Resumen de Destilación AZ.

Tabla de contenido
INTRODUCCIÓN:...........................................................................................................................2
Exploración rápida del equilibrio de fase:...................................................................................3
Posible presencia de AZ:...........................................................................................................3
Posible presencia de dos fases liquidas:...................................................................................5
Repaso de cuando una mezcla de separa en dos fases liquidas:..............................................6
Criterio rápido para saber si hay formación de dos fases liquidas:..........................................7
Curvas de residuo:.......................................................................................................................7
Mapas de residuos para mezclas ternarias.............................................................................10
Propiedades generales:..........................................................................................................11
Resumen de curvas de residuo del apunte de “Curvas de residuo en aspen plus”:..............15
Dibujando los mapas de las curvas de residuo.........................................................................15
Paso a Paso para dibujar curvas de residuo:..........................................................................16
EJEMPLO 1:............................................................................................................................18
Mas ejemplos de curvas de residuo:......................................................................................19
Ejemplos de destilaciones AZ homogéneas:...........................................................................20
Curvas de Destilación:...............................................................................................................22
Procedimiento para obtener la curva de destilación..........................................................24
Regiones de separación a reflujo total. Resumen del archivo :’ TEMA_3.
OPERACIONES_DE_DESTILACIÓN_ASISTIDA’..........................................................................25
LIMITES DE DESTILACION CURVOS. Cuando si se puede cruzar el límite de destilación.....27
Diseño Conceptual de un Sistema de Separación de Mezclas Azeotrópicas:...........................29
Especificaciones:....................................................................................................................29
Factibilidad y alternativas:......................................................................................................29
Destilación extractiva. Resumen del apartado del cap 5 Doherty..............................................30
EJEMPLO: DESTILACION EXTRACTIVA.....................................................................................31
Secuencia de separación. (Apunte de EPF):...............................................................................32
DESTILACIÓN AZEOTROPICA HETEROGENEA:...........................................................................33
EJEMPLO: Separación azeotrópica heterogénea de agua y etanol con benceno...................33
Ejemplo. Separación heterogénea de butanol y agua (sin agregar solvente).........................34
Ejemplo. Separación heterogénea de agua y etanol agregando Tolueno:.............................35
Otro ejemplo mas:..................................................................................................................35
Ejemplo con ELL. Separación de Butanol y Acetato de butilo usando Agua. (Se tomo en un
final):......................................................................................................................................35
Ejemplo. Separación de Ditoxymetano/Etanol usando agua...............................................37

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Diseño de la estructura de separación. Resumen del capítulo 3 del Medina (Similar al
Douglas):....................................................................................................................................38
heurísticas para la definición de secuencia de separación:....................................................38
Ejemplo usando heurísticas:...................................................................................................38
Coeficiente de facilidad de las separaciones, CFS:.................................................................39
Ejemplo con la formula de Nadgir y Lui:.................................................................................39

INTRODUCCIÓN:
1. Ver si el azeótropo es sensible a los cambios de P.

Si es sensible a P, la mezcla AZ se puede separar con mas de una columna que opera a
diferente P. Pero si el cambio de AZ es pequeño con los cambios de P, esta alternativa puede
resultar en grandes columnas con grandes Reflujos resultando en una alternativa que no
conviene desde lo económico. En las imágenes se muestra como separar una mezcla AZ
modificando P:

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Una alternativa para no variar la P es adherir un componente de arrastre (Entrainer). Hay 4
tipos de entrainer:

1: líquidos que no incluyen una separación en fase liquida. DESTILACIONES

AZEOTROPICAS HOMOGENEAS.

2: líquidos que inducen a una separación en fase liquida de mezclas ternarias.

DESTILACION AZEOTROPICA HETEROGENEA

3: Entrainer que reaccionan con un componente de la mezcla binaria

4: Entrainer que disocian iónicamente a los componentes de la mezcla original y

mueve la composición del AZ.

Una vez elegido el solvente de arrastre, es cuestión de diseñar las columnas y optimizarlas de
acuerdo con el potencial económico (de todo el proceso). Por ejemplo, el reciclo de solventé
es una variable para optimizar, mientras que la composición de la corriente de producto es una
especificación dura.

Si un solvente sirve o no depende mucho de las propiedades termodinámicas del equilibrio de

fase. De este estudio se desprenden las curvas de residuo que son un punto de partida para
estudiar la separación de fases y estudiar la viabilidad del componente de arrastre.

azeótropo: pueden ser de máxima o mínima temperatura de ebullición. En general el estado

azeotrópico es cuando la transferencia de masa ocurre entre fases mientras la composición de
cada fase permanece constante.

