Termodinámica

UNIDAD 2 – PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS

PURAS
 Contenido
UNIDAD 2: PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS.
- Sustancia pura
- Fases de una sustancia pura
- Procesos de cambio de fase
- Diagramas de propiedades T-v, P-v, P-T
- Tablas de propiedades. Entalpía
- Ecuación de estado de gas ideal
- Factor de compresibilidad
- Otras ecuaciones de estado
- Problemas resueltos del capitulo
 Sustancia Pura
Una sustancia pura es aquella que tiene una composición química fija y
propiedades características (densidad, puntos de ebullición y fusión fijos).
Puede estar formada por uno o más elementos o compuestos, siempre y
cuando la mezcla sea homogénea.

N2 Aire Agua y Aceite Agua y Hielo Gelatina

 Fases de una Sustancia Pura
Una fase es un arreglo molecular distintivo, homogéneo en todas partes y se
separa de las demás por medio de superficies frontera fácilmente identificables.
Una sustancia existe en diferentes fases dependiendo de su nivel de energía.
Estudiaremos las tres principales: sólida, líquida y gaseosa.
Líquida
Sólida Gaseosa

Dos fases de una sustancia pueden coexistir en equilibrio (ej.: agua líquida y
vapor en una caldera), e incluso tener varias fases dentro de una principal (ej.:
carbono sólido en diamante o grafito).
 Procesos de Cambio de Fases
1) Líquido comprimido (o subenfriado): Es aquél que está muy lejos de evaporarse.
2) Líquido saturado: Es aquél que está a punto de evaporarse.
3) Vapor sobrecalentado: Es aquél que está muy lejos de condensarse.
4) Vapor saturado: Es aquél que está a punto de condensarse.
5) Mezcla saturada de líquido-vapor: Es aquella sustancia donde las fases líquidas y
vapor coexisten en equilibrio.
3)
4) 5)
1) 2)
H2O
 Procesos de Cambio de Fases
• Temperatura de saturación (Tsat): A una presión
determinada, es la temperatura a la que una sustancia pura
cambia de fase.
• Presión de saturación (Psat): A una temperatura
determinada, es la presión a la que una sustancia pura
cambia de fase.
Si T = 100°C, Psat = 101.4 kPa
Agua
Si P = 476.2 kPa, Tsat = 150°C
 Procesos de Cambio de Fases
• Temperatura de saturación (Tsat): A una presión
determinada, es la temperatura a la que una sustancia pura
cambia de fase.
• Presión de saturación (Psat): A una temperatura
determinada, es la presión a la que una sustancia pura
cambia de fase.
Si T = 100°C, Psat = 101.4 kPa
Agua
Si P = 476.2 kPa, Tsat = 150°C

Durante un proceso
𝑇𝑠𝑎𝑡 = 𝑓(𝑃𝑠𝑎𝑡 )
de cambio de fase:
 Procesos de Cambio de Fases
• Punto crítico: Punto donde los estados de líquido saturado y vapor saturado son
idénticos. La T, P y v en este punto se denominan temperatura crítica (Tcr),
presión crítica (Pcr) y volumen específico crítico (vcr), respectivamente.

• Calor latente: Energía absorbida o liberada durante un proceso de cambio de

fase. Puede referirse como calor latente de fusión o de evaporación.
 Diagramas de Propiedades
Las variaciones en las propiedades durante los procesos de cambio de fase se
analizan mejor con la ayuda de diagramas de propiedades (T-v, P-v, P-T).
 Diagramas de Propiedades
Las variaciones en las propiedades durante los procesos de cambio de fase se
analizan mejor con la ayuda de diagramas de propiedades (T-v, P-v, P-T).
Diagramas de Propiedades

Es posible ampliar los

diagramas de propiedades
para incluir la fase sólida y
las regiones de saturación
sólido-líquido y sólido-vapor
(diagrama de fases).
 Tablas de Propiedades
Las relaciones entre las propiedades termodinámicas de la mayoría de las
sustancias son demasiado complejas para expresarse por medio de ecuaciones
sencillas, por lo tanto, éstas frecuentemente se presentan en forma de tablas.
Las propiedades se listan en más de una tabla, ya que se prepara una para cada
región de interés (vapor sobrecalentado, de líquido comprimido ó de saturación).
Todas tienen en común el volumen específico v.
Si los datos en la tabla no presentan los valores requeridos, se utiliza la
interpolación.
Y Punto X
𝑦2 − 𝑦1
y2 y Y1 𝑦= 𝑥 − 𝑥1 + 𝑦1
𝑥2 − 𝑥1
x2 x x1
 Entalpía
En el análisis de cierto tipo de procesos,
particularmente en la generación de fuerza motriz y
en refrigeración, a menudo se utiliza la combinación
de las propiedades U + PV.
Esta combinación se define como una nueva
propiedad de nombre entalpía (H).

