MT Correción 4
MT Correción 4
MT Correción 4
ANÁLISIS DE ALTERNATIVAS EN
LA MAMPOSTERÍA REFRACTARIA
EN PROCESO DE FUSIÓN EN BAÑO
PARA CONVERTIDOR TENIENTE.
Septiembre, 2018
i
RESUMEN
que resumirá el planteamiento del problema, la propuesta de trabajo incluida la hipótesis y metodología
empleada, el o los objetivos, los resultados y conclusiones más relevantes, en un máximo de una
página.
(En las fundiciones de Codelco se tiene este problea, haremos un estudio usando estas pruebas,
se obtuvieron estos resultados, los mas relevantes)
ii
ABSTRACT
iii
ÍNDICE
1. INTRODUCCIÓN ..................................................................................................................... 1
1.1. Planteamiento del problema .............................................................................................. 2
1.2. Propuesta de trabajo ......................................................................................................... 2
1.3. Objetivo general ................................................................................................................ 2
1.4. Objetivos específicos ........................................................................................................ 3
2. ANTECEDENTES .................................................................................................................... 4
2.1. Convertidor Teniente (CT) ................................................................................................. 4
2.1.1. Zonas del Convertidor Teniente ................................................................................. 4
2.1.2. Prácticas operacionales ............................................................................................. 5
2.2. Material fundido................................................................................................................. 6
2.2.1. Escoria ....................................................................................................................... 6
2.2.2. Metal Blanco .............................................................................................................. 7
2.3. Mecanismos de desgaste .................................................................................................. 7
2.3.1. Degradación química ................................................................................................. 8
2.3.2. Degradación térmica ................................................................................................ 11
2.3.3. Degradación mecánica............................................................................................. 12
2.3.4. Cinética de infiltración .............................................................................................. 12
2.4. Refractarios ..................................................................................................................... 13
2.4.1. Refractarios mag-cromo ........................................................................................... 13
2.4.2. Nuevos refractarios .................................................................................................. 15
2.5. Ensayos de mojabilidad .................................................................................................. 19
3. DESARROLLO EXPERIMENTAL .......................................................................................... 21
3.1. Equipamiento .................................................................................................................. 21
3.2. Materiales ....................................................................................................................... 22
3.3. Condiciones experimentales ........................................................................................... 23
3.4. Metodología .................................................................................................................... 25
3.4.1. Preparación de muestras y montaje experimental .................................................... 25
3.4.2. Metodología A .......................................................................................................... 28
3.4.3. Metodología B .......................................................................................................... 29
3.4.4. Metodología C .......................................................................................................... 29
4. RESULTADOS Y DISCUSIONES .......................................................................................... 31
4.1. Resultados ensayo de mojabilidad .................................................................................. 31
4.1.1. Metodología A. ......................................................................................................... 31
iv
ÍNDICE DE FIGURAS
Figura 1. Esquema representativo zonas del Convertidor Teniente. ................................................ 5
Figura 2. Movimiento del baño fundido esquematizado en un corte transversal del CT. .................. 6
Figura 3. Diagrama de fase sistema MgO-Cr2O3............................................................................ 14
Figura 4. Diagrama de fase sistema Mgo-Al2O3. ............................................................................ 16
Figura 5. Diagrama de fase sistema CaO-MgO. ........................................................................... 18
Figura 6. Microscopio de calentamiento. ....................................................................................... 22
Figura 7. Molino de anillos y pulverizador. ..................................................................................... 25
Figura 8. Ejemplo de preparación de refractario. a) Refractario con dimensiones iniciales; 2.6 cm
radio y 5.1 cm altura. b) Refractario cortado y desgastado, vista superior. c) Refractario cortado y
desgastado, vista frontal................................................................................................................ 26
Figura 9. Montaje de probeta en microscopio de calentamiento. ................................................... 27
Figura 10. Refractario actual previo y posterior al ensayo de mojabilidad con metal blanco (x10). a)
Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara posterior con MB. ........................ 37
Figura 11. Refractario KRONAL 83C previo y posterior al ensayo de mojabilidad con escoria (x10).
a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara posterior con MB. ................... 38
Figura 12. Refractario actual previo y posterior al ensayo de mojabilidad con metal blanco (x10).a)
Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara posterior con MB. ........................ 38
Figura 13. Ejemplo del criterio definido para seleccionar refractarios ensayados de acuerdo con
metodología B. .............................................................................................................................. 39
Figura 14. Imágenes del corte transversal de muestras de refractarios. a) KRONAL 83CR con
metal blanco, 20 minutos de permanencia, b) Refractario actual con metal blanco, 20 minutos de
permanencia, c) REBIBOND FG MCR 24 LS con metal blanco y d) KRONAL 83CR con escoria. 42
Figura 15. Micrografías de un corte transversal de la probeta del refractario actual, adquiridas en
diferentes zonas, analizadas en Scentis. ....................................................................................... 43
Figura 16.Imágenes BEI del corte transversal de muestra de refractario actual y 20 minutos de
permanencia. ................................................................................................................................ 44
Figura 17. Micrografías de un corte transversal de la probeta REBIBOND FG MCR, adquiridas en
diferentes zonas, analizadas en Scentis. ....................................................................................... 45
Figura 18. Imágenes BEI del corte transversal de muestra de refractario REBIBOND MCR 24. ... 45
Figura 19. Micrografías de un corte transversal de la probeta del refractario KRONAL 83 CR,
adquiridas en diferentes zonas, analizadas en Scentis.................................................................. 46
Figura 20. Imágenes BEI del corte transversal de muestra de refractario KRONAL 83 CR y 20
minutos de permanencia. .............................................................................................................. 47
Figura 21. Imágenes BEI del corte transversal de muestra de refractario KRONAL 83 CR y 20
minutos de permanencia. .............................................................................................................. 47
Figura 22. Esquema representativo de supuesto de casquete esférico, a y b indican el radio y la
altura del casquete, respectivamente. ........................................................................................... 48
Figura 23.Variación de la masa infiltrada en términos del tiempo. Metal blanco. .......................... 50
Figura 24. Variación del ángulo de contacto en términos del tiempo. Metal blanco. ..................... 50
Figura 25. Refractario actual, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con escoria (x10). a) Cara
anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria, c) Cara posterior con escoria. .................... 75
Figura 26. Refractario actual previo y posterior al ensayo de mojabilidad con 70%escoria-30%MB
(x10) .a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con fundido, c) Cara posterior con fundido.
...................................................................................................................................................... 75
Figura 27. Refractario actual previo y posterior al ensayo de mojabilidad con 50%escoria-50%MB
(x10) .a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con fundido, c) Cara posterior con fundido.
...................................................................................................................................................... 75
vi
Figura 28. Refractario actual previo y posterior al ensayo de mojabilidad con 30%escoria-70%MB
(x10) .a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con fundido, c) Cara posterior con fundido.
...................................................................................................................................................... 76
Figura 29. Refractario TRL DBMCTF-C, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con escoria
(x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria, c) Cara posterior con escoria.
...................................................................................................................................................... 76
Figura 30. Refractario TRL DBMCTF1-C, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con escoria
(x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria.............................................. 76
Figura 31. Refractario TRL CRXS-D, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con escoria (x10).
a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria, c) Cara posterior con escoria. ....... 77
Figura 32. Refractario TRL CRXV1-C, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con escoria
(x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria, c) Cara posterior con escoria.
...................................................................................................................................................... 77
Figura 33. Refractario TRL DBMCTF-C, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con metal
blanco (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara posterior con MB.
...................................................................................................................................................... 77
Figura 34. Refractario TRL DBMCTF1-C, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con metal
blanco (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara posterior con MB.