Exploración rápida del equilibrio de fase:

Lo primero que se debe hacer antes de diseñar un sistema de separación es ver si los
componentes forman AZ o presentan ELL. Vamos a ver métodos para estimar de forma rápida
si tienen o no estos comportamientos. Se trabaja con el ejemplo de una mezcla de aguan/n-
butanol, el cual tiene AZ y tiene ELL:

Posible presencia de AZ:

∞
Para ver de forma rápida si hay AZ en una mezcla binaria, primero hay que mirar K ij de los
∞
componentes. Con los valor de K ij podemos inferir la forma de los gráficos T-x-y. Esto es por

3/39
 ∞
que K ij te dice si las curvas de roció y burbuja son crecientes o decrecientes en el T-x-y. Por
ejemplo, la mezcla Agua-n-butanol forma AZ . Recordemos que:

yB ∞
=K BA , con y B ≈ x B ≈ 0
xB

Ilustración: acá se muestra que es lo que representa que yb_xb o ya>xa..

4/39
 ∞
En el caso del Agua/n-butanol, los dos K ij >1 , encontrándose en el caso de punto de ebullición
de mínima T.
∞
Los últimos dos casos muestran como para las mismas condiciones de K ij , puede ser que no
haya AZ o que haya dos.
∞
En resumen: si los dos K ij >1 o <1 al mismo tiempo, es probable que haya AZ. Si no es probable
que No haya Az.

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Posible presencia de dos fases liquidas:
∞
• Información γ ij

Se puede estimar con el Equilibrio de fases con el componente i a dilución infinita:

l v
f i=f i
∞ ∞ 0 ∞ ∞
x i . γ ij . f i =ϕ ij . y i . P
∞ ∞
∞ y i ϕ ij . P
γ ij = ∞
. 0
xi fi
∞ sat
∞ ∞ ϕ ij . P ∞ Pj
γ ij = K ij . 0
≈ K ij . sat
fi Pi

Si P= 1 atm, T=Teb del componente j =Tj:

∞
∞ ∞ ϕ ij . P ∞ 1 atm
γ =K .
ij ij 0
≈ K ij . sat
f i Pi (T ) j

Coeficientes de actividad estimados. Una gota de agua en n-Butanol tiene un coeficiente de 40,5.

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Repaso de cuando una mezcla de separa en dos fases liquidas:
Recordar que a T y P cte la mezcla en equilibrio va a minimizar la energía libre de Gibbs de
todo el sistema, la cual tiene 3 contribuciones:

La primera contribución contempla el aporte de las sustancias puras

Gmed GA GB
=x A . + xB .
RT RT RT
La segunda contribución refleja el aumento de la entropía del sistema en un mezclado ideal:

Δ Gmix
=x A . ln ( x A ) + x B . ln ⁡(x B )
RT
La tercera contribución refleja la no idealidad de la mezcla, ósea el exceso, la cual se puede
estimar con modelos de actividad con Margules, NRTL, Unifac (Las ecuaciones de Wilson no
puede predecir así que no usar este modelo). La suma de las tres contribuciones de la energía
libre total del sistema:

GTOT GA GB Δ Gexc
=x A . + xB . + x A . ln ( x A ) + x B . ln ( x B ) +
RT RT RT RT
Gráficamente queda así:

Si nos paramos en el punto a a sobre la curva de Gtot, vemos que el sistema tiene menor energía libre
si se separa en 2 fases liquidas de G1 y G2 que si se queda como una mezcla de Gtot

Si podemos tirar una recta tangente que toque a la curva de Gtot en dos puntos, entonces la
mezcla se separa en dos fases liquidas.

Tomemos un punto xA = xB = 0.5 de 1 mol de mezcla con GTOT/RT=a. Podemos disminuir la

energía libre de Gibas si la particionamos en 2 fases líquidas: x1 con G1/RT y x2 con G2/RT. La
mezcla se separa de acuerdo con la regla de la palanca (Se deduce de un BM), si tenemos una
mezcla binaria 0,5 molar nos queda:

m1 x 2−0 , 5
=
m2 0 , 5−x 1

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La energía de Gibbs total del sistema es:

Gtot G1 G2
=m1 . +m2 . → punto b del grafico de arriba
RT RT RT
Criterio rápido para saber si hay formación de dos fases liquidas:
Para saber si estas condiciones se cumplen de antemano, Westengber y Wanschafft
desarrollaron un criterio a partir de estudiar varias mezclas con ELLL modeladas con Margules
llegando al siguiente criterio aproximado:
∞ ∞
 γ ij >9 ademas que γ ji >9
y/o
∞ 1 /3
γ ij >9. ( γ ji )
∞

∞
Siendo γ ij el de mayor valor de los dos.

