Solucion Problemas Cap. 3 2020

Energía y Medioambiente Ciencias Ambientales
Capítulo 3 – SOLUCIONES
Problemas
1. Calcúlese la variación de la energía interna de 1 kg de agua a una atmósfera de presión

(1 atm = 1,01325×105 Pa) cuando pasa
a) de hielo a agua líquida a 0 ºC.
(DATOS: El calor latente de fusión del agua es Lf = 6,003×103 J/mol, y los volúmenes
molares del hielo y del agua en condiciones normales son vh = 1,96344×10−5 m3/mol y va
= 1,80018×10−5 m3/mol, respectivamente)
b) de agua a vapor a 100 ºC.
(DATOS: A 1 atm y 100 ºC, el calor latente de vaporización del agua es LV = 4,063×104
J/mol, y los volúmenes molares del agua líquida y del vapor de agua en las mismas
condiciones son va = 1,8×10−5 m3/mol y vv = 3,0348×10−2 m3/mol, respectivamente)
a) Los cambios de fase realizados en el aire ambiente transcurren a presión constante (a

la presión atmosférica local), por eso el calor latente de cambio de fase no se traduce
simplemente en un cambio de la energía interna del sistema (de hecho de la parte de
energía potencial pues la cinética, que se manifiesta en la temperatura, se mantiene
constante) sino que parte de la energía puesta en juego corresponde al cambio de volumen
molar que normalmente acompaña al cambio de fase. Según el 1er Principio,
∆U = Q + W
si cambian de fase n moles de una sustancia, esta relación se escribe como
∆U = nL – p n ∆v
donde L es el calor latente de cambio de fase y ∆v es el cambio de volumen por mol. En

la fusión de 1 kg de hielo, se tiene
1000
n= = 55,56 moles
18
L = Lf
∆v = va – vh =1,80018×10−5 − 1,96344×10−5 = −1,6326×10−6 m3/mol (< 0, contracción)
Así pues,
∆U = (55,56×6,003×103) + (1,01325×105×55,56×1,6326×10−6) =
Curso 2013/2014 Soluciones de los problemas del capítulo 3. Página 1

U.N.E.D. P.L. García Ybarra y J. L. Castillo
= 3,335×105 + 9,19 ≅ 3,335×105 J
Es decir, como el cambio de volumen entre las fases sólida y líquida es tan pequeño, el
trabajo realizado es despreciable frente al calor latente.
b) En el caso de la evaporación de un líquido, el cambio de volumen molar es

relativamente grande y positivo (dilatación)
∆v = vv – va =3,0348×10−2 − 1,8×10−5 = 3,033×10−2 m3/mol (> 0, dilatación)
Mientras que el número de moles sigue siendo n = 55,56 y L = LV, de forma que
∆U = nLV – p n ∆v
∆U = (55,56×4,063×104) – (1,01325×105×55,56×3,033×10−2) =
= 2,2574×106 – 0,1707×106 = 2,0867×106 J
En la vaporización el trabajo realizado no es despreciable frente al calor latente aunque,

aún así, su contribución relativa al intercambio de energía es inferior al 10%.
2. Un mol de gas monoatómico ideal está confinado en un cilindro cerrado por un pistón
que desliza sin rozamiento. Se desplaza el pistón de modo que el gas describe el ciclo
ABCDA de la figura.
a) Calcular el trabajo realizado sobre el gas y el calor absorbido en cada segmento del
ciclo.
b) ¿Cuál sería la eficiencia de una máquina térmica que funcionara siguiendo este ciclo?
B C
3p0
2p0
p0 D
A
V0 2V0 3V0 V
Edición provisional Soluciones de los problemas del capítulo 3. Página 2

a) Como es un mol de gas monoatómico ideal, haremos uso de las ecuaciones de estado
térmico y calórico para este caso (n = 1, cV = (3/2)R):
Ecuación térmica de estado: pV = RT
R(T2 − T1 )
3
Ecuación calórica de estado: U 2 − U1 =
2
Proceso A-B:
Como el volumen se mantiene constante, no se realiza trabajo
B
WAB = − ∫ pdV = 0
A
luego, por el 1er Principio, el calor transferido es
QAB = U B − U A
Por otro lado, utilizando la ecuación térmica de estado, las temperaturas inicial y final son
p0V0 3 p0V0
TA = , TB = = 3TA
R R
De modo que, utilizando la ecuación calórica de estado, el calor transferido es
3  p V − p AVA  3  3 p0V0 − p0V0 