...................................................................................................................................................... 78
Figura 35. Refractario TRL CRXS-D, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con metal blanco
(x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara posterior con MB. ......... 78
Figura 36. Refractario TRL CRXV1-D, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con metal blanco
(x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara posterior con MB. ......... 78
Figura 37. Refractario SW HSR1, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con escoria (x10). a)
Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria, c) Cara posterior con escoria. ........... 79
Figura 38. Refractario SW HSR12 SW HSR, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con
escoria (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria, c) Cara posterior con
escoria. ......................................................................................................................................... 79
Figura 39. Refractario SW HSR1, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con metal blanco
(x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara posterior con MB. ......... 79
Figura 40. Refractario SW HSR2, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con metal blanco
(x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara posterior con MB. ......... 80
Figura 41. Refractario REBIBOND MCR 20 LS, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con
escoria. a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria, c) Cara posterior con
escoria. ......................................................................................................................................... 80
Figura 42. Refractario REBIBOND MCR 24 LS, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con
escoria (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria, c) Cara posterior con
escoria. ......................................................................................................................................... 80
Figura 43. Refractario REBIBOND MCR 20 LS, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con
metal blanco (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara posterior con
MB................................................................................................................................................. 81
Figura 44. Refractario REBIBOND MCR 24 LS, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con
metal blanco (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara posterior con
MB................................................................................................................................................. 81
Figura 45. Refractario REBIBOND MCR 24 LS, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con
escoria (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria, c) Cara posterior con
escoria. ......................................................................................................................................... 82
vii
Figura 46. Refractario REBIBOND MCR 24 LS, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con
metal blanco (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara posterior con
MB................................................................................................................................................. 82
Figura 47. Refractario CARBOSIC 32A, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con escoria
(x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria, c) Cara posterior con escoria.
...................................................................................................................................................... 83
Figura 48. Refractario CARBOSIC 32A, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con metal
blanco (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara posterior con MB.
...................................................................................................................................................... 83
Figura 49. Refractario CUPRUMAX 85, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con escoria
(x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria, c) Cara posterior con escoria.
...................................................................................................................................................... 84
Figura 50. Refractario CUPRUMAX 85, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con metal
blanco (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara posterior con MB.
...................................................................................................................................................... 84
Figura 51. Refractario CUPRUMAX FMS-R-V354, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con
escoria (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria, c) Cara posterior con
escoria. ......................................................................................................................................... 84
Figura 52. Refractario CUPRUMAX FMS-R-V354, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con
metal blanco (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara posterior con
MB................................................................................................................................................. 85
Figura 53. Refractario CARBOXITE 33, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con escoria
(x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria, c) Cara posterior con escoria.
...................................................................................................................................................... 85
Figura 54. Refractario CARBOXITE 33, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con metal
blanco (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara posterior con MB.
...................................................................................................................................................... 85
Figura 55. Refractario CARBOXITE 33, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con escoria
(x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria, c) Cara posterior con escoria.
...................................................................................................................................................... 86
Figura 56. Refractario CARBOXITE 34/A SC CR, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con
escoria (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria, c) Cara posterior con
escoria. ......................................................................................................................................... 86
Figura 57. Refractario CARBOXITE 34/A SC CR, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con
metal blanco (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB. .............................. 86
Figura 58. Refractario CARBOSIC 33 SCP, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con
escoria (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria, c) Cara posterior con
escoria. ......................................................................................................................................... 87
Figura 59. Refractario CARBOSIC 33 SCP, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con metal
blanco (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara posterior con MB.
...................................................................................................................................................... 87
Figura 60. Refractario CARBODRY 90 5CR, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con
escoria (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria, c) Cara posterior con
escoria. ......................................................................................................................................... 87
Figura 61. Refractario CARBODRY 90 5CR, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con metal
blanco (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara posterior con MB.
...................................................................................................................................................... 88
viii
Figura 62. Micrografías de un corte transversal de la probeta del refractario KRONAL 83CR con
escoria adquiridas en diferentes zonas, analizadas en Scentis. .................................................... 89
Figura 63. Imagen BEI del corte transversal de muestra refractario actual. ................................... 90
Figura 64. Imagen BEI del corte transversal de muestra refractario REBIBOND MCR 24. ............ 90
Figura 65. Imagen BEI del corte transversal de muestra refractario KRONAL 83CR. .................... 91
Figura 66. Imágenes BEI del corte transversal de muestra de refractario KRONAL 83 CR prueba
con escoria. ................................................................................................................................... 91
Figura 67. Imagen BEI del corte transversal de muestra de refractario KRONAL 83 CR prueba con
metal blanco. 92
Figura 68. Variación de la masa infiltrada en términos del tiempo para refractario KRONAL 83 CR.
Escoria y metal blanco. ................................................................................................................. 93
Figura 69.Variación del ángulo de contacto en términos del tiempo para refractario KRONAL 83
CR. Escoria y metal blanco. .......................................................................................................... 93
ix
ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 1.Caracterización refractarios alternativos. .......................................................................... 22
Tabla 2. Caracterización refractario actual. ................................................................................... 23
Tabla 3. Composición química de la escoria. ................................................................................ 23
Tabla 4. Composición química del metal blanco. ........................................................................... 23
Tabla 5. Rampa de calentamiento estándar. Metodología A. ........................................................ 24
Tabla 6. Rampa de calentamiento ingresando para T0 =800°C. Metodología B1. .......................... 24
Tabla 7. Rampa de calentamiento rápido. Metodología B2. .......................................................... 24
Tabla 8. Rampa de calentamiento considerando 10 minutos de permanencia. Metodología C. .... 24
Tabla 9. Rampa de calentamiento considerando 20 minutos de permanencia. Metodología C. .... 25
Tabla 10. Pruebas de mojabilidad patrón. ..................................................................................... 28
Tabla 11. Grado de infiltración por inspección visual. Metodología A. Escoria. ............................. 32
Tabla 12. Grado de infiltración por inspección visual. Metodología A. Metal blanco. ..................... 34
Tabla 13. Pruebas realizadas según metodología B. Metal Blanco. .............................................. 39
Tabla 14. Pruebas realizadas en triplicado con metodología A. Metal blanco................................ 40
Tabla 15. Pruebas realizadas con metodología C. Metal blanco. .................................................. 40
Tabla 16. Comparación entre todos los refractarios. ..................................................................... 51
x
NOMENCLATURA
CT: Convertidor Teniente.
EDS: Enery Dispersive Spectrum, corresponde a un análisis composicional de las fases presentes
a través de la adquisición de espectros.
1
1. INTRODUCCIÓN
En la década de los 70, la ineficiencia de los reactores utilizados para los procesos de fusión-
conversión, y dada la necesidad de innovar e implementar nuevas tecnologías en la industria, hizo
posible la creación y puesta en marcha del Convertidor Teniente, el cual se instaló por primera vez
en el año 1977. Con el paso del tiempo fue tomando importancia dicha innovación hasta
posicionarse actualmente como uno de los reactores más eficientes, esto es debido a que el
Convertidor Teniente es autógeno, pues proporciona el calor necesario a partir de las reacciones
que ocurren en su interior, optimizando así costos y mejorando el rendimiento, debido a que la
tecnología del CT permite procesar más tonelaje, en comparación con antiguos hornos.
El Convertidor Teniente es cargado entre otros, con concentrado de cobre y sílice (la sílice capta el
hierro contenido en los minerales sulfurados), éste cuenta con un sistema de toberas por las
cuales se inyectan aire enriquecido con oxígeno, para oxidar el hierro y el azufre presentes.
Finalmente, se obtiene metal blanco y escoria fundida, las cuales se separan por diferencia de
densidad (el metal blanco queda en la parte inferior debido a que es más denso). El metal blanco
contiene entre un 70 a 75% de cobre y la escoria contiene bajas cantidades de cobre1, y
dependiendo de su contenido se puede enviar a hornos de limpieza, con el fin de recuperar el
cobre.
1
Inferior a 8%.
2
Actualmente los ladrillos refractarios de magnesita-cromita son los más utilizados en este
contexto, pues cumplen con los requisitos necesarios para soportar el medio. El trabajo realizado
se situó específicamente en el proceso de fusión-conversión del Convertidor Teniente.
Hasta la fecha, se estima que los refractarios de magnesita-cromita tienen una duración promedio
de 3 meses en la zona de toberas2, producto del ambiente altamente corrosivo generado en las
toberas, debido a la inyección de aire. Cabe destacar que en dicha zona se generan reacciones
altamente exotérmicas, dando lugar a la zona con mayor temperatura del convertidor.
Seleccionar un material refractario alternativo para ser usado en la mampostería del Convertidor
Teniente, con el fin de optimizar la vida útil del revestimiento de dicho reactor.