En el caso de agua/n.butanol se cumple la segunda condición:

1
40 ,5> 9. ( 1 , 3 ) 40 ,5> 9 ,82 → Se cumple la segunda condicion , hay dos fases liquidas.
3

Curvas de residuo:
Considerando una destilación simple, la trayectoria que recorre la composición liquida a
medida que pasa el tiempo es la curva de residuo. El conjunto de todas las curvas se lo llama
mapa de residuo. Tiene la misma información que un diagrama de fases, pero es más útil para
el diseño de separación. Las curvas de residuo dan una representación geométrica de la curva
de ELV de una mezcla multicomponente.

dH
=−V
dt
d ( H . xi ) d xi
=−V . y i H . −V . x i=−V . y i
dt dt
d xi V
= .(x i− y i )
dt H
Como no interesa la dependencia temporal, se puede introducir un tiempo adimensional,
ξ=0 si t=0

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 V
dξ= dt
H
dx
=x− y
dξ
Donde x e y son vector de tamaño C-1. La ecuación se puede resolver numéricamente con el
método de Euler:

además, se puede decir que:

−dH −dH dt
siV = → dξ= . =−dlnH
dt dt H
H0
ξ=ln ⁡[ ]
H (t )

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A media que se avanza en el tiempo se reduce la composición de etanol que es el menos
volátil. En la mezcla binaria siempre hay un nodo inestable y un nodo estable.

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En el caso de pentano y dicloro pentano existe un Az cerca de 0,52. Hay dos nodos estables
dependiendo de que lado de AZ arranque la destilación. El AZ (que es de mínima T) es un nodo
inestable mientras que los puros son nodos estables.

Mapas de residuos para mezclas ternarias.

Metanol es un nodo inestable.

n-propanol es el nodo estable

Etanol es el punto de ensilladura.

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 NODO ESTABLE: Todas las flechas
entran

NODO INESTABLE: Todas las

flechas salen

SILLA: Algunas entran otras salen

Propiedades generales:

Propiedad 2. Las curvas de residuo no se cruzan.

Propiedad 3. La temperatura de ebullición siempre aumenta a medida que se avanza en la

curva de residuo.

Propiedad 4. Solución de estado estacionario. Solo se da en compuestos puros o azeótropos.

Propiedad 5. El estado estacionario puede ser un nodo estable, un punto de ensilladura o un

nodo inestable.

Propiedad 6. Las curvas de residuos en los nodos son tangentes a una dirección en común. En
un nodo de componente puro tienen que ser estables tienen que ser tangentes a los ejes
binarios (ósea a los lados del triángulo).

Propiedad 7. Cada región de destilación debe tener un nodo estable, un nodo inestable y al
menos un punto de ensilladura.

Propiedad 8. Debe existir un punto silla en ll final de cada límite de destilación

La figura 5.5 está de

acuerdo con esto. Si
NO hay AZ es el
único tipo de curva
que se puede dar.

Pero SI hay AZ
existen 3 diferentes
tipos de curvas,

12/39
dependiendo sobre que eje se ubique el azeótropo. En el ejemplo de abajo el AZ es de mínima
temperatura:

en a
y c el
AZ es
un
nodo

inestable.
En b el compuesto I se convierte en nodo estable. “La línea marca el límite de la simple
destilación”

E
Acá hay dos AZ binarios de mínima T. Se divide el mapa en 2 regiones. Los AZ son nodos inestables. Benceno y n
propanol son nodos estables. Isopropanol es punto ensilladura. ¡El compuesto más liviano solo se puede obtener
como residuo en la columna de destilación!

La línea “imaginaria” que une a los AZ de mínima representa el límite de destilación. Cuando
pueden existir múltiples AZ, pueden existir múltiples regiones de destilación. Si unas curvas

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parten del mismo punto, pero llegan a uno distinto es por que hay un límite de destilación.
También si terminan en el mismo punto, pero arrancan de uno diferente.

En mezclas ternarias puede existir más de un AZ, también puede haber AZ ternarios.

Acá hay 3 AZ binarios de mínima T. 1 AZ Ternario. Se divide el mapa en 3 regiones. Los AZ binarios puntos
ensilladura. El AZ ternario nodo inestable. Los 3 compuestos puros son nodos estables. ósea que se puede separar
por el fondo de la columna dependiendo de cómo sea la alimentación inicial.

14/39
15/39
Resumen de curvas de residuo del apunte de “Curvas de residuo en aspen plus”:

Dibujando los mapas de las curvas de residuo.

Se puede inferir las curvas de residuo de las mezclas conociendo los puntos de ebullición
de las sustancias puras y los azeótropos, usando las propiedades que vimos antes:

Propiedad 2. Las curvas de residuo no se cruzan.

Propiedad 3. La temperatura de ebullición siempre aumenta a medida que se avanza en la

curva de residuo.

Propiedad 4. Solución de estado estacionario. Solo se da en compuestos puros o

azeótropos.