R(TB − TA ) = R B B
3
QAB =  = R  = 3 p0V0
2 2  R  2  R 
El signo positivo de esta cantidad indica que el sistema absorbe calor.
Proceso B-C:
Es un proceso isóbaro, luego el trabajo realizado es
WBC = − ∫ pdV = −3 p0 (VC − VB ) = −6 p0V0

C
donde el signo negativo indica que es el sistema el que realiza trabajo.
Por el 1er Principio, el calor transferido es
QBC = (U C − U B ) − WBC
Para calcular la variación de energía interna utilizamos el valor de la temperatura final
TC =
(3 p0 )(3V0 ) = 9 p0V0 = 9TA = 3TB
R R

y la ecuación calórica de estado
R(TC − TB ) = 3RTB = 9 p0V0

3
UC −U B =
2
De manera que el calor intercambiado resulta ser
QBC = 9 p0V0 + 6 p0V0 = 15 p0V0
Es decir que el sistema también absorbe calor en este segmento.
Proceso C-D:
Análogamente al segmento A-B, como el volumen se mantiene constante, no se realiza

trabajo
D
WCD = − ∫ pdV = 0
C
luego, por el 1er Principio, el calor transferido es
QCD = U D − U C
Por otro lado, utilizando la ecuación térmica de estado, la temperatura final es
3 p0V0
TD = = TB
R
De modo que, utilizando la ecuación calórica de estado, el calor transferido es
R(TD − TC ) = R(− 2TB ) = −3RTB = −9 p0V0

3 3
QCD =
2 2
En este caso es el sistema el que cede calor.
Proceso D-A:
Como en el segmento BC, este también es un proceso isóbaro, luego el trabajo realizado
es
WDA = − ∫ pdV = − p0 (VA − VD ) = 2 p0V0

A
Aquí el trabajo se realiza sobre el gas.

QDA = (U A − U D ) − WDA
La variación de energía interna viene determinada por la ecuación calórica de estado
R(TA − TD ) = −3RTA = −3 p0V0

3
U A −U D =
2
De manera que el calor intercambiado resulta ser
QBC = −3 p0V0 − 2 p0V0 = −5 p0V0
Es decir que es el gas quien cede calor.
b) El trabajo neto realizado es
W = WBC + WDA = −6 p0V0 + 2 p0V0 = −4 p0V0
El signo negativo indica que se ha obtenido trabajo neto del gas.
Por otra parte, el calor neto transferido es
Q = QAB + QBC + QCD + QDA = 3 p0V0 + 15 p0V0 − 9 p0V0 − 5 p0V0 = 4 p0V0
Es decir
W = −Q
Tal y como debe ser cuando el proceso total es un ciclo, según el 1er Principio, pues la
variación de energía interna es nula ∆U = U A − U A = 0 .
Para calcular la eficiencia del ciclo, hay que tener en cuenta que durante éste, el gas realiza
el trabajo
Wgas = −W = 4 p0V0
y absorbe la cantidad de calor
Qabs = QAB + QBC = 3 p0V0 + 15 p0V0 = 18 p0V0
de manera que la eficiencia del ciclo es
Wgas 4 p0V0 2
η= = = = 0,222 = 22%
Qabs 18 p0V0 9
3. Un gas ideal monoatómico a 300 K ocupa 0,5 m3 a 2 atm de presión. Se expande

adiabáticamente hasta ocupar un volumen de 1,2 m3. A continuación se le comprime

isotérmicamente hata volver al volumen inicial. Finalmente se le aumenta la presión