2
INDICAR REFERENCIA DE DONDE SE OBTUVO QUE DURABAN 3 MESES.
3
Evaluar el comportamiento del material refractario en contacto con escoria y metal blanco,
mediante ensayos de mojabilidad en microscopio de calentamiento.
Evaluar la interacción entre el material refractario y el fundido mediante análisis por
microscopía metalográfica y electrónica.
Determinación de un modelo empírico que permita correlacionar el grado de infiltración con
los resultados obtenidos del ensayo de mojabilidad.
4
2. ANTECEDENTES
1. Zona de inyección de toberas: Ubicado a lo largo del CT, se montan 50 toberas dispuestas en grupos
de a 10 en 5 paños, para el insuflado de aire y oxígeno y 4 toberas de diseño especial para la inyección
sumergida de concentrado totalmente seco. Las toberas están fabricadas en acero A297 HC.
2. Zona de Metal Blanco: Esta zona corresponde a la región ocupada por el metal blanco.
4. Zona de Gases: Ubicada por sobre el nivel de escoria y metal blanco. Para la captación de
gases y polvos del proceso, se dispone de una campana fabricada de paneles refrigerados por
agua.
6. Zona de la boca: Región por la cual escapan los gases. La boca se fabrica en acero fundido.
El área vecina a la boca es protegida de derrames de material fundido, por medio de una placa de
protección.
5
7. Zona del garr-gun: Es la región por donde se inyecta la carga fría, es decir, sílice, concentrado
húmedo y concentrado seco.
8. Zona exterior (pared externa de metal): es la carcasa metálica que soporta el recubrimiento
interior de refractario que posee el CT.
2. Sistema de punzado de toberas: La inserción de una lanza, que tiene como objetivo mantener la
sección transversal de la tobera despejada, también está involucrada en el desgaste refractario,
pues un mal punzonado podría desgastar el refractario en partes específicas, lo cual a lo largo del
tiempo produce un continuo deterioro.
3. Movimiento del baño: El movimiento del baño fundido del CT está asociado a la transferencia de
momentum entre la corriente gaseosa inyectada a través de las toberas hacia el baño de
concentrado, metal blanco y escoria. El soplado continuo, permite la agitación del baño, generando
6
una zona de turbulencia. Se debe considerar además que el CT al ser un reactor basculante,
favorece el movimiento del baño. Debido a lo descrito anteriormente el movimiento del baño afecta
directamente el deterioro de la mampostería refractaria. La Figura 2 muestra una
conceptualización de lo anterior.
En la operación del Convertidor Teniente están presente dos fases fundidas, la escoria y el metal
blanco. Por medio de la interacción entre la mampostería refractaria y las dos fases fundidas
mencionadas anteriormente se produce el desgaste refractario mediante diversos mecanismos, es
por esto que incluyeron ambas fases en el estudio realizado.
2.2.1. Escoria
Corresponde a la fase más liviana del material fundido, formada por óxidos de hierro y
componentes de fundente agregado. Consiste en una mezcla líquida que contiene principalmente
fayalita (Fe2SiO4), magnetita (Fe3O4), y sílice (SiO2). Contiene otros compuestos en menores
cantidades como alúmina (Al2O3), cuprita (Cu2O) y calcosina (Cu2S). La escoria es retirada del CT
de forma batch a una temperatura aproximada entre 1200-1250°C. Esta se envía de vuelta al
horno de reverbero o a hornos destinados a limpieza de escoria para recuperar el cobre remanente
o atrapado (5 a 8%). La escoria alcanza un nivel aproximado de 40 cm con una variación de unos
10 cm según el estado de operación del convertidor.
7
En el artículo publicado por Malfield (Malfield, et al., 2013), se hace un completo análisis de las
diferentes causas que provocan el desgaste y deterioro de los refractarios en los hornos y
reactores usados para la obtención de cobre metálico, el que servirá de base para el análisis aquí
presentado.
3
Barthel H. Wear of chrome magnestie bricks in copper smelting furnaces.Interceram 1981;30:250–5.
4
Petkov V. Degradation mechanisms of copper anode furnace refractory lin-ings. KU Leuven – Faculteit
Ingenieurswetenschappen – Dept. MTM; 2007.PhD thesis.
8
Una vez que la escoria líquida de fayalita está saturada con forsterita (2MgO·SiO2) debido al
aumento del contenido de MgO en la escoria o la disminución de la temperatura, se formará
olivino sólido [2(Mg, Fe)O·SiO2]:
Junto a estas reacciones de disolución y precipitación, FeO en la escoria de fayalita reacciona con
MgO en el refractario para formar magnesio-wustita, una solución sólida de FeO y MgO, según la
reacción:
5
Rigby AJ. Wear mechanisms of refractory linings of converters and anodefurnaces. In: McCain JD, Floyd JM, editors.
Proceedings of the EPDcongress 1993 – converting, fire refining and casting. 1993. p. 155–68.
6
Gregurek D, Majcenovic C. Wear mechanisms of basic brick linings in thenon ferrous metals industry – case studies
from copper smelting furnaces.RHI Bull 2003;1:17–21.
9
alcalinotérreos mejora la oxidación de Cr3+ a Cr6+. Por ejemplo, en el caso de la soda (Na2O) en la
escoria, se produce la siguiente reacción:
Cabe destacar que la porosidad y las propiedades de la escoria, como la viscosidad, juegan un rol
importante en el impacto químico, pues se espera que los refractarios con menor porosidad
inhiban la mojabilidad de las escorias, y por su parte, escorias con menor viscosidad, infiltrarán
mucho más.
7
Contaminante sustancialmente nocivo, naturalmente presente en el ambiente o formado en procesos industriales,
puede provocar cáncer u otras enfermedades en seres vivos. Debido a su alta solubilidad es de fácil transporte,
contaminando generalmente fuentes naturales de agua.
8
Taschler T. Refractory materials for the copper and lead industry. In:Proceedings of Tehran international conference
on refractories. 2004. p.302–19.
10
Lo anterior, en combinación con el efecto de la difusión de Fe2+, a los granos de periclasa que lo
rodean, provoca vacíos entre los últimos granos. Una oxidación posterior no restaura la
microestructura original y la repetición frecuente de estas reacciones redox dará como resultado
una microestructura desintegrada.
La tesis realizada se centra especialmente en la infiltración del refractario, tanto de escoria como
de metal blanco.
Las gotas de agua en superficies con “micro-agujeros”, que consisten en ranuras paralelas de
decenas de micras de ancho y profundidad, son consideradas en este estudio [9]. Se presenta un
método para calcular el volumen de gota en dichas superficies, el cual requiere de dos imágenes
de gotas de agua (a respectivamente), el eje principal de la gota, el eje menor, la
altura, y dos ángulos de contacto.
En este método, se impele un área de sección transversal circular a lo largo de la gota donde la
cuerda del círculo se fija por el ancho de la gota. Se supone que el ángulo de contacto máximo
9
A. Sommers, A. M.Jacobi. “Calculating the volume of water droplets on topographically-modified, micro-grooved
aluminum surfaces”. 2008.
13
aparente se produce a lo largo del lado de la gota a causa de la barrera energética superficial a la
humectación causada por el comportamiento de las hendiduras.
( )
Este método es útil para estimar el volumen de gotas de agua retenida en superficies micro-
texturizadas donde los micro-canales de la superficie están alineados paralelamente a la gravedad,
y se produce transferencia de calor y masa.
2.4. Refractarios
Los hornos utilizados para producir cobre fundido a partir de concentrados, convertidores y hornos
de anodizado y refino a fuego presentan una combinación única de desafíos para la vida
refractaria. Escorias altamente agresivas, esfuerzos mecánicos, y temperaturas de operación
cada vez más altas se combinan para destruir la mayoría de los materiales refractarios. En la
última generación, los productores de cobre han adoptado materiales refractarios basados en el
sistema MgO-Cr2O3 para hacer frente a estos desafíos, hasta el punto en que el ladrillo "mag-
cromo" se utiliza casi exclusivamente en la industria. Sin embargo, los imperativos ambientales
recientes han creado necesidad de desarrollar refractarios alternativos libres de cromo para
fundiciones de cobre, convertidores y hornos de refinación. Se introducen algunos posibles
materiales alternativos y se especula sobre las ubicaciones en las que podrían utilizarse de forma
más ventajosa.