Propiedad 5. El estado estacionario puede ser un nodo estable, un punto de ensilladura o

un nodo inestable.

Sirve para determinar los potenciales productos de las torres de destilación y poder
realizar un diseño preliminar.

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Paso a Paso para dibujar curvas de residuo:
Hay que clasificar cada punto del mapa viendo si es un nodo o silla. Definimos:

N 1 :Numero de componenetes puros que son nodos .→ Regla 1

N 2 : Numero de az binarios que son nodos .N 3 : Numero de az ternarios que son nodos
S1 : Numero de componenetes puros que son sillas .→ Regla 2
S2 : Numero de az binarios que son silla
S3 : Numero de az ternarios que son sillas .→ Regla 2

 REGLA 1: Si las flechas que esta sobre los lados del triángulo apuntan ambas
hacia adentro o hacia fuera del vértice entonces el vértice es un nodo. De lo
contrario es una silla

Notas:

1. β=El total de az binarios .

2. Una componente puro que es silla no tiene conexiones
3. Una sillaternario DEBE tener 4 conexiones
4. Condicion necesario para que un AZ ternario sea silla es
la existencia de 2 especies
de mayor T eb y 2 de menor T eb con el que se puede conectar

 REGLA 2: Un AZ ternario es NODO si cumple:

1.
N 1 + β <4 → No se cumpleriala nota 4 con lo que el AZ ternario es nodo
2.
Excluyendo loscompoentes puros que son silla , si el AZ tenerio esta:
entre los dos mas grandes o los dos más chicos (en Teb).

Por topología:
2+ β−N 1−2 N 3 +2 . S 3
N 2=
2

S2=β−N 2
Inconsistencias:
 N 2 o S 2 son negativo o fracciones .
calculado
 N2 ≥β

Metodología:
1. Calcular N1 y S1 con regla 1.
2. Si no hay AZ ternarios -> N3=S3=0.
3. Calcular N3 y S3 con Regla 2
4. Calcular N2 y S2 con la cuenta de topología.
5. Realizar la prueba de inconsistencia.

Observaciones de esta página: “https://diq.ua.es/destilacion/apartado2_2.htm”, si no hay

AZ ternario o existe, pero es nodo:

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  El número de fronteras=S2
 Cada S2 se debe conectar a un Nodo (primario, secundario, terciario)
 Un N3 ha de conectarse a almeno un S2, un componente puro NO puede
conectarse a un N3, un nodo inestable no puede conectarse a uno estable
 Las conexiones se realizan determinado una conexión para cada silla binaria de
forma que:
o Una silla binaria de punto de ebullición mínimo se conecta con un nodo
inestable que hierva a menor T.
o Una silla binaria de punto de ebullición máximo se conecta con un nodo
estable que hierva a mayor T.
Ejemplo: tenemos una mezcla ternaria que tiene 2 azeótropos binarios:
 Benceno: 80.1°C
 Isopropanol: 82.3°C
 N-propanol: 97.3°C
 AZ Benceno/Isopropanol: 71.7°C
 AZ Benceno/npropanol: 77.1°C

N1=2
S1=1
S3=N3=0
B=2
N2_cal=1
S2_cal=1

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 Ilustración 1: simulación en Apen plus de este sistema.

VIABILIDAD, DISTRIBUCION DE PRODUCTOS Y SEQUENCIAS:

EJEMPLO 1:
¿Es la acetona un solvente de arrastre viable para separar isopropanol del agua?

Se observa que el agua y el isopropanol están en dos regiones diferentes. Además que no hay
ELL. Entonces no es viable la acetona para lograr la separación.

En la siguiente imagen hay mas ejemplos de curvas de residuo. Se recomienda anotar los datos
de la Temperatura e intentar dibujarlas.

19/39
Mas ejemplos de curvas de residuo:

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Ejemplos de destilaciones AZ homogéneas:
El éxito de esta separación depende de que los componentes a separar estén dentro de la
misma región de destilación:

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22/39
Curvas de Destilación:
Cuando una torre en etapas modelada suponiendo que existe equilibrio V-L en cada etapa, las
curvas de residuo se aproximan al perfil de la composición del líquido en la torre a reflujo total.