isocóricamente hasta que regresa a su estado inicial.
a) Dibujar el ciclo en un diagrama p-V.
b) Calcular el calor absorbido y el trabajo realizado en cada parte del ciclo.
c) ¿Cuál sería la eficiencia de una máquina térmica que funcionara siguiendo este ciclo?
a)
p
1
p1
p3
3
p2 2
V1 V2 V
Siendo V1 = V3 = 0,5 m 3 , V2 = 1,2 m 3 , p1 = 2 atm , T1 = 300 K. Además el número de

moles de gas debe ser
p1V1 2 × 1,013 × 105 × 0,5

n= = = 40,63 moles
RT1 8,31× 300
b) Al ser el gas ideal y monoatómico se tiene
cp R + cV 5 / 2 5
γ = = = =
cV cV 3/ 2 3
Durante el proceso 1→2, al ser adiabático, no se transfiere calor Q12 = 0 y se verifica
pV γ = p1V1γ = p2V2γ
Luego la presión final es
γ
V 
5/3
 0,5 
p2 = p1  1  = 2  = 0,4649 atm
 V2   1,2 
y la temperatura final es

p2V2 0,4649 × 1,013 × 105 × 1,2

T2 = = = 167,4 K
nR 40,63 × 8,31
El trabajo realizado sobre el gas es
1−γ 2
γ V  p1V1γ 1−γ p V − p1V1
2
W12 = − ∫ pdV = − p1V1 γ
∫
2 dV
γ
= − p1 1 
V  = ( )
V2 − V11−γ = 2 2
1 1 V 1 − γ 1 γ − 1 γ −1
=
(0,4649 ×1,013 ×10 5
) (
× 1,2 − 2 × 1,013 × 105 × 0,5 )
= −6,718 × 10 4 J
(5 / 3) − 1
El proceso 2→3 es isotermo y todo él ocurre a la temperatura T2. La presión final es
nRT2 40,63 × 8,31× 167,4

p3 = = = 1,13 × 105 Pa = 1,1156 atm
V1 0,5
Se verifica que p2 < p3 < p1 .
El trabajo realizado es
= −nRT2 ln 3 = −(40,63 × 8,31× 167,4 ) ln

3 3dV V 0,5
W23 = − ∫ pdV = −nRT2 ∫ = 4,948 × 10 4 J
2 2 V V2 1,2
Al ser el proceso isotermo, la energía interna no varía y, por el 1er Principio,
Q23 = −W23 = −4,948 × 10 4 J
En este proceso el gas desprende calor.
Por último, el proceso 3→1 es isócoro y en él no se realiza trabajo W31 = 0, mientras que
la variación de energía interna es
Rn(T1 − T2 ) = 6,7156 × 10 4 J
3
U1 − U 3 =
2
Luego el calor absorbido es
Q31 = U1 − U 3 = 6,7156 × 10 4 J
c) Utilizando estos resultados puede calcularse la eficiencia del ciclo como el cociente
entre el trabajo neto realizado por el gas (= − trabajo neto realizado sobre el gas) y el calor
absorbido por el gas del exterior
− (W12 + W23 ) 6,718 × 10 4 − 4,948 × 10 4

η= = = 0,264 = 26,4%
Q31 6,716 × 10 4

4. Un mol de un gas ideal realiza la transformación cíclica ABCDA formada por dos
transformaciones a volumen constante y dos transformaciones a temperatura constante,
como se indica en la figura. Determinar, en función de V y T , el trabajo efectuado al
recorrer el ciclo y la cantidad de calor intercambiada en cada una de las transformaciones
AB, BC, CD y DA.
p B
T2
A T1 C
D
V1 V2 V
Considerando los estados A y B se tiene que T1 = pAV1/R y T2 = pBV1/R, respectivamente.