10
Fisher, R. E., Krietz, L. P., Leung L. and Beetz, J. G. (1993). In UNITECR 93, ALAFAR, Sao Paulo, Brasil, 131-173.
11
Alper, A. M., McNally, R. N., Doman R. C. and Keihn, F. G. (1964). J. Am. Ceram. Soc., 47, 30.
14
llamados "mag-cromo" se volvieron dominantes en los hornos de producción de cobre en los años
[12,13]
1950 y 1960 , y los cambios en la práctica refractaria que han tenido lugar desde ese
momento, han restablecido los requerimientos en cuanto a la composición y tipo de material del
material refractario a utilizar.
La "familia" de mag-cromo en realidad contiene una variedad de materiales refractarios, que
difieren tanto en costo como en eficiencia en los procesos productivos del cobre.
Estos materiales se pueden distinguir por tipo de enlace, composición y nivel de pureza, y tienen
como base los minerales de cromita. Cuando el mineral triturado (con o sin magnesia añadida) se
quema a temperaturas menores a 1550 ° C, la microestructura resultante presenta granos de una
estructura basada en espinela [(Mg,Fe)(Al,Fe,Cr)2O4] rodeado por un borde que consiste en gran
parte de forsterita (Mg2SiO4) y silicatos similares[14,15,16]. Tales materiales unidos por silicato
"quemado" fueron los primeros refractarios de mag-cromo producidos, y todavía se usan
ampliamente en la actualidad. Sin embargo, el bajo punto de fusión de la fase de silicato
(aproximadamente 1200 ° C) es una seria limitación para su utilidad [14,17,15,18]
12
Lathe, F. E. and Hadnett, L. (1958). Trans. Met. Soc. AIME, 212, 603.
13
Grau Rivas, P. (1990). In Advances in Refractories Technnology, (1990). R. E. Fisher, ed., The American Ceramic
Society, Westerville, OH, 104-120.
14
Renkey, A. L., Weaver, E. L. and Vernon, H. L. (1981). Intercaram, 30, 266.
15
Laming. J (1970). In High Temperature Oxide: Part 1. Magnesia, Lime and Chrome Refractories, A. M. Alper, ed.,
Academic Press, New York, 143-189.
16
Makipaa, M. and Taskinen, P. (1992). In 12th Scand. Corrosion Congr. & Eurocorr 92, P. J. Tunturi, ed., The Corrosion
Society of Finland, Helsinki, 601-611.
17
Makipaa, M. and Taskinen, P. (1980). Scand. J. Metall., 9, 273.
15
18
Davies, J. and McCollum, J. M. (1987). In Advances in Refractories for the Metallurgical Industries, M.A.J. Rigaud,
ed., Canadian Institute of Mining and Metallurgy, Montreal, 195-214.
19
Patrick, R. F. (1970). In High Temperature Oxides: Part 1. Magnesia, Lime and Chrome Refractories, A.M. Alper, ed.,
Academic Press, New York, 191-207.
20
Piderit, A. G. and Kronert, W. (1991). In UNITECER 91, The German Refractories Association, Bonn, 43-46.
21
Pressley, H. and White, J. (1981). Intereeram, 30, 28.
22
Pressley, H. and White, J. (1979). Trans. J. Br. Ceram. Soc., 78, 4.
16
cemento, han tenido que enfrentar el desafío de reemplazar estos materiales con alternativas
libres de cromo[23,24,25], y su experiencia proporciona un punto de partida para la industria del cobre.
23
Dal Maschio, R., Fabbri, B. and Fiori, C. (1988). Ind. Ceram., 8, 121.
24
Vance, M. W., Kriechbaum, G. W., Henrichsen, R. A., MacZura, G., Moody, K. J. and Munding, S. (1994). Bull. Am.
Ceram. Soc., 73(11), 70.
25
Hammer, T., Muenchberg, W., Prange, R. and Stradtmann, J. (1991). In UNITECR 91, The German Refractories
Association, Bonn, 73-75.
26
Alper, A. M., McNally, R. N., Ribbe, P. H. and Doman, R. C. (1962). J. Am. Ceram. Soc., 45, 263.
27
Wilson, D. R., Evans, R. M., Wadsworth, I. and Cawley, J. (1993). In UNITECR 93, ALAFAR, Sao Paulo, Brasil, 749-
760.
17
Existe cierta evidencia que sugiere que los refractarios de magnesia y alúmina podrían tener una
efectividad similar en los hornos de producción de cobre que en el mag-cromo. Pressley y White
descubrieron que la solubilidad del MgAl2O4 en el óxido de cobre fundido a 1400 °C es ligeramente
[21,22]
menor que la del MgCr2O4 , y que la penetración intergranular del cobre oxidado que daña el
rendimiento de los refractarios de magnesita también puede inhibirse mediante la adición a la
composición de ladrillos de Al2O3 o Cr2O3. Los estudios de disolución refractaria por escorias de
ferrita de calcio informadas por Yamaguchi, Ogina y Kimura mostraron que el MgO con un 20% de
alúmina añadida corroía aproximadamente a la misma velocidad que la magnesita con un 20% de
[28]
cromo añadido . Sin embargo, hay datos menos alentadores también. La resistencia al ataque
de las escorias de fundición de níquel de los granos de espinela en refractarios del tipo “mag-
cromo” aumenta aparentemente con la relación Cr2O3/(Al2O3 + Fe2O3) en el grano[21,22]. Esto puede
[29]
deberse en parte a la naturaleza menos refractaria del aluminato de cobre CuAlO 2 , en
comparación con el cromato de cobre CuCrO2. Sin embargo, aún no se han reportado ensayos de
campo reales de ladrillos de mag-alúmina de cualquier composición o método de producción en
hornos de producción de cobre.
Como resultado, es posible especular acerca del uso de refractarios tipo mag-alúmina de un tipo u
otro como un reemplazo del mag-cromo en casi todas las aplicaciones de producción de cobre.
Como se mencionó anteriormente, la resistencia de los refractarios de mag-alúmina al ataque por
las escorias de cuprita altas encontradas en los convertidores y hornos de refinación es más
sospechosa, pero las composiciones de periclasa-espinela o espinela-periclasa pueden ser
competitivas con mag-cromo, especialmente dado el aumento uso de escorias de ferrita de calcio
en operaciones de conversión. Nuevamente, la falta de datos experimentales previos hace que la
hipótesis sea difícil.
28
Yamaguchi, K., Ogino, F. and Kimura, E. (1994). In EPD Congress 1994, G. W. Warren, ed., TMS-AIME, Warrendale,
PA, 803-812.
29
Gadalla, A. M. M. and White, J. (1964). Trans. Br. Ceram. Soc., 63, 39.
30
Doman, R. C., Barr, J. B., McNally, R. N. and Alper, A. M. (1963). J. Am. Ceram. Soc., 46, 313.
18
más bajo, ya que las temperaturas requeridas para la unión o fusión directa no son prácticas en la
fabricación de ladrillos a gran escala [31].
La adición de aglutinantes también es necesaria para mejorar la densidad del producto cocido, ya
que el doloma se hidrata fácilmente si se le permite un área superficial relativa demasiado grande.
Dos tendencias recientes han cambiado la naturaleza de la producción de refractarios de doloma.
El primero corresponde a la impregnación de alquitrán o brea como aglutinante en lugar de óxidos
ácidos. El alquitrán minimiza la hidratación durante el almacenamiento y sirve como un agente
reductor en contacto con el metal fundido [32]. La eliminación del oxígeno disuelto del cobre ayuda a
minimizar su capacidad de penetrar los límites del grano, y esto explica el uso exitoso de la
[33]
magnesita unida a alquitrán en los hornos de refinado descritos por Ibarra . La segunda
tendencia reciente es la mezcla de magnesita pura con el doloma durante la producción refractaria,
[25,34]
generando un ladrillo "mag-doloma" que analiza 60% de MgO total . Los refractarios Mag-
doloma se hidratan con menos facilidad y resisten la corrosión de la escoria mejor que la magnesia
pura. Sin embargo, su resistencia a las escorias ferruginosas (como las que se encuentran en los
fundidores y convertidores de cobre) sigue en duda [35].