Las curvas de destilación son las líneas (discontinuas) de operación de la torre a reflujo
infinito. ósea el perfil de composiciones de la torre a reflujo infinito.
Las trayectorias descritas por las líneas de destilación y por las curvas de residuo de un sistema
ternario son similares en cuanto a la forma, aunque no coincidentes

Si consideramos la zona de rectificación de una torre:

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Si hacemos un BM, tomando como volumen de control la región rectangular:

V D
V . y n=L . x n−1 + D . x d x n−1= . y n− . x d
L L
A reflujo infinito, D=0 y V=L:

x n−1= y n

además, si consideramos la siguiente aproximación a la variación de composición en la torre:

dx dx
=x n−x n−1 =x n− y n → Identica a la curva de residuo .
dh dh

Ilustración representación de la curva de destilación.

además, se supuso que cada etapa es ideal y que hay ELV con los que las composiciones están
sobre la curva de equilibrio.
Las curvas de destilación y las de residuo, en general, no coinciden, aunque sí son muy próximas
(presentan los mismos puntos fijos y se encuentran muy próximas entre sí al acercarse a ellos).
Esto hace que en ocasiones se utilicen las fronteras del mapa de curvas de residuo como fronteras

24/39
de destilación, que no pueden ser cruzadas y que delimitan las distintas regiones de destilación,
cuando en realidad deberían utilizarse las fronteras del mapa de curvas de destilación.

Procedimiento para obtener la curva de destilación

Recordar que para el cálculo de punto de burbuja es necesario conocer P,x. Para el cálculo de
punto de roció es necesario conocer P,y.

Hay que recordar que a reflujo infinito: x n−1= y n. Luego los pasos a seguir son:

1. Selección un punto arbitrario del diagrama de composición. x 2= y 3

2. Realizar el cálculo de punto de burbuja obteniendo x 3= y 4 . Repetir este paso
cambiando la composición del vapor por la del cálculo previo obteniendo x 4 = y 5
3. Regresar al punto seleccionado
4. Repetir el esquema, pero calculando el punto de rocío obteniendo x 1= y 2

Esto es para mostrar que si bien las curvas de residuos parten de un análisis e una destilación
simple, sus resultados nos sirven para interpretar lo que pasa en una torre de destilación
aunque sea en un estado asintótico. (Asintótico por que las ecuaciones son análogos con
reflujo infinito.)

Como se ha podido ver, las curvas de destilación y las de residuo, en general, no coinciden,
aunque sí son muy próximas (presentan los mismos puntos fijos y se encuentran muy próximas

25/39
entre sí al acercarse a ellos). Esto hace que en ocasiones se utilicen las fronteras del mapa de
curvas de residuo como fronteras de destilación, que no pueden ser cruzadas y que delimitan
las distintas regiones de destilación, cuando en realidad deberían utilizarse las fronteras del
mapa de curvas de destilación.

Regiones de separación a reflujo total. Resumen del archivo :’ TEMA_3.

OPERACIONES_DE_DESTILACIÓN_ASISTIDA’

Los mapas de curvas de residuo y los mapas de líneas de destilación se utilizan para realizar
estimaciones preliminares de las regiones de composición de los productos posibles en la
destilación de mezclas ternarias azeotrópicas.

Las composiciones de los productos obtenidos en un proceso de rectificación deben satisfacer

las siguientes condiciones:

a) Han de cumplir el balance de materia con el alimento, por lo que los puntos representativos
de las corrientes de alimentación, destilado y residuo han de estar alineados en el diagrama
ternario de composición.

b) Deben ser los puntos extremos del perfil de composición (trayectoria de destilación)
desarrollado dentro de la columna.

Como una buena aproximación y de forma general se puede decir que las regiones de posibles
productos a reflujo total se determinan mediante la superposición de la recta representativa
del balance de materia en la columna sobre el diagrama del mapa de líneas de destilación o
curvas de residuo.

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En la Figura 3.19 se han representado tres posibles rectas de balance de materia: para cada
una de ellas, las composiciones de los puntos D y B deben quedar sobre la misma línea de
destilación. Por tanto, la recta de balance de materia interseca a una línea de destilación en los
puntos D y B, definiendo una cuerda de dicha línea de destilación.

La región que comprende a las composiciones de todos los productos posibles a partir de una
alimentación, F, se obtiene al variar la inclinación de la recta del balance de materia y está
limitada por las dos rectas de balance de materia que se muestran en la figura 3.20, que
representa las condiciones limitantes para el destilado y el residuo:

 Obtención de un destilado formado por L (Light) con infinitos platos en la zona de

rectificación (arriba de la alimentación)
 Obtención de un residuo formado por H (Heavy) con infinitos platos en la zona de
agotamiento (la parte de abajo)
La región de productos posibles está definida por la curva de destilación junto con las
rectas de balance de materia que pasan, respectivamente, por los dos vértices
correspondientes a los componentes claves a separar. Dichas regiones se muestran
sombreadas en la figura 3.20. La comprobación de estas regiones es inmediata:

a) Se extra una cantidad infinitesimal, al de destilado que coincide con el componente L.

El producto de fondo
b) Se extrae más destilado, pero ahora B no es F. B se va alejando hasta que interseca el
lado del triángulo HI
c) Si se sigue aumentando la cantidad de destilado este se enriquece en el producto de
volatilidad intermedia (I) mientras V se enriquece en el más pesado.

