Glu Cidos
Glu Cidos
Glu Cidos
Gliceraldehído Dihidroxiacetona
Una aldosa Una cetosa
Una triosa Una triosa
Una aldotriosa Una cetotiosa
Ambos compuestos tienen la misma fórmula molecular, C 3H6O3, y ambos contienen un grupo
carbonilo, uno como aldehído y otro como cetona, y también dos grupos hidroxilos. Son isómeros de
compensación de función.
Las designaciones L y D se refieren a la ubicación física del grupo –OH en el lado izquierdo y
derecho del carbono quiral respectivamente, (no tiene relación con los términos levógiro o
dextrógiro).
Las estructuras de monosacáridos con más de tres carbonos se pueden dibujar introduciendo
un grupo CHOH en el gliceraldehído entre el grupo carbonilo y el carbono quiral. El nuevo grupo CHOH
será otro centro quiral con la posibilidad de dos orientaciones, una con en el grupo –OH a la derecha
y otra con el grupo –OH a la izquierda. Los L- y D-gliceraldehídos darán origen cada uno a dos
aldotetrosas, para hacer un total de cuatro isómeros ópticos (dos centros quirales, 2 2 isómeros
ópticos).
A) C)
D-Eritrosa
D)
(Aldotetrosa)
D-Treosa
Estos dos compuestos (A y B), son D-azúcares porque el centro quiral más alejado del
carbonilo se deriva del D-gliceraldehído y tienen entre sí una relación de diasteroisómeros. De
manera más específica y puesto que la D-Eritrosa y la D-Treosa son diferentes sólo en un carbono
quiral, se hace referencia a ellas como epímeras.
Hay carbonos quirales en las aldotetrosas, lo que significa que son posibles 4 isómeros ópticos.
Cada una de estas tetrosas se puede alargar a dos aldopentosas, y así sucesivamente. Casi todos los
monosacáridos naturales proceden del D-gliceraldehído.
A continuación se muestra la secuencia hasta llegar a las aldohexosas, que derivan del D-
gliceraldehído. Todas tendrán en común la orientación D- en el carbono más alejado del carbonilo,
por lo que se las conoce como D-azúcares.
Se usa el símbolo o para indicar si elgrupo alcohol del hemiacetal está a la derecha o a la
izquierda respectivamente en la proyección de Fischer. De esta manera específica, a estos dos nuevos
isómeros ópticos (diasterómeros) se les llama anómeros.
Es evidente que las proyecciones de Fischer no representan de forma adecuada las longitudes
de enlace ni las orientaciones atómicas de las estructuras cíclicas. Existen otras formas de representar
a los monosacáridos cíclicos.
2. Representaciones estructurales: estructuras de Haworth:
La forma cíclica de un monosacárido se representa a menudo usando la fórmula de Haworth
en la cual se dibuja un pentágono o hexágono plano que se proyecta hacia afuera del papel. Al dibujar
una estructura de Haworth, el carbono hemiacetálico se coloca en el extremo derecho del anillo; para
la serie D- de monosacáridos el grupo –CH2OH se representa hacia arriba.
A las estructuras cícicas se le agrega la terminación piranosa o furanosa para indicar que el
monosacárido se ha ciclado en un anillo de 6 o 5 vértices.
A continuación se muestra la comparación entre las estructuras de Fisher y Haworth para la -
y - D-glucopiranosa:
-D-glucopiranosa - D-glucopiranosa
Los grupos –OH que en la estructura de Fischer estaban a la derecha (excepto el último, que
no está en un carbono quiral) se dibujan hacia abajo en la estructura de Haworth. El –OH del nuevo
carbono quiral está hacia arriba, por lo tanto, estaría a la izquierda en una forma de Fischer; es decir
es Si el grupo se escribiera hacia abajo, se trataría de la forma . En solución acuosa las formas alfa
y beta se encuentran en equilibrio con la cadena abierta y por lo tanto se pueden interconvertir con
facilidad. Sin embargo, en solución predominan las formas cíclicas.
Disacáridos:
Son sacáridos que contienen dos unidades de monosacáridos.
Enlaces glicosídicos:
El enlace que se forma entre dos unidades de monosacáridos se conoce como unión glicosídica o
enlace glucosído. En la representación que sigue a continuación, la primera unidad de glucosa tiene
su –OH hemiacetálico en la posición alfa. Una vez que ese hidroxilo se ha ligado a un grupo alcohol,
el enlace glicosídico permanecerá en esa posición alfa y la ligadura será un enlace -glicosídico.
enlace -1,2
enlace -1,3
La posición del enlace en el carbono anomérico de la primera unidad de sacárido puede ser alfa o
beta, lo cual se indica en el nombre. La orientación del –OH que reacciona en la segunda unidad de
azúcar se especifica a través de la identidad del monosacárido (glucosa, galactosa, etc), y la posición
del grupo hidroxilo en el anillo.
Ecuación de formación de la sacarosa:
posición -4 posición -1
enlace-
unidades glucosilo de la
enlace- en la cadena ramificación
principal
El almidón tiene interacción con el iodo formando un complejo almidón-iodo de color azul intenso.
Se ha determinado que en su formación, las moléculas de iodo, se insertan dentro del “canal” que
deja la estructura espiral de la amilosa, cuyas dimensiones son las adecuadas para que el iodos se
coloque y se mantenga mediante fuerzan de Van der Waals.
La amilopectina posee en cada una de sus ramas unas 20 unidades de glucosa unidas por un enlace
-glucosídico 1-4 y las ramas se unen entre sí por enlaces -glucosídico 1-6:
Celulosa:
Es el componente principal de las figras de madera y de las plantas. Es insoluble en agua y en la
mayoría de los disolventes orgánicos, es isípida, no reductora, su fórmula es (C 6H12O5)n. La hidrólisis
completa produce D (+) glucosa como única osa. Posee uniones glicosídicas 1-4 como en el almidón.
A partir de métodos físicos se determina que la celulosa presenta masa molares que oscilan entre 25000
y 2 millones, lo cual indicaría unas 1500 unidades de glucosa por lo menos. El análisis de rayos X y la
microscopía electrónica, indican que esas largas cadenas se agurpan en haces, que se mantienen unidos
por puentes de hidrógeno entre grupos hidróxidos vecinos. Estos haces se trenzan dando estructuras
semejantes a cuerdas, las cuales se agrupan formando fibras.
Glucógeno:
Es un glúcido de reserva de los animales, no se presenta en forma de gránulos sino distribuído en el
protoplasma, principalmente en el tegido muscular y en el hígado.
Parte de él es soluble en agua, pero el resto está enlazado a proteínas.
Estructuralmente, es un polisacárido de cadena ramificada, semejante a la amilopectina, aunque más
ramificado.
Con iodo da color rojo/violeta.