31
Wong, L. L. and Bradt, R. C. (1990). Bull. Am. Ceram. Soc., 69 (7), 1184.
32
Quon, D. H. H., Wang, S. S. B., Aota, J., Wheat, T. A. and Bell, K. E. (1988). J. Can. Ceram. Soc., 57, 53.
33
Ibarra, M. E. (1987). in Copper 87 (Vol. 4: Pyrometallurgy of Copper) C. Diaz, C. Landolt, and A. A. Luraschi, eds.,
The University of Chile, Santiago, 441-455.
34
Serry, M. A. and Attia, M. S. (1985). Br. Ceram. Tran. J., 84, 142 (1985).
35
Williams, P., Sunderland, M. and Briggs, G. (1982). Ironmaking Steelmaking, 9, 150.
19
Aun así, los refractarios de doloma y mag-doloma podrían ser una opción viable para refinar
hornos, donde las escorias altamente básicas y el cobre altamente oxidado hacen que el
reemplazo del ladrillo de mag-cromo sea un desafío continuo. El uso de refractarios dolomíticos en
revestimientos BOF sometidos a temperaturas similares sugiere que estos materiales serían
[34]
competitivos , y al igual que con las composiciones del sistema de mag-alúmina, la falta de
trabajo previo hace que sea difícil sugerir lo contrario. A medida que los convertidores
estacionarios se vuelven más populares, el uso de ladrillos doloma o mag-doloma para fondos de
hornos puede ser cada vez más viable en esta aplicación también.
Otro caso de interés considerado, es el trabajo realizado por Rigaud, Palco y Paransky36, quienes
sometieron a diversas pruebas a distintos refractarios alternativos al magnesia-cromita, con el fin
de identificar un posible sustituto para el revestimiento de los convertidores usados en la
producción del cobre. Los materiales refractarios utilizados fueron los siguientes: Alta magnesia,
magnesia-grafito, magnesia-alúmina espinela, olivino-magnesia y olivino-magnesia-grafito, así
como magnesia-grafito.
Se demostró que la impregnación de carbono y la introducción de grafito en refractarios básicos
son formas factibles de mejorar su resistencia a la corrosión y a la penetración contra fayalita y
escorias de ferrita de calcio. Los materiales refractarios basados en olivino pueden considerarse
candidatos viables para usar en hornos de fabricación de cobre. De todas formas, se concluye que
la evaluación de las propiedades termomecánicas de esta nueva clase de materiales está
inconclusa con los escasos estudios realizados.
36
Rigaud M, Palco S, Paransky E. New refractory materials for the copperindustry. In: Proceedings of Tehran
international conference on refractories,4–6 May, Tehran, Iran. 2004. p. 277–89.
20
El valor del ángulo de contacto depende principalmente de la relación que existe entre las fuerzas
adhesivas entre el líquido y el sólido y las fuerzas cohesivas del líquido. Cuando las fuerzas
adhesivas con la superficie del sólido son muy grandes en relación a las fuerzas cohesivas, el
ángulo de humectanción es menor de 90 grados, teniendo como resultado que el fundido “moja” el
refractario. Análogamente, cuando el ángulo es mayor a 90 grados, existe una baja interacción
entre el fundido y el refractario; de esta forma el refractario no “se moja”.
Se desea encontrar una metodología comparativa entre refractarios basada en los datos
entregados por el software, pues se relacionan directa o indirectamente con la infiltración del
refractario. Considerando el ángulo de contacto, para refractarios que sufren una infiltración
significativa, se esperan valores de menores a 90°, y de la misma manera para refractarios
menormente infiltrados se esperan valores de mayores a 90°. De esta forma se puede establecer
un criterio comparativo entre los refractarios que se desean ensayar, pues en función del ángulo
de contacto, se puede de alguna manera cuantificar la infiltración del ladrillo refractario.
21
3. DESARROLLO EXPERIMENTAL
Aun cuando el microscopio de calentamiento utilizado en los ensayos de mojabilidad esté diseñado
para determinar temperaturas características, se utilizó en vías de encontrar una metodología que
permita realizar un análisis comparativo del comportamiento del refractario en contacto con el
medio fundido.
3.1. Equipamiento
El sistema consiste de un reactor horizontal tubular con atmósfera controlada a través del ingreso
de gas, el cual dispone de una cámara de video, un sistema de refrigeración y un sistema de
adquisición de datos a través del software EMI2 Heating Microscope. Además el equipo dispone
de 2 termocuplas incorporadas, una en la pared del reactor y otra en el porta muestras, la cual
indica la temperatura de la muestra ubicada en la zona central del reactor, el porta muestras
corresponde a un tubo fabricado de alúmina, donde está dispuesta la probeta con el material a
fundir.
22
3.2. Materiales
Los materiales alternativos a ensayar fueron proporcionados por los fabricantes y recepcionados
por la universidad. Las fichas técnicas en las que se incluye la composición química y algunas
propiedades físicas y químicas de cada uno de los materiales se detallan en Anexo I .La siguiente
tabla muestra la caracterización de los diferentes refractarios utilizados.
Análogamente, para el refractario actual se procedió de forma similar. La siguiente tabla muestra
su respectiva composición.
37
En Tabla 3 y Tabla 4 se muestra la composición química elemental de los materiales
seleccionados a fundir. Estos son escoria (Escoria CT5 de División El Salvador) y metal blanco
(Metal Blanco CT de División El Teniente).
Elemento %Cu %Fe %Si %Al %S %K %Na %Ca %Zn %Mg %Ti
%Peso 8.12 53.5 11,58 2.26 1.99 0.83 0.71 0.57 0.56 0.35 0.118
Los ensayos en el microscopio de calentamiento se realizaron bajo una atmósfera inerte de N2, a
razón de 1 L/min durante el calentamiento hasta fusión. Se emplearon tres ciclos térmicos por lo
que se definieron tres metodologías denominadas como A, B1, B2, y C, los que se detallan en
tablas siguientes. Las siguientes tablas indican las condiciones de calentamiento para cada caso.
37
Obtenida mediante FRX.
24
Se definió además en algunas pruebas, una vez alcanzada la temperatura de fusión del material
(escoria o metal blanco) mantener la muestra por un cierto tiempo el que se definió en 10 y 20
minutos. Esto para evaluar el efecto del tiempo de contacto con el fundido en la infiltración del
refractario.
25 60 800
800 20 1180
1180 10 1500
800 20 1180
1180 10 1500
25 80 1400
1400 50 1500
25 60 800 0
800 20 1180 0
38
Definido como el tiempo en que la muestra permanece a dicha temperatura.
25
1180 10 1500 10
25 60 800 0
800 20 1180 0
1180 10 1500 20
3.4. Metodología
Se procedió en inicialmente a preparar las muestras a fundir, en este caso escoria y metal blanco,
posteriormente se prepararon los refractarios que actuaron como sustrato.
a) Preparación escoria y metal blanco: El material a analizar fue roleado y luego fue sometido a
un molino de anillos el cual funciona en conjunto con un pulverizador (ver Figura 7), todo
esto con el fin de que todo el material quedara bajo malla 100.
Luego de tener preparado el sustrato, la escoria y metal blanco, se procedió a realizar la prueba. A
continuación se describe el procedimiento realizado para el montaje de la prueba.
La muestra a fundir (1) se ubicó sobre el sustrato (2), posteriormente se ingresó la probeta al
reactor, ubicándola sobre la sección plana del portamuestras (3). La siguiente figura representa lo
anterior.
Se efectuaron tres metodologías diferentes, las cuales difieren entre sí en el tipo de análisis
realizado y en la exhaustividad de los mismos, pues en primer momento solo se aplicó una
inspección visual para verificar cuales refractarios tuvieron una infiltración significativa hasta la
cara posterior, y finalmente se aplicaron análisis más profundos, como el análisis por microscopía
óptica y la propuesta de un modelo empírico que represente la cinética de infiltración. Lo anterior
se explica en detalle a continuación.
Cabe destacar que, dado que las toberas están en contacto directo con la fase fundida de metal
blanco, será la infiltración del antes mencionado la prioridad de este trabajo, por lo tanto, el
objetivo es encontrar un refractario con la menor infiltración, considerando la interacción con metal
blanco.