Como pB > pA, resulta T2 > T1.
Proceso A→B: Es un proceso isócoro (volumen constante) por lo que no se realiza trabajo
WAB = 0, mientras que la temperatura varía entre T1 y T2, de modo que la variación de
energía interna es
U B − U A = cV (T2 − T1 )
donde cV es el calor específico molar del gas (igual a 3/2 si fuera monoatómico).
Luego, por el 1er Principio, el calor absorbido es simplemente igual a la variación de
energía interna,
Q AB = U B − U A = cV (T2 − T1 )
Como esta cantidad es positiva, resulta que el gas absorbe calor durante este proceso.
Proceso B→C: Es un proceso isotermo durante el cual la temperatura se mantiene

constantemente igual a T2. El trabajo realizado sobre el gas es:
C C dV V
WBC = − ∫ pdV = − RT2 ∫ = − RT2 ln 2
B B V V1
que es una cantidad negativa, indicando que el gas realiza trabajo. Al ser el proceso
isotermo, la energía interna no varía y utilizando de nuevo el 1er Principio, resulta
V
QBC = −WBC = RT2 ln 2
V1
Es decir, el trabajo realizado por el gas lo hace a expensas del calor absorbido.
Proceso C→D: Es un proceso isócoro (volumen constante) de modo que no se realiza

trabajo WCD = 0 y la temperatura varía entre T2 y T1, luego la variación de energía interna
es
U D − U C = cV (T1 − T2 ) < 0
y el calor transferido es

QCD = U D − U C = cV (T1 − T2 ) = −Q AB
Durante este proceso, el gas cede una cantidad de calor igual a la absorbida en el
proceso A→B.
Proceso D→A: Es un proceso isotermo, análogo al proceso B→C, pero ahora la

temperatura se mantiene constantemente igual a T1. El trabajo realizado es:
A A dV V
WDA = − ∫ pdV = − RT1 ∫ = RT1 ln 2
D D V V1
que es una cantidad positiva, indicando que se realiza trabajo sobre el gas. Al ser el
proceso isotermo, la energía interna no varía y, por el 1er Principio,
V
QDA = −WDA = − RT1 ln 2
V1
Es decir, que el gas transfiere en forma de calor el trabajo realizado sobre él.
Así pues, el trabajo realizado sobre el gas durante el ciclo ha sido:
+ RT1 ln 2 = − R ln 2 (T2 − T1 )
V2 V V
Wtotal = WBC + WDA = − RT2 ln
V1 V1 V1
que siendo una cantidad negativa, indica que es el gas el que ha realizado trabajo neto.
5. Un mol de un gas ideal realiza la transformación cíclica ABCDA formada por dos
transformaciones a presión constante (la transformación AB a presión p1 y la
transformación CD a presión p2) y dos transformaciones a temperatura constante (la
transformación BC a temperatura T1 y la transformación DA a temperatura T2), como se
indica en la figura. Determine el trabajo efectuado al recorrer el ciclo, en función de las
presiones y temperaturas, y la cantidad de calor intercambiada en cada una de las
transformaciones AB, BC, CD y DA.
p
A B
p1
T1
T2
p2 C
D
Proceso A-B:
Utilizando la ecuación de estado de un gas ideal se encuentra que los volúmenes ocupados
por el gas en los estados inicial y final del proceso son

RT2 RT1
VA = y VB =
p1 p1
Como VB > VA resulta que debe ser T1 > T2 .
Es un proceso isóbaro, luego el trabajo realizado es
WAB = − ∫ pdV = − p1 (VB − VA ) = − R(T1 − T2 )

B
donde el signo negativo indica que es el gas el que realiza trabajo.
QAB = (U B − U A ) − WAB
Para calcular la variación de energía interna utilizamos la ecuación calórica de estado
U B − U A = cV (T1 − T2 )
donde cV es el calor específico molar del gas a volumen constante. De manera que el calor
intercambiado resulta ser
QAB = (cV + R )(T1 − T2 ) = c p (T1 − T2 )
donde hemos utilizado que en un gas ideal c p − cV = R (relación de Mayer). Como la

cantidad de calor intercambiada es positiva, resulta que el gas absorbe calor en este
proceso.
Proceso B-C:
Es un proceso isotermo y todo él ocurre a la temperatura T1. El volumen ocupado por el

gas en el estado final es
RT1
VC =
p2
y el trabajo realizado sobre el gas es
C C dV V p
WBC = − ∫ pdV = − RT1 ∫ = − RT1 ln C = − RT1 ln 1
B B
V VB p2
Nuevamente resulta ser el gas quien realiza trabajo.
Al ser el proceso isotermo, la energía interna no varía y, por el 1er Principio,

p1
QBC = −WBC = RT1 ln
p2
Luego en este proceso el gas absorbe calor y lo utiliza para realizar trabajo, manteniendo
constante su energía interna.
Proceso C-D:
El volumen ocupado por el gas en el estado final del proceso es
RT2
VD =
p2
Como es un proceso isóbaro, el trabajo realizado es
WCD = − ∫ pdV = − p2 (VD − VC ) = − R(T2 − T1 ) = R(T1 − T2 ) = −WAB