• 𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉 (kJ) • ℎ = 𝑢 + 𝑃𝑣 (kJ/kg)

La entalpía (del griego enthalpien – calentar) puede definirse como la cantidad de

energía que un sistema termodinámico intercambia con su entorno.
El término PV representa el trabajo necesario para mantener un flujo continuo a
través de un volumen de control y se le conoce como trabajo o energía de flujo.
 Estados de Líquido Saturado y Vapor Saturado
Las propiedades de liquido saturado y de vapor saturado se enumeran en las tablas
a partir de la temperatura o la presión. Por lo tanto, si se conoce la temperatura,
usar la tabla de temperaturas y si se conoce la presión, usar la tabla de presiones.
 Estados de Líquido Saturado y Vapor Saturado
Las propiedades de liquido saturado y de vapor saturado se enumeran en las tablas
a partir de la temperatura o la presión. Por lo tanto, si se conoce la temperatura,
usar la tabla de temperaturas y si se conoce la presión, usar la tabla de presiones.
𝑣𝑓 = volumen específico del líquido saturado
𝑣𝑔 = volumen específico del vapor saturado
PoT

𝑣𝑓 𝑣𝑔 𝑣
 Estados de Líquido Saturado y Vapor Saturado
Las propiedades de liquido saturado y de vapor saturado se enumeran en las tablas
a partir de la temperatura o la presión. Por lo tanto, si se conoce la temperatura,
usar la tabla de temperaturas y si se conoce la presión, usar la tabla de presiones.
𝑣𝑓 = volumen específico del líquido saturado
𝑣𝑔 = volumen específico del vapor saturado
𝑣𝑓𝑔 = 𝑣𝑔 − 𝑣𝑓
 Estados de Líquido Saturado y Vapor Saturado
Las propiedades de liquido saturado y de vapor saturado se enumeran en las tablas
a partir de la temperatura o la presión. Por lo tanto, si se conoce la temperatura,
usar la tabla de temperaturas y si se conoce la presión, usar la tabla de presiones.
𝑣𝑓 = volumen específico del líquido saturado
𝑣𝑔 = volumen específico del vapor saturado
𝑣𝑓𝑔 = 𝑣𝑔 − 𝑣𝑓

La cantidad ℎ𝑓𝑔 es la entalpía de vaporización (o calor latente de vaporización) y

representa la energía necesaria para evaporar una masa unitaria de líquido
saturado a una temperatura o presión determinadas. Disminuye cuando aumenta
la temperatura o la presión y se vuelve cero en el punto crítico.
 Mezcla Saturada Líquido – Vapor
Durante un proceso de evaporación, una sustancia existe como una mezcla de
líquido saturado y vapor saturado. Para analizar la mezcla, es necesario conocer las
proporciones de las fases líquida y vapor, mediante una propiedad llamada calidad
(x) definida como:
𝑚𝑔 0: para sólo líquido saturado
𝑥=
𝑚𝑓 + 𝑚𝑔 1: para sólo vapor saturado

La calidad puede servir como una de las 2 propiedades intensivas independientes

necesarias para describir un estado.
Durante el proceso de evaporización sólo cambian las cantidades de líquido
saturado y vapor saturado, no sus propiedades.
 Mezcla Saturada Líquido – Vapor
Ya que por lo general se desconoce la cantidad de masa en cada fase, es útil
considerar la mezcla como homogénea y analizar sus propiedades promedio.
Considerando un recipiente que contiene un vapor húmedo (mezcla saturada):

𝑉 = 𝑉𝑓 + 𝑉𝑔
𝑉 = 𝑚𝑣 → 𝑚𝑡 𝑣 = 𝑚𝑓 𝑣𝑓 + 𝑚𝑔 𝑣𝑔

𝑚𝑓 = 𝑚𝑡 − 𝑚𝑔 → 𝑚𝑡 𝑣 = (𝑚𝑡 − 𝑚𝑔 )𝑣𝑓 + 𝑚𝑔 𝑣𝑔

Al dividir entre 𝑚𝑡 → 𝑣 = (1 − 𝑥)𝑣𝑓 + 𝑥𝑣𝑔

𝑣−𝑣𝑓 𝑣−𝑣𝑓
Despejando → 𝑥= =
𝑣𝑔 −𝑣𝑓 𝑣𝑓𝑔
 Mezcla Saturada Líquido – Vapor
Es posible repetir el análisis para la energía interna y la entalpía:
𝑢 = 𝑢𝑓 + 𝑥 𝑢𝑓𝑔 (kJ/kg)
ℎ = ℎ𝑓 + 𝑥 ℎ𝑓𝑔 (kJ/kg)

Todos los resultados tienen el mismo formato y se pueden resumir en la siguiente

ecuación:
𝑦 = 𝑦𝑓 + 𝑥 𝑦𝑓𝑔

Los valores de las propiedades de los vapores húmedos (mezcla saturada) están
siempre entre los valores del líquido saturado y vapor saturado. Es decir:
𝑦𝑓 ≤ 𝑦 ≤ 𝑦𝑔
 Características del Vapor Sobrecalentado
Como la región de vapor sobrecalentado es de una sola fase (vapor), la
temperatura y la presión ya no son propiedades dependientes.
En las tablas de vapor sobrecalentado, las propiedades se indican a la derecha de la
temperatura para presiones dadas (empezando por los datos de vapor saturado).