28
3.4.2. Metodología A
Los materiales refractarios que presentaron infiltración leve/nula fueron seleccionados para ser
ensayados según la metodología B.
Pruebas realizadas
Se realizaron pruebas preliminares con el refractario actual (de procedencia RHI) empleando
metal blanco, escoria, y mezclas entre ellas, con la finalidad de obtener un comportamiento lo más
completo posible de la interacción entre el fundido y el refractario usado actualmente. La
identificación y un detalle de las mezclas empleadas se muestran en la Tabla 10.
Todos los materiales refractarios alternativos de Tabla 1 fueron ensayados de acuerdo con la
metodología A empleando metal blanco y escoria, resultando un total de 36 pruebas.
29
3.4.3. Metodología B
El criterio de análisis realizado consistió en realizar una determinación cualitativa del grado de
infiltración en el espesor de la muestra (mediante un corte transversal de la probeta) con el fin de
seleccionar aquellos que presentaban un mejor comportamiento y ser ensayados de acuerdo a la
metodología C.
3.4.4. Metodología C
Paralelamente se realizó un análisis con los datos entregados por el software EMI2 Heating
Microscope, con el fin de encontrar un modelo empírico de la cinética de pérdida de masa en la
probeta.
39
Software que permite realizar un análisis de la distribución de áreas de las fases presentes por diferencia
en las tonalidades, aun cuando no se conozca certeramente a que fase corresponde.
30
4. RESULTADOS Y DISCUSIONES
4.1. Resultados ensayo de mojabilidad
4.1.1. Metodología A.
En esta sección se presenta el grado de infiltración resultante para cada refractario ensayado en
contacto con escoria (Tabla 11) y metal blanco (Tabla 12) según la metodología A.
Para ejemplificar el criterio de análisis realizado, se muestran imágenes obtenidas con lupa
estereográfica de las caras anterior y posterior del sustrato considerando el material actual, que
corresponde al patrón, y dos refractarios alternativos, KRONAL 83 CR y REBIBOND FG MCR 24
LS respectivamente. Las imágenes obtenidas para el resto de las pruebas se presentan en el
Anexo III.
(P30)
TRL SW Leve Infiltración visible mayoritariamente en la zona central por medio de las grietas formadas
HSR1 y las ya existentes.
(VERNE)
(P33)
TRL SW Leve Se evidencia infiltración a través de poros y grietas principalmente en zona central y
HSR2 cercanías al borde de la superficie. No se observa formación de grietas después del
(VERNE) ensayo.
(P34)
RHI Si Infiltración en los granos a través de la porosidad abierta. Formación de grietas posterior
(P1.0) al ensayo. Fundido queda dispuesto aleatoriamente en superficie cara anterior, no se
ubica en el centro como en otras muestras.
Magnesia-SiC CUPRU Leve Infiltración visible en borde de la superficie, producto de un escurrimiento del fundido en
MAX la cara anterior, además se evidencia muy leve infiltración en zonas puntuales
FMS-O- distribuidas a lo largo de la superficie.
V358
(REFRA
TECHNI
C) (P9)
Alta magnesia ALMAG Leve Infiltración visible a través de una fracción de las grietas presentes en la superficie.
(alúmina) AF
(REFRA
TECHNI
C) (P10)
Alúmina-cromia KRONAL Leve Infiltración visible en granos de alúmina en cara posterior. Formación de grietas
(alta alúmina) 83CR posterior al en sayo. El fundido cubre gran área del sustrato en cara anterior.
(REFRA
TECHNI
C) (P11)
Magnesia carbono CUPRU Sí Infiltración evidente en zona central, fundido queda dispuesto a la forma de una región
MAX 85 circular formada completamente de escoria.
(REFRA
TECHNI
C) (P12)
CUPRU Sí Infiltración visible en casi toda la superficie del refractario. Se evidencia fundido en la
MAX zona central, a la forma de una región semi-circular completamente inmersa de escoria,
FMS-R- y cercanías.
34
V354
(REFRA
TECHNI
C) (P13)
CARBO Sí Infiltración visible a través de granos de menor tamaño. Fundido queda dispuesto en
XITE 33 zona central, formando una región casi totalmente inmersa de escoria.
(MORGA
N) (P19)
Base carburo de CARBO Leve Infiltración visible en borde de la superficie, producto de un escurrimiento del fundido en
silicio SIC 32A la cara anterior, además se evidencia muy leve infiltración en zonas puntuales
(MORGA distribuidas a lo largo de la superficie.
N) (P20)
Alúmina CARBO Leve Infiltración del fundido mayoritariamente en región cercana al borde de la superficie, y
SIC 33 levemente en zonas puntuales.
SC P
(MORGA
N) (P21)
CARBO No No se evidencia infiltración en la superficie de la cara posterior del refractario.
DRY 90
5CR
(MORGA
N) (P22)
Alúmina-cromia CARBO No No se evidencia infiltración en la superficie de la cara posterior del refractario.
XITE
34/A SC
CR
(MORGA
N) (P23)
Tabla 12. Grado de infiltración por inspección visual. Metodología A. Metal blanco.
-C (V) superficie.
(P5)
TRL No No se evidencia infiltración en la superficie de la cara posterior del refractario.
DBMCTF
1-C (V)
(P6)
TRL No No se evidencia infiltración en la superficie de la cara posterior del refractario.
CRXS-D
(V) (P7)
TRL No No se evidencia infiltración en la superficie de la cara posterior del refractario.
CRXV1-
C (V)
(P8)
REDIBO Si Infiltración visible a lo largo de las grietas del refractario, ubicadas en casi la totalidad
ND MCR de su superficie.
20 LS
(R) (P31)
REBIBO Si Infiltración visible a lo largo de las grietas del refractario, ubicadas en casi la totalidad
ND FG de su superficie.
MCR 24
LS (R)
(P32)
TRL SW Si Infiltración evidente en zona central y cercanías, a través de los granos de menor área
HSR1 superficial. El refractario adquiere un tonalidad más clara después del ensayo.
(V) (P35)
TRL SW Si Infiltración visible en borde de la superficie, producto de un escurrimiento del fundido
HSR2 en la cara anterior, además se evidencia infiltración en zonas puntuales cercanas al
(V) (P36) centro.
RHI No No se evidencia infiltración en la superficie de la cara posterior del refractario.
(P2.0)
Magnesia-SiC CUPRU No No se evidencia infiltración en la superficie de la cara posterior del refractario.
MAX
FMS-O-
V358 (R)
(P14)
Alta magnesia ALMAG Si No es posible separar el sustrato refractario del sustrato de alúmina debido a la
(alúmina) AF (R) significativa infiltración.
36
(P15)
Alúmina-cromia KRONAL No No se evidencia infiltración en la superficie de la cara posterior del refractario.
(alta alúmina) 83CR
(R) (P16)
Magnesia carbono CUPRU Si Infiltración visible en casi toda la superficie del refractario. Se evidencia fundido en la
MAX 85 zona central, a la forma de una región semi-circular completamente inmersa de metal
(R) (P17) blanco, y en cercanías.
CUPRU Si Infiltración visible en casi toda la superficie del refractario. Se evidencia fundido en la
MAX zona central, a la forma de una región semi-circular completamente inmersa de metal
FMS-R- blanco, y en cercanías.
V354 (R)
(P18)
CARBO Si Infiltración visible a través de granos de menor tamaño. Fundido queda dispuesto en
XITE 33 zona central, formando una región casi totalmente inmersa de metal blanco.
(M)
(P24)
Base carburo de CARBO Si Infiltración visible en cercanías a los bordes de la superficie, producto del escurrimiento
silicio SIC 32A del metal blanco fundido, y en la zona central, producto de la infiltración del mismo.
(M)
(P25)
Alúmina CARBO Si Infiltración visible en cercanías a los bordes de la superficie, producto del escurrimiento
SIC 33 del metal blanco fundido, y en la zona central, producto de la infiltración del mismo.
SC P (M)
(P26)
CARBO Si Infiltración visible mayoritariamente en la zona central. No hay aparente formación de
DRY 90 grietas/fisuras después del ensayo.
5CR (M)
(P27)
Alúmina-cromia CARBO Si No es posible separar el sustrato refractario del sustrato de alúmina debido a la
XITE significativa infiltración.