D
En este caso el trabajo es positivo, resultando que sobre el gas se realiza un trabajo igual
al que ha realizado el gas durante el proceso AB.
QCD = (U D − U C ) − WCD
La variación de energía interna se determina con la ecuación calórica de estado
U D − U C = cV (T2 − T1 ) = −cV (T1 − T2 ) = −(U B − U A )
Nótese que durante este proceso el gas disminuye su energía interna en una cantidad igual
a su aumento durante el proceso AB. De manera que el calor intercambiado resulta ser
QCD = −(cV + R )(T1 − T2 ) = −c p (T1 − T2 ) = −QAB
Es decir, que el gas desprende la misma cantidad de calor que había absorbido en el
proceso AB.
Proceso D-A:
Es un proceso isotermo a temperatura T2 al final del cual el gas vuelve a su estado

inicial A.
El trabajo realizado sobre el gas es
A A dV V p T
WDA = − ∫ pdV = − RT2 ∫ = − RT2 ln A = − RT2 ln 2 = − 2 WBC
D D
V VD p1 T1

El proceso isotermo y la energía interna no varía, luego, por el 1er Principio,
p1 T
QDA = −WDA = − RT2 ln = − 2 QBC
p2 T1
Como es una cantidad negativa, en este proceso el gas cede calor a expensas del trabajo
que se realiza sobre él, manteniendo constante su energía interna.
Nótese que el trabajo neto realizado sobre el gas durante el ciclo es:
T2  T 
W = WAB + WBC + WCD + WDA = WAB + WBC − WAB − WBC = WBC 1 − 2  =
T1  T1 
p1  T2   T 
= − RT1 ln 1 −  = −QBC 1 − 2 
p2  T1   T1 
Es decir, que es el gas quien realiza un trabajo neto igual a
p1  T2   T 
Wgas = −W = RT1 ln 1− = QBC 1 − 2 
p2  T1   T 
 1 
Mientras que el calor absorbido por el gas en el ciclo es
Qabs = QAB + QBC = c p (T1 − T2 ) + RT1 ln

p1
p2
Siendo el rendimiento del ciclo
Wgas QBC  T2  1 − T2 / T1
η= = 1 −  =
Qabs QAB + QBC  T1  1 + c p (1 − T2 / T1 )/ R ln ( p1 / p2 )
6. Calcular la eficiencia de una máquina térmica que opera en un ciclo de Carnot con un
gas ideal.

Una máquina de Carnot realiza un trabajo Wmaq a expensas del calor Q1 recibido de un
foco caliente a temperatura T1 y cediendo el calor Q2 a un foco frío a temperatura T2 < T1.
T1 p
1
p1
Q1
Q1
p2 2
Máquina Wmaq T1
p4
4
Q2 T2
p3
Q2 3
T2
V1 V4 V2 V3 V
El ciclo comprende dos transformaciones isotermas de intercambio de calor con los focos
y dos adiabáticas (una de expansión y otra de compresión) en las que sólo se realiza
trabajo. El rendimiento de la máquina es η = Wmaq / Q1 .
Las transformaciones 1→2 y 3→4 son isotermas a las temperaturas T1 y T2,

respectivamente, de modo que
p1V1 = p2V2
p3V3 = p4V4
Las transformaciones 2→3 y 4→1 son adiabáticas. En ellas no se transfiere calor y se

