Bautista Marín Jesús David-2020

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Fabricación y caracterización de ladrillos Eco -amigables con

adición de un residuo industrial de hierro

Jesús David Bautista Marín

Trabajo dirigido para optar al título de ingeniero industrial con


énfasis en materiales y manufactura

Directora Trabajo Dirigido


Johanna Esguerra-Arce, Ph.D

Escuela Colombiana de Ingeniería Julio Garavito


Decanatura de Ingeniería Industrial
Pregrado en Ingeniería Industrial
Bogotá D.C., Colombia
2020
Agradecimientos
A Dios y a mi familia por la bendición y el apoyo para poder optar por el título de ingeniero
industrial con énfasis en materiales y manufactura .

Agradecerle especialmente a mi directora de trabajo dirigido Johanna Esguerra-Arce, Ph.D por


acompañarme en todo momento y a su hermana Adriana Esguerra-Arce Ph.D por el gran apoyo
siendo unas increíbles personas y profesionales, quienes con su conocimiento me guiaron a lo
largo del desarrollo de este trabajo.
Fabricación y caracterización de ladrillos Eco -amigables con
adición de un residuo industrial de hierro
Jesús D. Bautista, Adriana Esguerra-Arce, Johanna Esguerra-Arce

CIMSER, Departamento de ingeniería industrial , Escuela Colombiana de Ingeniería Julio


Garavito, AK.45 No.205-59 (Autopista Norte), Bogotá Colombia

Resumen
Se investigó el efecto de la adición del desecho de óxido de hierro llamado calamina, compuesta
de FeO (wustita), Fe2O3 (hematita) y Fe3O4 (magnetita),sobre las propiedades físicas,
mecánicas y microestructurales de ladrillos de sílice. Para esto se realizó la adición de 0, 5 ,10
y 15 % de calamina a arcilla del altiplano cundiboyacense para la fabricación de ladrillos. Una
vez sinterizados se midió densidad, porosidad, absorción de agua, pérdida de peso y resistencia
a flexión de los ladrillos. Además, se llevó a cabo un análisis microestructural mediante DRX y
un análisis TGA/DTGA para los cuatro tipos de ladrillos comparándolos entre sí. Obteniendo
variaciones de tonalidad para los tres tipos de ladrillos ,una disminución promedio a flexión del
33 % y un aumento de porosidad promedio de 4 % respecto a los ladrillos tradicionales, además
se encontró que la adición de calamina no se trasforma , y no reacciona químicamente, siendo
una adicción estable .Determinando que la calamina tratada por molienda es un método de
recuperación y reintegración para aplicaciones en la construcción(Fabricación de Ladrillos) .

Palabras Claves: Calamina, residuo industrial, reciclaje, ladrillos eco amigables

Abstract
The effect of the addition of the iron oxide waste called calamine, composed of FeO (wustite),
Fe2O3 (hematite) and Fe3O4 (magnetite), on the physical, mechanical and microstructural
properties of silica bricks was investigated. For this, the addition of 0, 5, 10 and 15% of calamine
was made to clay from the Cundiboyacense highlands for the manufacture of bricks. Once
sintered, the density, porosity, water absorption, weight loss and flexural resistance of the
bricks were measured. In addition, a microstructural analysis using XRD and a TGA / DTGA
analysis were carried out for the four types of bricks comparing them with each other.
Obtaining variations in hue for the three types of bricks, an average decrease in flexion of 33%
and an increase in average porosity of 4% compared to traditional bricks, furthermore, it is
found that the addition of calamine does not transform, and does not reacts chemically, being a
stable addiction. Determining that calamine treated by grinding is a recovery and reintegration
method for construction applications (Brick Manufacturing)

Keywords: Calamine, industrial waste, recycling, eco friendly bricks


Introducción

Actualmente es importante el concepto 3-R: reducir, reutilizar y reciclar. El objetivo es