27/39
 d) Si todavía se aumenta el caudal de destilado., D se enriquece en el pesado
acercándose a F.

Cuando hay distintas regiones de destilación, hay distintas posibilidades para las regiones de
obtener posibles productos según la ubicación inicial de la alimentación.

LIMITES DE DESTILACION CURVOS. Cuando si se puede cruzar el límite de

destilación
En GENERAL las rectas de balance de materia no pueden cruzar el límite de destilación, pero
en algunos casos muy particulares en donde el límite de destilación es curvo si puede:

Es este caso Entra a la torre F1. Se separa D1 y

B1. En la segunda torre se separa D2 y B2 que
están cruzando el límite de destilación.

28/39
 Esto se tomó en un examen (25-7-
19):

El punto D1 se separa en D2 y B2
que están en regiones de destilación
diferentes.

La idea es que cuando el límite de

destilación es curvo, es posible que
el tope y el fondo de la columna
esta sobre la misma curva de
residuo (o curva de destilación).
ósea la curva de residuo cruza el
límite de destilación.

Este es un ejemplo del Doherty en donde la corriente B1 se separa en D2 y B2 que están en

regiones diferentes.

Por lo que veo siempre se separa

en algo que queda justo en el límite
de destilación.

Las fronteras de destilación son para

las mezclas ternarias como los
azeótropos para las binarias. Por tanto, para una mezcla líquida localizada en una región de
destilación es imposible llegar por destilación simple a un destilado y un residuo
pertenecientes a una región adyacente. Sin embargo, existen casos especiales en los que la
curvatura que presentan las fronteras permite que un alimento en una región de destilación
produzca, por rectificación, productos localizados en otra región diferente. (ósea que el
fondo y el destilado viven en regiones diferentes)

29/39
A reflujo total, la separación de un alimento cualquiera, F, en dos productos, B y D, será posible
siempre que la curvatura de las líneas de destilación (y por tanto de las fronteras de
destilación) sea tal que permita que se cumplan las dos condiciones previamente indicadas:

a) que los puntos B, F y D estén alineados, estando F situado entre B y D

b) que los puntos B y D se encuentren sobre la misma línea de destilación (o residuo),

independientemente de que el alimento esté o no en la misma región que los productos.

Ay que dejar claro que la trayectoria descrita por la composición de las corrientes de vapor y
de líquido que circulan por el interior de la columna necesariamente ha de estar confinada en
una región de destilación, no pudiendo atravesar las fronteras.

Diseño Conceptual de un Sistema de Separación de Mezclas

Azeotrópicas:
Especificaciones:
Seleccionar la presión de operación, teniendo en cuenta:

• Niveles disponibles de servicios (vapor, agua de enfriamiento)

• Restricciones Tmáx, Tmín

• Si se cuenta con un modelo del equilibrio de fases, evaluar el comportamiento de la

composición de azeótropo(s) en función de la presión. Determinar la(s) composición(es) de
entrada y la pureza de los productos.

Factibilidad y alternativas:
1. Construir las curvas de residuos o la curva de destilación. Si el modelo es incompleto,
bosquejar las curvas.
2. Emplear las siguientes reglas para obtener un caso base y tal vez algunas alternativas:
a. Las composiciones de los productos deseados de una columna de permanecer
dentro de una única región de destilación.
b. Si el límite de destilación es lineal, entonces los productos de la secuencia
completa deben estar en la misma región de destilación. Si el límite es curvo,
no es necesario.
c. De los nodos inestables pueden extraerse la corriente de destilado
d. De los nodos estables pueden extraer las corrientes de destilado del fondo.
e. La alimentación y los productos debe satisfacer el balance de materia global
(La regla de la palanca)

30/39
 f. Por cada alternativa posible, estimar el rango de productos obtenidos para
columnas simples.
g. Si no existes alternativas, ajustar la presión o agregar otro componente.

Ejemplo de una secuencia con un solvente de separación de temperatura

intermedia:

La idea es romper el azeótropo entre

metanol y tolueno agregando el
Metilbutirato.

La alimentación F0 es mezclada con

Metilbutirato moviendo el punto
hacia F1 en el diagrama triangular
según la regla de la cadena.

En la primera columna se separa

tolueno (B1) y se destila D1, una
mezcla binaria de metanol
metilbutirato.

En la segunda columna se separó el

metanol por tope y metilbutirato que
se recircula.

También es común que la recirculación vaya directo al tope de la primera columna.

Destilación extractiva. Resumen del apartado del cap 5 Doherty

La separación extractiva es un método para separar azeótropos binarios de mínima
temperatura de ebullición usando un solvente que es mas pesado que las especies de la
mezcla original y no forma azeótropos nuevos en la mezcla y es completamente miscible (no
hay ELL).