34/A SC
CR (M)
(P28)
37
a) Refractario actual
Para el caso del refractario actual (patrón), en Figura 10 se muestra el aspecto superficial del
refractario sin uso, y posterior al ensayo realizado con metal blanco. Se observa en la cara anterior
sin uso (ver Figura 10a) que el refractario cuenta con leves grietas y fisuras distribuidas a lo largo
de la superficie, las cuales son producto del diseño de fábrica o del proceso realizado de corte y
desgaste.
Se visualiza en la cara anterior post prueba con metal blanco (ver Figura 10b) que el fundido se
concentra en la zona central formando un montículo semiesférico, por lo tanto el escurrimiento
superficial no es significativo. Adicionalmente se distingue un incremento en la densidad de fisuras
y poros respecto al ladrillo sin uso, como consecuencia a las condiciones de temperaturas a las
cuales fue sometido el refractario. Por la cara posterior (ver Figura 10c) no se observa infiltración ni
un aumento significativo en los poros y grietas superficiales, esto es debido a que la cara anterior
es la que está en contacto directo con el fundido.
Figura 10. Refractario actual previo y posterior al ensayo de mojabilidad con metal
blanco (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara
posterior con MB.
En Figura 11 se presenta el aspecto superficial del refractario KRONAL 83C sin uso y posterior al
ensayo realizado con escoria. Se observa en la cara anterior (Figura 11b) que el material fundido
cubre gran parte de la superficie refractaria, y en la zona central del montículo formado se
distingue un cráter superficial.
Por otro lado, en la parte posterior (Figura 11c) se visualiza que la superficie refractaria ha sufrido
un desgaste en zonas cercanas a los bordes, pues se ve un incremento de las grietas con
respecto al material sin uso (Figura 11a). Se observa en la zona central una infiltración leve (según
criterio indicado en metodología A), lo cual se evidencia claramente en los granos de alúmina.
38
Figura 11. Refractario KRONAL 83C previo y posterior al ensayo de mojabilidad con
escoria (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara
posterior con MB.
a) b) c)
2 1
3
3
Figura 12. Refractario actual previo y posterior al ensayo de mojabilidad con metal
blanco (x10).a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara
posterior con MB.
39
4.1.2. Metodología B.
Los refractarios seleccionados de la metodología A son los que presentan una infiltración leve o
nula en presencia del fundido de metal blanco. Los refractarios seleccionados en esta segunda
etapa se muestran en la Tabla 13.
A cada una de las muestras se le realizó un corte transversal, los cuales posteriormente fueron
montados en resina epóxica para luego realizar una observación metalográfica (ver Figura 13).
El criterio de selección consistió en dividir la sección transversal en tres tercios de igual área,
superior, central e inferior (ver Figura 13B) de modo de determinar cualitativamente el avance de la
infiltración del fundido, para poder seleccionar el refractario con menor avance de infiltración.
Dado que ambos refractarios; KRONAL 83CR y TRL CRXS-D, presentan un grado de infiltración
similar (según criterio establecido ambos presentaron un avance en la infiltración del fundido hasta
el primer tercio), se escogen ambos nuevamente para realizar ensayos de mojabilidad con la
metodología A en triplicado, incluyendo al refractario actual como patrón, con el fin de analizar la
reproducibilidad de los datos y encontrar un punto de comparación más certero. Un detalle de los
ensayos realizados se muestra en la Tabla 14.
4.1.3. Metodología C.
El material refractario ensayado en esta etapa final, corresponde a uno de alta alúmina (82%
Al2O3), el cual se evaluó comparativamente con el refractario actual (magnesia-cromita),
considerando el tiempo de permanencia como factor adicional. Un detalle de las pruebas
realizadas se presenta en la Tabla 15.
60 KRONAL 83CR 10
61 Refractario actual 10
62 KRONAL 83CR 20
63 Refractario actual 20
Se consideraron dos tiempos de permanencia dado que no se obtuvieron mayores variaciones con
10 minutos, por lo que se extendió el tiempo a 20 minutos.
En el caso del refractario KRONAL 83CR (Figura 14a) el material fundido queda dispuesto a la
forma de una semiesfera, distinguiendose claramente la fase fundida del refractario, lo cual nos
indica una escasa penetración del metal blanco. Considerando el caso con escoria (Figura 14d) el
fundido permanece sobre el refractario a lo largo de casi toda la superficie, en este caso no se
evidencia tan claramente la interfase, puesto que se observa una leve infiltración.
A diferencia del KRONAL, los casos para el refractario actual y REBIBOND 24 LS (Figura 14b,c)
son distintos, puesto que no se distingue la fase fundida en la superficie del refractario, indicando
que éste fue completamente infiltrado por el metal blanco.
40
Las zonas encerradas con rojo corresponden a regiones de interés en el cual se realizó un
análisis con Scentis, y uno adicional mediante microscopía metalográfica y electrónica.
40
Las zonas de interés corresponden a las regiones más propensas a ser infiltradas por el medio fundido,
principalmente la interfase y cercanías. Para el caso del refractario sin uso corresponden a las zonas más
representativas.
42
Con respecto al análisis en Scentis cabe destacar que a pesar de que el software identifique la
distribución de cada una de las fases presentes, se centró especial atención solamente en la fase
que se estima que es la fase infiltrada del fundido, con el fin de tener una predicción de la
infiltración de los refractarios, lo cual se corrobora de forma precisa en el análisis EDS mencionado
anteriormente.
43
Se visualiza que hay una posible infiltración a lo largo de la superficie del corte transversal de la
probeta (Figura 15), lo cual se identifica como cobre metálico (producto de la desulfuración del
metal blanco) y metal blanco a partir de las imágenes BEI posteriormente obtenidas (Figura 16.2 y
16.3), y por tanto es un indicativo de que hubo una importante penetración del fundido en el
refractario. Por otro lado, en Figura 16.1 se observa que no hay una variación significativa de la
composición con respecto a la composición del refractario sin uso (Ver Anexo IV).
Se visualiza que hay una posible infiltración a lo largo de la superficie del corte transversal de
la probeta (Figura 17), lo cual se identifica como cobre metálico (producto de la desulfuración
del metal blanco) y óxido de cobre a partir de las imágenes BEI posteriormente obtenidas
(Figura 18.3 y 18.4), y por tanto es un indicativo de que hubo una importante penetración del
fundido en el refractario. Por otro lado, en Figura 18.1 y 18.2 se visualiza que no hay una
variación significativa de la composición con respecto a la composición del refractario sin uso
(Ver Anexo IV).
45
Se visualizó que no hay infiltración importante de material fundido a lo largo de la superficie del
corte transversal del refractario, pues sólo hay en cercanías de la superficie (Figura 19), además
se observa la formación de una interfase protectora rica en hierro (proveniente del metal blanco),
entre el material fundido y el refractario, que frena el avance de la infiltración (ver Figura 20.2 y
20.3). Por otro lado, en zonas más internas del refractario se dinstingue que sigue presente la
interfase protectora, pero con una cantidad menor de hierro; en Figura 21.1 y 21.2 se visualiza una
mezcla entre la capa protectora y el refractario, el cual no varía significativamente en su
composición según lo observado en el refractario sin uso (ver Anexo IV). Los resultados para la
interacción del refractario con escoria se presentan en ANEXO III y IV.
Con lo anterior se calculó el volumen del casquete en función del tiempo, empleando los valores
de variación de altura y radio de la silueta de la probeta (metal blanco o escoria) en función del
tiempo, los cuales son proporcionados por el software. La expresión a partir de la cual se calculó el
volumen del casquete esférico se presenta a continuación:
* ( ) +
Para el cálculo de la masa se utilizó la densidad del material a fundir (escoria o metal blanco).
Cabe destacar que el supuesto del casquete esférico realizado corresponde a una extrapolación
desde la superficie bidimensional a una tridimensional, sin embargo, al realizar el cálculo del error
porcentual entre la masa real y la masa calculada, éste se mantiene en un rango de
49
La variación de pérdida de masa del material fundido sobre la superficie refractaria para los
refractarios actual, KRONAL 83CR (menor grado de infiltración) y REBIBOND FG MCR 24 LS
(mayor grado de infiltración), se muestran gráficamente en la Figura 23.