promover el reciclaje, la reutilización y la transformación de subproductos industriales en
materia prima y energía. Gran parte de los procesos de manufactura, aplicados a la
trasformación de metales, en la mayoría de los casos no concluyen con la obtención únicamente
del producto final, sino que de ellos se obtienen subproductos adicionales. De esta manera,
durante la deformación en caliente de los aceros al carbono, se produce una capa de óxido en
su superficie llamada calamina, compuesta de FeO (wustita), Fe2O3 (hematita) y Fe3O4
(magnetita). Esta capa de óxido no es compacta, no es adherente y es porosa, por lo tanto, se
desprende del acero como subproducto siendo un desperdicio de las siderúrgicas. En Colombia,
las industrias producen entre 20 y 30 kg de calamina por tonelada de acero fabricada [1] por
esa razón la importancia de darle un nuevo uso buscando la manera de reincorporación en los
procesos productivos . Uno de los materiales cerámicos más ampliamente utilizados en la
industria es la arcilla ,siendo los ladrillos uno de los materiales de construcción más utilizados
en todo el mundo, la producción de ladrillos a nivel mundial es alrededor de 1.391 billones de
unidades anuales , que es un material de bajo costo, que se encuentra en forma natural y en
gran abundancia en Colombia. Adicionalmente, en muchos lugares del mundo, ya existe una
escasez del material (arcilla) de origen natural para la producción de los ladrillos
convencionales [2] y con ello la importancia de incursionar en agregados que sustituyan parte
de esa arcilla conservando propiedades las cuales permitan su uso estructural ,y a su vez genere
un impacto ambiental positivo sin afectar la calidad del producto final .
En la actualidad el consumo energético aumenta considerablemente debido al crecimiento
poblacional ,así mismo los requerimientos energéticos tienen comportamiento creciente , por
esta razón la población está en la búsqueda constante de métodos de generación de energía
para poder suplir la demanda actual y futura ,siendo esta mucho mayor con el paso del tiempo
, un claro ejemplo es la construcción de más plantas de energía a nivel mundial , como es el caso
del megaproyecto hidroeléctrico de Hidroitango en Colombia el cual busca poder cumplir con
la demanda energética de la población actual y futura, por esto mismo todos los sectores se
encuentran a la vanguardia investigando e incursionando en métodos que requieran menor
consumo energético y el sector de la construcción no es la excepción, buscando constantemente
edificaciones que sean autosostenible con materiales que cumplan todos los requerimientos y
que a su vez se adopten e incorpore la visión y concepto ecológico moderno de 3R . Siendo estas
edificaciones en gran parte sistemas abiertos (interactúan con el medio ambiente), una parte
de esta interacción es el mecanismo de trasferencia de calor por parte del ambiente externo el
cual afecta las edificaciones ya sea por calor o frio extremo . Hoy en día aproximadamente el
30% de la energía total consumida en el mundo se usa en edificaciones [3] Siendo destinada en
gran proporción al gasto energético que requiere los sistemas de calefacciones u o sistemas de
aislamiento térmico que se requieren en ciudades frías o en estaciones como invierno .El ahorro
de energía se puede disminuir mediante edificaciones que incorporen techo y paredes con
mejores propiedades de aislamiento térmico disminuyendo considerablemente el consumo
energético de las edificaciones [4] .Los ladrillos a base de arcilla son los materiales de
construcción más utilizados para muchos fines, como la decoración, el soporte de carga y el
aislamiento de construcciones en todo el mundo, siendo este un material muy abundante en la
tierra y con bajos costos de obtención y fabricación por ende dicho material es perfecto para
una innovación en cuanto diseño , propiedades aptas para la construcción y con un
mejoramiento térmico que aporte y sea generador inmediato de reducción de consumo
energético . Así mismo los estudios sobre fabricación de ladrillo con incorporación de aditivos
que son desechos para algunas industrias han aumentado recientemente buscando darle un
nuevo enfoque investigando sus propiedades físicas, mecánicas y térmicas intensamente, con
el objetivo de reincorporar a los procesos productivos esos desperdicios que causan grandes
problemas para la industria y el medio ambiente [5] [6] [7] [8] [9][10] [11] [12].

Metodología

Caracterización de materias primas


La calamina fue donada por Gerdau-Diaco, una industria que produce, entre otras, láminas
producidas por laminado en caliente con bajo contenido de carbono (ver Figura 1-a) . Ésta fue
preparada como agregado por el método de molienda en un molino de bolas durante 72 h (ver
Figura 1-b) . La arcilla, por su parte, es proveniente de las tierras altas colombianas y se sometió
inicialmente a un pretratamiento de secado y tamizado. Tanto la arcilla como la calamina se
caracterizaron por difracción de rayos X (DRX) con un difractómetro RIGAKU (Dmax2100)
usando radiación Co Kα (λ = 1.78899 Å, 30 kV y 16 mA). Se obtuvieron ladrillos con adición de
5%, 10% y 15% en peso de calamina, como se muestra en la (Tabla 1) donde se evidencia la
codificación utilizada a lo largo del documento donde se representa el porcentaje de arcilla (CL)
,y el porcentaje de calamina (CA). El estudio de los cambios inducidos por la temperatura se
llevó a cabo por DSC/TGA para cada mezcla desde temperatura ambiente hasta 1100 ° C con
una velocidad de calentamiento de 10 ° C/min en una atmósfera de aire en un equipo DT Q600
de instrumentos TA. Finalmente se calcularon los límites de Atterberg para cada mezcla a fin
de determinar la cantidad de agua que se utilizará para el moldeo de los ladrillos siguiendo los
lineamientos de la norma ASTM D4318-05.