verifica
p2V2γ = p3V3γ
p4V4γ = p1V1γ
De las adiabáticas se obtiene
1/ γ 1/ γ
p  p 
V2 =  3  V3 , V1 =  4  V4
 p2   p1 
y dividiendo miembro a miembro estas igualdades resulta
1/ γ
V2  p3 p1  V3
= 
V1  p2 p4  V4
Por otro lado, de las isotermas se tiene

p3 p1 V2V4
=
p2 p4 V1V3
Lo que sustituido en la relación anterior da
1/ γ γ −1
V2  V2V4  V3  V2V4 
=  , es decir,   =1
V1  V1V3  V4  V1V3 
Como γ ≠ 1 , la igualdad anterior sólo es posible si se verifica que
V2V4 V2 V3
=1 , es decir, =
V1V3 V1 V4
Por lo tanto
V4 V V
ln = − ln 3 = − ln 2
V3 V4 V1
En los dos tramos isotermos el trabajo realizado es
V2
W12 = −nRT1 ln
V1
V4 V T
W34 = −nRT2 ln = nRT2 ln 2 = − 2 W12
V3 V1 T1
Como en ambos procesos la energía interna no varía, por el 1er Principio, se tiene
W12 = −Q1
T2
W34 = −Q2 = Q1
T1
En los tramos adiabáticos resulta
nR(T1 − T2 )
W23 = −
γ −1
nR(T2 − T1 )
W41 = − = −W23
γ −1
Luego, ambas cantidades se anulan y no contribuyen al trabajo neto. Así pues, el trabajo
total realizado es

 T   T 
W = W12 + W34 = W12 1 − 2  = −Q1 1 − 2 
 T1   T1 
Como T2 < T1 el trabajo neto resulta negativo, es decir, se obtiene trabajo del gas
 T 
Wmaq = −W = Q1 1 − 2  > 0
 T1 
y el rendimiento de la máquina de Carnot resulta ser
Wmaq T2
η= = 1− <1
Q1 T1
Es decir, el rendimiento sólo depende de las temperaturas de los focos. Cuanto mayor sea
la diferencia de temperaturas entre los dos focos, menor será el cociente T2/T1 y más
próximo a la unidad será el rendimiento.
7. La turbina de gas de un ciclo combinado opera entre las presiones pmin y pmax,
obedeciendo al ciclo de Brayton de la figura. La turbina admite n moles de aire por hora
a temperatura TA y durante la combustión se libera una cantidad de calor Q por cada mol
de aire admitido. Despreciando el volumen ocupado por los moles de combustible y
suponiendo que por cada mol de aire se produce un mol de gases de combustión, calcule
la temperatura TC después de la combustión (considere que todos los gases son ideales y
diatómicos y que, después de la combustión, los modos vibracionales del gas también
están excitados). Calcule asimismo la potencia desarrollada por la turbina en función de
los datos del problema (pmin, pmax, TA, Q, n). Téngase en cuenta que los procesos de
compresión 1 y de expansión 3 son adiabáticos.
p
2
B C
pma
x
3
1
pmin D
A
4
El ciclo es similar al de Carnot, pero los intercambios de calor con el exterior tienen lugar
a presión constante en lugar de ser isotermos. En particular la combustión se produce
durante el proceso BC a la presión máxima pmax, de modo cada mol de aire (despreciando
el combustible) se encuentra inicialmente a temperatura TB y recibe la cantidad de calor
Q aumentando su temperatura a:

Q
TC = TB +
,
Cp
siendo Cp el calor específico molar de los gases de combustión a presión constante.
Suponiendo que todas la moléculas de estos gases son diatómicas y teniendo en cuenta
que a la temperatura de combustión también están excitados los modos vibracionales, el
calor específico molar a volumen constante es CV = (7/2)R, de modo que
9
C p = CV + R = R .
2
Para calcular la temperatura TB del aire antes de la combustión, hay que considerar su
compresión adiabática desde la presión pmin a la presión pmax, de manera que
pminVAγ = pmaxVBγ ,
En esta fase de compresión, las temperaturas son relativamente bajas y los modos
vibracionales no están excitados, sólo los rotacionales, de manera que CV = (5/2)R y Cp =
(7/2)R, luego 𝛾𝛾 = 𝐶𝐶𝑝𝑝 /𝐶𝐶𝑉𝑉 = 7/5. Con este resultado, el volumen molar del aire después
de la compresión es
1/ γ
p 
VB =  min  VA .
 pmax 
Utilizando la ecuación de estado de los gases perfectos, se tiene que
RT RTB
VA = A , V B =
pmin p max
y, sustituyendo, la temperatura del aire comprimido antes de iniciar la combustión
resulta ser:
(γ −1) / γ
p 
TB =  max  TA .
 pmin 
Por lo tanto, la temperatura después de la combustión es:
𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 2/7 2𝑄𝑄
𝑇𝑇𝐶𝐶 = � � 𝑇𝑇𝐴𝐴 + .
𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 9𝑅𝑅
Para calcular la potencia desarrollada por la turbina, calcularemos el trabajo neto
obtenido cada vez que un mol de aire recorre el ciclo completo. Multiplicando por n
moles que se utilizan por hora, obtendremos la potencia.
Proceso AB: El trabajo realizado sobre el gas durante la compresión es

1−γ B
γ V  pminVAγ 1−γ
B
WAB = − ∫ pdV = − pminVA ∫ γ B dV
Vγ
= − p min A 
V
− γ  =
γ −
VB − VA1−γ = ( )
A A
1 A 1
pmaxVB − pminVA
=
γ −1
que es una cantidad positiva.
Proceso BC: El trabajo realizado sobre el gas durante la combustión es

pdV = − pmax ∫ dV = − pmax (VC − VB )
C C
WBC = − ∫
B B
Es una expansión a presión constante y por lo tanto es una cantidad negativa.
Proceso CD: Durante la expansión adiabática del gas en la turbina, el trabajo realizado
sobre el gas es

D
1−γ
γ V  pmaxVCγ 1−γ
WCD = − ∫
D
pdV = − pmaxVC ∫
γ D dV
Vγ
= − p max C 
V
− γ  =
γ −
( )
VD − VC1−γ =
C C
1 C 1
pmaxVC − pminVD
=−
γ −1
que siendo una cantidad negativa, representa el trabajo que hace el gas.
Proceso DA: El trabajo realizado sobre el gas durante su enfriamiento a presión constante
es
WDA = − ∫ pdV = − pmin ∫ dV = pmin (VD − VA )
A A
D D
Es una compresión a presión constante y por lo tanto es una cantidad positiva.
Así pues, el trabajo neto desarrollado en el ciclo por cada mol de aire admitido es
Wneto = WAB + WBC + WCD + WDA =
pmaxVB − pminVA p V − pminVD
= − pmax (VC − VB ) − max C + pmin (VD − VA )
γ −1 γ −1
donde, por simplicidad, supondremos que en el proceso de enfriamiento CD los modos
vibracionales de las moléculas de gas se congelan y el coeficiente adiabático es el de
temperatura ambiente. Agrupando términos queda
𝛾𝛾
𝑊𝑊𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 = [𝑝𝑝 (𝑉𝑉 − 𝑉𝑉𝐴𝐴 ) − 𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 (𝑉𝑉𝐶𝐶 − 𝑉𝑉𝐵𝐵 )]
𝛾𝛾 − 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐷𝐷
7
= [𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 (𝑉𝑉𝐷𝐷 − 𝑉𝑉𝐴𝐴 ) − 𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 (𝑉𝑉𝐶𝐶 − 𝑉𝑉𝐵𝐵 )]
2
Y la potencia desarrollada, es decir, el trabajo neto producido por hora es:
7𝑛𝑛
𝑃𝑃 = 𝑛𝑛𝑊𝑊𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛 = [𝑝𝑝 (𝑉𝑉 − 𝑉𝑉𝐴𝐴 ) − 𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 (𝑉𝑉𝐶𝐶 − 𝑉𝑉𝐵𝐵 )]
2 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐷𝐷
8. La caldera de la calefacción de una casa quema gas natural con aire en proporciones
estequiométricas. El gas natural entra a la caldera desde una conducción externa y se
mezcla con aire a temperatura ambiente TA = 283 K. La combustión genera gas a
temperatura TC que, después de ceder calor a la caldera, escapa finalmente por la
chimenea a temperatura TS = 380 K. Con el calor cedido por los gases de combustión, la
casa se calienta hasta una temperatura TH a la cual este calor se equilibra con el que escapa
por los muros de la casa hacia el exterior. El enfriamiento de la casa sigue una ley de
Newton de forma que el calor que escapa por unidad de tiempo a través de toda la
superficie de la casa viene dado por la expresión kt (TH − TA ) .
a. Calcúlese el calor de combustión del gas natural (suponiendo que está compuesto
exclusivamente de metano) y la temperatura adiabática de combustión TC.
b. Calcúlese el calor cedido por los gases de combustión a la caldera por cada mol de gas
natural consumido y el consumo de combustible si se quiere mantener la casa a una
temperatura de 21 ºC (TH = 294 K)
DATOS: Supóngase que todos los gases son ideales. R = 8,31 J/K mol.
Composición en volumen del aire simplificado: 79% N2 y 21% O2.
Masas atómicas: C = 12, H = 1, O = 16, N = 14.