* Temperatura
de saturación
 Características del Vapor Sobrecalentado
Como la región de vapor sobrecalentado es de una sola fase (vapor), la
temperatura y la presión ya no son propiedades dependientes.
En las tablas de vapor sobrecalentado, las propiedades se indican a la derecha de la
temperatura para presiones dadas (empezando por los datos de vapor saturado).
El vapor sobrecalentado se caracteriza por:
• Presiones menores (P < Psat a una T dada)
• Temperaturas mayores (T > Tsat a una P dada)
• Volúmenes específicos mayores (v > vg a una P o T dada)
• Energías internas mayores (u > ug a una P o T dada)
• Entalpías mayores (h > hg a una P o T dada)
 Características del Líquido Comprimido

Las tablas para líquido comprimido no son muy comunes. Una razón es que la
variación de sus propiedades con la presión es mínima.
Debido a esto, generalmente se considera al liquido comprimido como un líquido
saturado a la temperatura dada, ya que sus propiedades tienen mayor
dependencia de la temperatura que de la presión.
Sin embargo, el valor de la propiedad entalpía es más sensible a las variaciones de
presión, lo que ocasiona un error inaceptable. A presiones y temperaturas entre
bajas y moderadas es posible reducir el error utilizando:

ℎ ≅ ℎ𝑓 @ 𝑇 + 𝑣𝑓 @ 𝑇 (𝑃 − 𝑃𝑠𝑎𝑡 @ 𝑇 )
 Características del Líquido Comprimido

Un líquido comprimido se caracteriza por:

• Presiones mayores (P > Psat a una T dada)
• Temperaturas menores (T < Tsat a una P dada)
• Volúmenes específicos menores (v < vf a una P o T dada)
• Energías internas menores (u < uf a una P o T dada)
• Entalpías menores (h < hf a una P o T dada)
 Características de la Mezcla Saturada de Líquido Vapor
Cuando las propiedades de una sustancia sean mayores a las que tendría como
líquido comprimido y menores como vapor saturado, entonces estaremos
hablando de una mezcla saturada de líquido vapor.
Lo anterior cumple las siguientes condiciones:
• vf < vmezcla < vg
• Punto crítico: vf = vg
• Líquido saturado: v = vf
• Vapor saturado: v = vg
• Líquido comprimido: v < vf
• Vapor sobrecalentado: v > vg
 Actividad de Aprendizaje 2 (ADA2)
UNIDAD 2 – Propiedades de las Sustancias Puras

Tablas y Diagramas de Propiedades

En equipos de 5 integrantes, resolver y presentar frente al grupo,

considerando un tiempo de 15 min para la exposición y 5 min para
preguntas, 1 ejercicio previamente asignado que involucre el uso de
tablas de propiedades y diagramas de cambio de fase.
 Ecuación de Estado de Gas Ideal
Cualquier ecuación que relacione la presión, la temperatura y el volumen específico
de una sustancia se denomina ecuación de estado.
La ecuación más sencilla y conocida para sustancias en la fase gaseosa es la ecuación
de estado de gas ideal:
𝑃𝑣 = 𝑅𝑇
Donde R es la constante del gas, P la presión absoluta, T la temperatura absoluta y v
el volumen específico.
Un gas ideal es una sustancia imaginaria que cumple con esta ecuación.
Experimentalmente, la ecuación de estado de gas ideal se aproxima mucho al
comportamiento de los gases reales a bajas densidades, es decir, a presiones bajas y
temperaturas altas (con relación a la presión y temperatura críticas).
 Ecuación de Estado de Gas Ideal
La constante R para cada gas se determina por:
𝑅𝑢
𝑅= (kJ/kg•K ó kPa•m3/kg•K)
𝑀
Donde Ru es la constante universal de los gases y M la masa molar (o peso
molecular).
La constante Ru es la misma para todas las sustancias y su valor es:
8.31447 kJ/kmol▪K
8.31447 kPa▪m3/kmol▪K
0.0831447 bar▪m3/kmol▪K
Ru 1.98588 Btu/lbmol▪R
10.7316 psia▪ft3/lbmol▪R
1545.37 ft▪lbf/lbmol▪R
 Ecuación de Estado de Gas Ideal
La masa de un sistema es igual a:
𝑚 = 𝑀𝑁 (kg)
Con M igual a la masa molar y N es el número de moles.
Las propiedades de dos estado se relacionan entre sí como:
𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
En la práctica, gases como el aire, N2, O2, H2, He, Ar, Ne, Cr e incluso más pesados como
el CO2, pueden tratarse como gases ideales con un mínimo margen de error (<1%). Sin
embargo, gases densos como el vapor de agua y el vapor de refrigerante no deben
considerarse como gases ideales, por lo que deben usarse tablas de propiedades.
 Factor de Compresibilidad
Los gases se desvían grandemente del comportamiento de
gas ideal en estados cercanos a la región de saturación y el
punto crítico. Esta desviación puede ser valorada
introduciendo un factor de corrección llamado factor de
compresibilidad:
𝑃𝑣 𝑣𝑟𝑒𝑎𝑙
𝑍= =
𝑅𝑇 𝑣𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
Donde videal corresponde a:
𝑅𝑇
𝑣𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = ;
𝑃
 Factor de Compresibilidad