a) b)

Figure 1. a) Calamina en estado bruto y, b) Calamina luego de molienda 72h

Tabla 1. Porcentaje en peso de mezcla usado para producir ladrillos


Arcilla (% Peso) Calamina (% Peso) Codificación
100 0 100CL-0CA
95 5 95CL-5CA
80 10 90CL-10CA
75 15 85CL-15CA

Fabricación de ladrillos
La materia prima de la arcilla fue tamizada hasta obtener un tamaño de partícula entre 80μm Y
10 mm (ver Figura 2-a) para posteriormente incorporar las adiciones en peso como se
presentaron en la tabla 1 (ver Figura 2-b) . Luego a cada mezcla se le adiciono agua teniendo
en cuenta los resultados obtenidos de los límites de Atterberg a fin de alcanzar la plasticidad .
Los ladrillos se obtuvieron por moldeo manual usando moldes con dimensiones de 7cm x 3.5
cm x 2 cm. Después de conformar los ladrillos se dejaron secar en tres etapas : Secado al
ambiente , secado en horno a 50°C y 105°C con un tiempo de permanencia de 24 h para cada
etapa, esto con fin de evitar agrietamientos durante la cocción por eliminación abrupta de agua.
Finalmente, las muestras fueron sinterizadas a 1050°C a velocidad de calentamiento de
2°C/min con tiempo de permanencia de 2 h y luego enfriadas hasta temperatura ambiente

a) b)

Figure 2. a) Arcilla con tamaño de partícula entre 80μm Y 10 mm y, b) Arcilla con adición de calamina (85CL-15CA)

Caracterización de ladrillos
Finalmente, los cerámicos obtenidos con las diferentes adiciones fueron caracterizados
físicamente mediante medida de densidad aparente, porosidad aparente, absorción de agua por
el método de Arquímedes (según la Norma ASTMC 20-00-2005), y mecánicamente midiendo
resistencia a la flexión con un equipo de laboratorio SHIMADZU SES – 1000,siguiendo la norma
(ASTM C67 2009). Además, se hizo un estudio microestructural por medio de difracción de
rayos X para explicar las propiedades antes mencionadas.

Resultados y discusión

Materia prima
En la Figura 3-a) se puede ver el patrón DRX de la arcilla. Como puede verse, la arcilla presenta
especies minerales como el cuarzo y la caolinita, que proporciona propiedades plásticas al
preparado, y otras como la moscovita, la montmorillonita y la cristobalita. A pesar de que se
informa que la mayoría de las arcillas contienen carbonatos [13], la arcilla de este estudio no las
contiene [14]. La parte b) de la misma figura muestra la distribución granulométrica, que
muestra que el tamaño de partícula varió entre ~ 80 μm y ~ 10 mm.
a) b)

Figure 3. a) Patrón DRX de la arcilla y, b) distribución granulométrica de la arcilla

En la Figura 4-a) se puede ver el patrón DRX de la calamina donde se evidencia la presencia de
los tres óxidos de hierro: wüstita (FeO), hematita (Fe2O3) y magnetita (Fe3O4). La presencia de
los óxidos se explica por el proceso de oxidación del hierro durante el laminado en caliente,
donde la oxidación ocurre de adentro hacia afuera en la superficie de la lámina [15]. La parte
b) de la misma figura muestra la distribución granulométrica de la calamina, que muestra el
tamaño de partícula varió entre ~ 0.5 μm y ~ 250 mm.

a) b)

Figure 4.a) patrón de DRX de calamina y, b) distribución granulométrica de la calamina

La Figura 5 muestra el gráfico de plasticidad de las cuatro muestras de estudio en el diagrama


de Casagrande, y la Tabla 2 muestra los límites de Atterberg. Se puede ver que la arcilla (100%
arcilla) posee una alta plasticidad con un límite de líquido ~ 53%. Sin embargo, a medida que
se agrega calamina a la arcilla, están en el rango de arcillas inorgánicas de plasticidad media
con un índice de plasticidad superior al 10%, por lo que pueden considerarse apropiadas para
la fabricación de cerámica para la construcción [16]. Además, podemos decir que la calamina
tiene un efecto desengrasante en la arcilla.
Figure 5. Tabla de plasticidad

Tabla 2. Límites de Atterberg de las mezclas.