Para el refractario KRONAL 83CR prueba con metal blanco se distingue una disminución no
significativa (en comparación a los demás refractarios) en la masa presente en la probeta, pues
alcanza un valor de alrededor 64 mg menos que la probeta inicial, lo que resulta en una infiltración
de 55.6%.
Los resultados para los demás casos restantes se presentan en Tabla 16. En ella se muestra que
tanto el refractario actual como el REBIBOND presentan los mayores grados de infiltración, de
99.7 y 99.8% respectivamente.
Cabe destacar que el análisis a partir de los datos de ángulo de contacto también se realizó para el
caso KRONAL 83CR con escoria, obteniéndose una infiltración del 84.3% (Ver Anexo IV), lo cual
nos da un indicio de que dicho refractario podría ser usado también en la zona de interacción con
fundido de escoria.
Estos resultados son coherentes con lo observado mediante los cortes transversales de las
probetas ensayadas, pues los materiales que exhiben menor material infiltrado son aquellos que
presentan un menor porcentaje de infiltración, y a su vez, un menor ángulo de contacto final.
50
Figura 24. Variación del ángulo de contacto en términos del tiempo. Metal blanco.
51
.
52
5. CONCLUSIONES
El refractario KRONAL 83CR del proveedor MACER es el mejor candidato como alternativa de
revestimiento ya que presenta 55% y 84% de infiltración en las pruebas realizadas con metal
blanco y escoria, respectivamente.
Es interesante e innovador continuar investigando en este tipo de pruebas (es necesario contar
con una gran cantidad de datos experimentales) en vías de obtener un modelo matemático, en el
cual se incluyan parámetros como, la composición del refractario y del material a probar,
viscosidad, tensión superficial, etc, con el objetivo de predecir el comportamiento sin necesidad de
realizar alguna prueba; por lo tanto, es importantísimo analizar la reproducibilidad de los datos,
encontrar relación entre coeficientes, observar bajo qué condiciones se cumple que siguen un
comportamiento patrón, etc, para lograr en investigaciones futuras algo más concreto con respecto
al uso del equipo.
6. BIBLIOGRAFÍA
1. A. Malfliet , S. Lotfian, L. Scheunis, V. Petkov, L. Pandelaers, P.T. Jones, B. Blanpain.
“Degradation mechanisms and use of refractory linings in copper production processes: A
critical review”. KU Leuven Department of Metallurgy and Materials Engineering, Kasteelpark
Arenberg 44, 3001 Leuven, Belgium.
2. A. Sommers, A. M.Jacobi. “Calculating the volume of water droplets on topographically-
modified, micro-grooved aluminum surfaces”. 2008
3. Rigaud M, Palco S, Paransky E. New refractory materials for the copperindustry. In:
Proceedings of Tehran international conference on refractories,4–6 May, Tehran, Iran. 2004.
p. 277–89.
4. Schlesinger ME. Refractories for copper production. Miner Process ExtrMetall Rev
1996;16:125–46.
13. Fisher, R. E., Krietz, L. P., Leung L. and Beetz, J. G. (1993). In UNITECR 93, ALAFAR, Sao
Paulo, Brasil, 131-173.
14. Alper, A. M., McNally, R. N., Doman R. C. and Keihn, F. G. (1964). J. Am. Ceram. Soc., 47,
30.
15. Lathe, F. E. and Hadnett, L. (1958). Trans. Met. Soc. AIME, 212, 603.
16. Grau Rivas, P. (1990). In Advances in Refractories Technnology, (1990). R. E. Fisher, ed.,
The American Ceramic Society, Westerville, OH, 104-120.
17. Renkey, A. L., Weaver, E. L. and Vernon, H. L. (1981). Intercaram, 30, 266.
18. Laming. J (1970). In High Temperature Oxide: Part 1. Magnesia, Lime and Chrome
Refractories, A. M. Alper, ed., Academic Press, New York, 143-189.
19. Makipaa, M. and Taskinen, P. (1992). In 12th Scand. Corrosion Congr. & Eurocorr 92, P. J.
Tunturi, ed., The Corrosion Society of Finland, Helsinki, 601-611.
20. Makipaa, M. and Taskinen, P. (1980). Scand. J. Metall., 9, 273.
21. Davies, J. and McCollum, J. M. (1987). In Advances in Refractories for the Metallurgical
Industries, M.A.J. Rigaud, ed., Canadian Institute of Mining and Metallurgy, Montreal, 195-
214.
22. Patrick, R. F. (1970). In High Temperature Oxides: Part 1. Magnesia, Lime and Chrome
Refractories, A.M. Alper, ed., Academic Press, New York, 191-207.
23. Piderit, A. G. and Kronert, W. (1991). In UNITECER 91, The German Refractories
Association, Bonn, 43-46.
24. Pressley, H. and White, J. (1981). Intereeram, 30, 28.
25. Pressley, H. and White, J. (1979). Trans. J. Br. Ceram. Soc., 78, 4.
26. Dal Maschio, R., Fabbri, B. and Fiori, C. (1988). Ind. Ceram., 8, 121.
27. Vance, M. W., Kriechbaum, G. W., Henrichsen, R. A., MacZura, G., Moody, K. J. and
Munding, S. (1994). Bull. Am. Ceram. Soc., 73(11), 70.
28. Hammer, T., Muenchberg, W., Prange, R. and Stradtmann, J. (1991). In UNITECR 91, The
German Refractories Association, Bonn, 73-75.
29. Alper, A. M., McNally, R. N., Ribbe, P. H. and Doman, R. C. (1962). J. Am. Ceram. Soc., 45,
263.
30. Wilson, D. R., Evans, R. M., Wadsworth, I. and Cawley, J. (1993). In UNITECR 93, ALAFAR,
Sao Paulo, Brasil, 749-760.
31. Yamaguchi, K., Ogino, F. and Kimura, E. (1994). In EPD Congress 1994, G. W. Warren, ed.,
TMS-AIME, Warrendale, PA, 803-812.
32. Gadalla, A. M. M. and White, J. (1964). Trans. Br. Ceram. Soc., 63, 39.
55
33. Doman, R. C., Barr, J. B., McNally, R. N. and Alper, A. M. (1963). J. Am. Ceram. Soc., 46,
313.
34. Wong, L. L. and Bradt, R. C. (1990). Bull. Am. Ceram. Soc., 69 (7), 1184.
35. Quon, D. H. H., Wang, S. S. B., Aota, J., Wheat, T. A. and Bell, K. E. (1988). J. Can. Ceram.
Soc., 57, 53.
36. Ibarra, M. E. (1987). in Copper 87 (Vol. 4: Pyrometallurgy of Copper) C. Diaz, C. Landolt, and
A. A. Luraschi, eds., The University of Chile, Santiago, 441-455.
37. Serry, M. A. and Attia, M. S. (1985). Br. Ceram. Tran. J., 84, 142 (1985).
38. Williams, P., Sunderland, M. and Briggs, G. (1982). Ironmaking Steelmaking, 9, 150.
56
7. ANEXOS
Anexo I. Ficha técnica refractarios.
1. VERNE &TRL KROSAKI
57
58
59
60
61
62
2. REFRATECHNIK
63
64
65
66
67
2. Refractarios alternativos
2.1. Magnesia-cromita
Figura 35. Refractario TRL CRXS-D, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con
metal blanco (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara
posterior con MB.
Figura 36. Refractario TRL CRXV1-D, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con
metal blanco (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara
posterior con MB.
79
2.4. Magnesia-carbono
Figura 49. Refractario CUPRUMAX 85, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con
escoria (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria, c) Cara
posterior con escoria.
Figura 50. Refractario CUPRUMAX 85, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con
metal blanco (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con MB, c) Cara
posterior con MB.
Figura 53. Refractario CARBOXITE 33, previo y posterior al ensayo de mojabilidad con
escoria (x10). a) Cara anterior, previo ensayo, b) Cara anterior con escoria, c) Cara
posterior con escoria.
2.5. Alúmina-cromia
2.6. Alúmina
Figura 68. Variación de la masa infiltrada en términos del tiempo para refractario KRONAL
83 CR. Escoria y metal blanco.
Figura 69.Variación del ángulo de contacto en términos del tiempo para refractario
KRONAL 83 CR. Escoria y metal blanco.