El solvente de extracción debe ser regenerado y recirculado.

Por ejemplo, para obtener Etanol Anhidro se suelde realizar una destilación extractiva
agregando etilenglicol.

Mirando las regiones de producto posibles, notamos que con

agregar etilenglicol no podemos obtener el etanol puro que
buscamos. La clave está en agregar el glicol como una
alimentación aparte que entre por arriba de la alimentación
cerca del tope de la columna.

Esto nos permite generar 4 regiones y obtener como

producto casi puro el etanol que es una silla en este caso.

EJEMPLO: DESTILACION EXTRACTIVA:

31/39
Normalmente Se agrega un componente pesado para separar mezclas con AZ de mínima. El
componente de arrastre común es más pesado y no introduce nuevos AZ. En la industria se usa
etilen glicol para separar agua de etanol.

En este diagrama hay una sola región de destilación entonces el etilenglicol es viable. El
diagrama muestra la secuencia de separación. El solvente de arrastre debe introducirse
cerca del tope de la columna.

La curva de isovolatilidad ayuda a determinar cuál de los dos componentes se destila

primero. Esta curva son los puntos en donde el agua y etanol tienen α =1, arranca en el AZ
y termina en otro eje. Se interseca al eje de EB, entonces B se destila en la primer columna
y A en la segunda.

Mientras más cerca del componente esta la intersección, mejor es el solvente de

extracción.

A diferencia de la destilación azeotrópica el solvente de extracción se aliemnta en otro

sector de la torre.

La destilación extractiva permite obtener productos que son sillas en las curvas de residuo.

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En la destilación azeotrópica el solvente de extracción es alimentado junto con la
alimentación fresca (F) dando lugar a una columna con dos secciones, rectificación y
agotamiento. En la destilacin extractiva el solventees alimentado en otro zona dando lugar
a tres secciones (rectificaion, extracción y agotamiento):

En la destilación azeotrópica se puede obtener como producto a los nodos dentro de la

región de destilación en la cual se alimentó. El solvente se elige para que el producto
deseado sea un nodo. Luego el solvente se recupera y se recircula.

Según la localización de la curva de univolatilidad , el orden de volatilidad relativas entre

los compontes permite la recuperación de un producto sea por secuencia directa o
indirecta.

Gracias a la sección de extracción, algunos diagramas ternarios que no son viables para la
destilación azeotrópica si lo son para la destilación extractiva. Normalmente la destilación
extractiva permite recuperar sillas como productos de la torre lo cual no es posible en la
destilación azeotrópica.

Normalmente hay una segunda columna ara recuperar y recircular el solvente de

extracción.

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Secuencia de separación. (Apunte de EPF):

Cuando no hay límite de destilación:

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DESTILACIÓN AZEOTROPICA HETEROGENEA:
En el caso de que haya ELL seguro pueden cruzarse las regiones de destilación, debido a que
las líneas de unión que conectan las dos fases liquidas no se ven afectadas por el límite de
destilación. Esto se conoce como DESTILACION AZEOTROPICA HETEROGENEA. Usualmente el
solvente de extracción forma un azeótropo de mínima temperatura con uno de los
componentes claves. El AZ es heterogéneo y se separa en dos fases liquida, facilitando el
proceso de recuperación del solvente. Las fases liquidas se separan en un decantador que esta
después de la columna.

En la destilación azeotrópica heterogénea se busca un tercer componente que forme un

azeótropo heterogéneo binario o ternario. El vapor de cabeza de la primera columna está
próximo a la composición del azeótropo y cuando condensa, se forman dos fases líquidas que
se separan en un decantador. Tras la separación, la fase rica en disolvente se devuelve a la
columna como reflujo y la otra fase se pasa a una segunda columna para su posterior
separación. Dado que, normalmente ambas fases quedan en distintas regiones de destilación,
no existen tantas restricciones como para la destilación azeotrópica homogénea. Así, los
componentes a separar no han de quedar necesariamente en la misma región de destilación.

EJEMPLO: Separación azeotrópica heterogénea de agua y etanol con benceno.

Es muy importante la sección de la columna donde ingresan las alimentaciones. Por ejemplo,
en destilación extractiva necesitas que el solvente pesado ingrese algunos platos más arriba
que la alimentación para garantizar una zona intermedia en la columna que permita separar a
los componentes binarios. En una destilación azeotrópica heterogénea necesitas agregar una
corriente del decantador del condensador de tope al tope de la columna para tener reflujo.
Estas corrientes tienen un objetivo específico en cada columna por eso es que se alimentan en
otro punto distinto al de la alimentación.