Material LP LL Ip
100CL-0CA 34.5 52.8 18.3
95CL-5CA 30.1 46.9 16.8
80CL-10CA 29.9 44.8 14.9
75CL-15CA 28.6 42.4 13.8

DSC/TGA

La Figura 6-a) muestra el porcentaje en peso y la derivada de la pérdida en peso en función de


la temperatura de las mezclas cuando éstas se calientan desde 25 hasta 1200 °C. La Figura 6-b)
muestra el flujo de calor de las mezclas. A medida que las muestras se calientan, pierden
gradualmente el agua unida físicamente. Esto se manifiesta con una marcada pérdida de peso
en la curva TGA y en un pico endotérmico en la curva de flujo de calor alrededor de 54 grados
Celsius para todas las mezclas. Se puede ver que 100CL-0CA tuvo la mayor pérdida de peso y
95CL-5CA la menor. Sin embargo, no es un hecho relevante, porque depende de la cantidad de
humedad de cada muestra en el momento de la prueba DSC/TGA. El segundo pico (amplio en
el diagrama de flujo de calor) a ~ 230 ° C está relacionado con la presencia de montmorillonita,
ya que en el rango de temperatura entre 150 y 260 ° C se produce la evolución del agua ubicada
entre sus capas, así como el agua de hidratación de los iones adsorbidos [17]. El pico
endotérmico número 3 a 466 ° C con una pérdida de peso considerable, corresponde a la
liberación de iones OH- de la estructura cristalina de la caolinita, lo que hace que la caolinita se
convierta en metakaolinita[17][18].Después de eso, no se observa pérdida de peso. De hecho,
85CL-15CA parece ganar un poco de peso en el rango de 700-1000 ° C. El pico 4 corresponde a
la transformación polimórfica de cuarzo α a cuarzo β [19]. Finalmente, el pico exotérmico 5, a
950 ° C corresponde a la formación de mullita a partir de caolinita [20], lo cual es importante
porque su presencia aumenta la resistencia mecánica de los ladrillos [21].
a) 1 b) 2 4

1 3
3
5

Figure 6. a) Resultados de TGA y DTGA y, b) Flujo de calor de mezclas de CL-CA calentadas de 30 a 1100 ° C

Ladrillos sinterizados

Los ladrillos sinterizados se muestran en la (Figura 8). Evidenciando un claro cambio de


tonalidad después de la cocción comparándolos con la (Figura 7).Asi mismo se nota el cambio
de tonalidad de los ladrillos conforme se incrementa el porcentaje de adición de calamina,
tornándose más oscuros a mayor adición de calamina. Esto puede jugar un papel importante en
la estética de construcciones modernas ya sea en tejas o ladrillos.

Figura 7. Ladrillos antes de cocción : De izquierda a derecha , 85CL-15CA y 90CL-10CA

Figura 8. Ladrillos después de sinterización: de izquierda a derecha 100CL-0CA, 95CL-5CA, 90CL-10CA y 85CL-15CA

En la (Figura 9) se pueden ver los patrones DRX de los ladrillos sinterizados. No hay hematita
en los ladrillos 100CL-0CA, según el patrón DRX de la arcilla sin sinterización en la (Figura 3).Se
observa la presencia de mullita y caolinita, de acuerdo con los resultados de DSC/TGA en la
(Figura 6). Además, aparecen las fases silimanita (Al2SiO5) y Al4.81Si1.19O9.59 También
aparecen cuarzo y cristobalita, como es habitual en ladrillos sinterizados [6] y de acuerdo con
el patron de DRX en la (Figura 9) . En los ladrillos con calamina añadida, los picos
correspondientes a hematita aparecen a 33,14 °, 35,6 °, 49,44 ° y 54,04 °, siendo más altos a
medida que se agrega más calamina. Vale la pena señalar que no hay picos correspondientes a
wüstita y magnetita, que están presentes en la calamina, de acuerdo con la (Figura 3-a). Esto
significa que, a la temperatura de cocción, 1100 ° C, toda la wüstita y magnetita se oxida a
hematita, debido a la atmósfera oxidante (atmósfera de aire). La cantidad de mullita parece no
verse afectada por la presencia de calamina, según (Rasim Ceylantekin, et al) [22], cuando se
agrega 1% de Fe2O3 a una arcilla caolinítica y se disipa a 1000 ° C.