Los gases se comportan de manera diferente en función de su temperatura y

presión (curvas de estado), pero se comportan de manera muy parecida a
temperaturas y presiones normalizadas respecto a sus temperaturas y presiones
críticas:
𝑃 𝑇
𝑃𝑅 = y 𝑇𝑅 =
𝑃𝑐𝑟 𝑇𝑐𝑟

Donde PR es la presión reducida y TR la temperatura reducida.

El factor Z para todos los gases es aproximadamente el mismo a presión y
temperatura reducidas iguales. Esto recibe el nombre de principio de estados
correspondientes.
 Factor de Compresibilidad

Cuando P o T se desconocen, se
pueden determinar utilizando
el diagrama de compresibilidad
generalizado con la ayuda de
otra propiedad reducida
llamada volumen específico
pseudoreducido (vR), definido
como:
𝑣𝑟𝑒𝑎𝑙
𝑣𝑅 =
𝑇
𝑅 𝑐𝑟
𝑃𝑐𝑟
 Ecuación de Estado de Van der Waals
La ecuación de estado de Van der Waals tiene dos constantes que se determinan
del comportamiento de una sustancia en el punto crítico y está dada por:
𝑎
𝑃+ 2 𝑣 − 𝑏 = 𝑅𝑇
𝑣
La mejora que introduce se debe a que considera los efectos de la atracción
molecular (a/v2) y el volumen ocupado por las propias moléculas (b). Estas
constantes se calculan por medio de:

27𝑅2 𝑇𝑐𝑟
2 𝑅𝑇𝑐𝑟
𝑎= y 𝑏=
64𝑃𝑐𝑟 8𝑃𝑐𝑟
 Ecuación de Estado de Beattie-Bridgeman
La ecuación de estado de Beattie-Bridgeman está basada en cinco constantes
determinadas de forma experimental y se expresa como:
𝑅𝑢 𝑇 𝑐 𝐴
𝑃 = 2 1− 3 𝑣ҧ + 𝐵 − 2
𝑣ҧ 𝑣𝑇 𝑣ҧ
Donde:
𝑎 𝑏
𝐴 = 𝐴0 1− y 𝐵 = 𝐵0 1−
𝑣ҧ 𝑣ҧ
Las cinco constantes se presentan en tablas.
Esta ecuación es razonablemente precisa para densidades de hasta 0.8ρcr, donde
ρcr es la densidad de la sustancia en el punto crítico.
 Ecuación de Estado de Benedict-Webb-Rubin

La ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin es una ampliación de la ecuación

de Beattie-Bridgeman que incluye ocho constantes. Se expresa como:


RuT  Co  1 bRuT  a a c    
P   Bo RuT  Ao  2  2   6  3 2 1  2 e v2
v  T v v 3
v vT  v 

Los valores de las constantes se obtienen por medio de tablas.

Esta ecuación puede manejar sustancias a densidades de hasta 2.5ρcr.
 Ecuación de Estado Virial
La ecuación de estado de una sustancia se puede expresar en forma de serie
como:
𝑅𝑇 𝑎(𝑇) 𝑏(𝑇) 𝑐(𝑇) 𝑑(𝑇)
𝑃= + 2 + 3 + 4 + 5 +⋯
𝑣 𝑣 𝑣 𝑣 𝑣
Esta ecuación se denomina ecuación de estado virial.
Los coeficiente viriales a(T), b(T), c(T), etc., son funciones únicamente de la
temperatura y se determinan de forma experimental o teórica a partir de la
mecánica estadística.
A medida que la presión se aproxime a cero, los coeficientes viriales desaparecen
y la ecuación se reduce a la de estado de gas ideal.