Ahora si la columna es, por ejemplo, una destilación azeotrópica homogénea (donde agregas
un solvente para entrar al ternario y poder destilar) no habría problema en mezclar las
corrientes antes de ingresar a la torre porque esta no busca ningún objetivo adicional más que
el de cambiar la composición de la alimentación.

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Por el fondo de la primera torre sale etanol, que es el componente más pasado de la región 1
(donde arranca la destilación). Por el tope sale lo más liviano de esa región que es el AZ
ternario. Como el AZ ternario está dentro del ELL, este se separa en dos fases liquidas que
están en dos regiones diferentes, haciendo posible obtener los 3 componentes puros.

NOTA: ES MUY COMUN QUE SE ALIMENTE Y RECIRCULE EL AZEOTROPO EN ESTE TIPO DE

DESTILACIÓN.

Ejemplo. Separación heterogénea de butanol y agua (sin agregar solvente) : El n-

butanol (T=117,7°C) y el Agua (T=100°C) forman un azeótropo de mínima temperatura de
ebullición de T=93,0°C. No se necesita agregar un tercer componente para lograr la separación,
gracias al ELL:

La primera torre separa AZ y butanol.

El AZ se rompe en dos fases liquidas.

La que quedo a la izquierda se alimentó

en la segunda columna donde se obtuvo
agua y nuevamente azeótropo.

El sistema está recirculando azeótropo

mientras separa los componentes puros.

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Ejemplo. Separación heterogénea de agua y etanol agregando Tolueno:

Otro ejemplo mas:

Ejemplo con ELL. Separación de Butanol y Acetato de butilo usando Agua.

(Se tomo en un final):
Usar agua para separar n-butanol de n-butilacetato. El mapa de residuo es:

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Ilustración: Hay 3 AZ binarios de mínima y un ternario que es el más chico de todos. Hay 3
regiones de destilación. Hay ELL. Es una destilación

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Ejemplo. Separación de Ditoxymetano/Etanol usando agua.

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Diseño de la estructura de separación. Resumen del capítulo 3
del Medina (Similar al Douglas):
Según la jerarquía propuesta por Douglas para el diseño de los procesos, después de definir el
reciclo es necesario definir la secuencia de separaciones.

heurísticas para la definición de secuencia de separación:

Al aplicar estas reglas se puede caer en casos que entra en conflicto, por ejemplo, si el
componente más abundante es el más difícil de separar. En ese caso es necesario la adición de
otro criterio como el costo de separación para decidir que secuencia utilizar.

Para separar 3 componentes se requiere 3 dos columnas, para separar 5 se requiere 14

columnas y el número de posibles arreglos crece, con lo que las heurísticas nos ayudan a
achicar el abanico de posibilidades. Para decidir cuál es la mejor opción se evalúa el costo de
los equipos.

Ilustración: heurísticas para decir la secuencia de separación

No existe un orden de aplicación de estas reglas.

Primero colocar en orden descendente de acuerdo con T eb o α los compontes a

separar.

Para el diseño preliminar o básico se considera las separaciones tajantes, es decir que no hay
componentes en común entre las corrientes que abandonan la torre. Por ejemplo, para la
mezcla ABCDE, el corte AB\CDE indica que A y B salen por el tope y los otros salen por el
fondo. B es el componente clave ligero y C el clave pesado.

Cuando las mezclas presentan puntos azeótropos la separación se puede efectuar ya sea con
cambios en la presión de operación en equipos consecutivos, interconectados o por
destilación extractiva. En este último caso se usa un solvente como agente de separación, el
cual altera el equilibrio líquido vapor y arrastra o extrae a uno de los componentes. El solvente
y el componente extraído se separan en una columna alterna y el agente de extracción se
recicla a la columna de extracción.

Ejemplo usando heurísticas:

Se obtiene las siguientes corrientes que ya están ordenadas de acuerdo con la temperatura de
ebullición. Una especificación es que no debe separase el H2 del CH4.

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El Δ T más chico es el del propileno y propano, con lo que es la separación más difícil. Le
siguen el Etileno y Etano.

Regla 2: Separar primero el que está en exceso. Así que separamos el Etileno junto con H y
CH4.

Regla 3: Dejar las separaciones más difíciles al final ósea C\D y E\F.

Regla 6: No separar hidrogeno del metano.

Aplicando las reglas se obtiene la siguiente secuencia:

Coeficiente de facilidad de las separaciones, CFS:

Una forma de proponer sistema de separaciones es usar la ecuación de Nadgir y Lui:

CSF =f . Δ
F: Relación de distribución de flujos molares de los componentes en el corte D\B o B\D

Δ : diferencia de temperaturas de ebullición de los componentes adyacentes al corte o si se

tienen datos de volatilidad relativa (α) entonces. Δ=( α−1 ) .100

Ejemplo con la formula de Nadgir y Lui:

Completar esto…

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