Figure 9. Patrón DRX de ladrillos sinterizados

Porosidad y absorción
En la (Figura 10-a) se puede ver la porosidad aparente de los ladrillos cocidos. A medida que se
agrega calamina a la arcilla, la porosidad aumenta de 20.5% a 27.8%. Esta porosidad está
relacionada con el agua añadida para la fabricación de ladrillos.
Según la absorción de agua, todos los ladrillos cocidos cumplen con los requisitos de absorción
de agua para la fabricación de ladrillos la cual debe ser menor a 15 % según la norma NTC 4205
[23].
Figure 10. a)Porosidad aparente b) absorción de agua y c) densidad de los ladrillos

Resistencia a flexión

En la figura(Figura 11) se observa el comportamiento de la resistencia mecánica al incorporar


el agregado de calamina. Los valores de resistencia a la flexión están de acuerdo con Sarkar
Noor-E-Khuda y Faris Albermani [24], quienes probaron ladrillos viejos y nuevos, y obtuvieron
resistencia entre 2.5 y 6.5 MPa. La resistencia a la flexión de los ladrillos disminuye, de 10.8
MPa a 7.8 MPa cuando se incorpora el 5%. Entonces, la resistencia a la flexión es de 7.3 MPa,
con 10% de calamina. Finalmente, la resistencia a la flexión fue de 6 MPa con 15% de calamina.
Esta disminución se explica con el aumento de la porosidad. Es bien sabido que la porosidad es
el defecto más importante en los materiales cerámicos, porque una mayor porosidad, menor
resistencia mecánica. Sin embargo, todos los ladrillos exceden el requisito mínimo de 5 MPa de
resistencia a la flexión [23]. Por lo tanto, la adición de calamina es una forma de usar un
subproducto industrial, reduciendo el consumo de arcilla (que es un recurso no renovable),
cumpliendo con los estándares mínimos de resistencia a la flexión y porosidad y siendo aptos
para construcción.
Figure 11. Resistencia a la flexión de los ladrillos a) curvas de fuerza y, b) resistencia a la flexión (MOR = módulo de
ruptura)

Conclusiones

Los hallazgos calves del uso de calamina tratada por molienda en la fabricación de ladrillos es
la siguiente:
Observamos que el comportamiento de la arcilla no sufre cambios abruptos con la adición de
calamina en diferentes proporciones y es estable en los rangos de temperatura trabajados para
la sinterización de los ladrillos 50°C- 1050°C: no se trasforma , y no reacciona químicamente,
es una adicción estable. Esto se evidencia en los resultados TGA, los cuales no presenta picos
diferenciales comparados con la adicción 0% de calamina. Además, los patrones de DRX
mostraron las mismas fases en todos los casos a excepción de la hemática, la cual aparece por
la adición de calamina. La hematita aparece porque la calamina se oxida la sinterización a
1100°C por oxidación de la wüstita y la magnetita a hematita- . Así mismo la fase característica
a la cual se le atribuyen las propiedades de la arcilla, la mullita, no se vio afectada por la
presencia de calamina .Se obtuvo una disminución en el índice de plasticidad, como se observa
en los límites de Atterberg: a mayor porcentaje de calamina, que actúa como desgrasante .Así
mismo luego de la adición de calamina se obtuvo una disminución en la resistencia mecánica a
flexión esto debido a que la porosidad aumentó conforme la adicción de calamina fue mayor.
Siendo la molienda un método optimo mediante el cual se puede reintegrar al proceso
productico la calamina que hoy en día es un subproducto que no es de valor para las compañías
(Desecho) en la fabricación de mampostería por medio de agregado cumpliendo a cabalidad
cada uno de los requerimientos mínimos para ser apto como material para la construcción. Los
ladrillos con adición de calamina para todos los casos cumplen con los requisitos de la norma
NTC 4205 para ser un material de construcción en aplicaciones estructurales
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