Coeficiente de transferencia: kt = 600 W/K
H2O (vapor) CO2 N2 O2 CH4

∆h (kJ/mol)
0
f
−241,8 −393,5 0 0 −74,8
Cp (J/K mol) 52 60,6 36,1 38 66,9
a) La combustión del gas natural (supuesto formado exclusivamente de metano), se

produce según las proporciones estequiométricas de la reacción
CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O
y la temperatura aumenta desde TA hasta TC debido al calor desprendido en la reacción
− ∆hcomb , que viene dado por la diferencia de los contenidos entálpicos entre los
productos y los reactante a la temperatura inicial TA, es decir,
h A = ∆h 0f + C p (T A − T0 ) = ∆h 0f − 15C p
Donde T0 = 298 K es la temperatura de referencia de las entalpías de formación.
El cálculo de estas entalpías resulta
H2O (vapor) CO2 N2 O2 CH4

A
h (kJ/mol) −242,6 −394,4 −0,55 −0,57 −75,8
con lo que la entalpía de combustión, por mol de metano consumido, será

∆hcomb = hPA − hRA = hCO
A
2
+ 2 hHA2 O − hCH
A
4
− 2 hOA2 = −802 ,7 kJ/mol.
La composición del gas de combustión, por mol de metano consumido, es
nCO2 = 1
nH 2O = 2
n N 2 = 2 × 79 / 21 = 7 ,52
Luego la capacidad térmica de este gas se escribe como
n P C p = 7 ,52C p N 2 + 2C p H 2 O + C p CO2 = 436 ,1 J/K
donde nP es el número de moles en el gas de combustión, por mol de metano consumido,
y C p su calor específico molar. Como nP = 10,52 moles, el calor específico medio de los
productos de combustión es
C p = 436 ,1 / n P = 41,45 J/K mol
Luego, la temperatura adiabática de combustión resulta
− ∆hcomb
TC = T A + = 2124 K
nP C p
b) Cuando salen por la chimenea, la temperatura de los productos de combustión ha

bajado a TS = 380 K, de manera que el calor cedido a la caldera, por mol de metano
consumido, es
∆h = n P C p (TC − TS ) = 760,6 kJ/mol
Si n es el número de moles de gas natural consumidos por unidad de tiempo, el calor
cedido por los gases de combustión por unidad de tiempo es n ∆h y esta tasa de

generación de calor debe igualarse con la tasa de calor perdido a través de las paredes
kt (TH − TA ) , de manera que
k (T − TA ) 600 × (294 − 283)

n = t H = = 0,87 × 10 −2 moles/s = 752 moles/día
∆h 760,6 × 10 3
9. Una caldera doméstica quema gas natural en aire con un 5% de exceso de oxígeno. El
gas natural entra a la caldera desde una conducción externa y se mezcla con aire a
temperatura ambiente tA = 10 ºC. La combustión genera gas a temperatura tC que, después
de ceder calor a la caldera, escapa finalmente por la chimenea a temperatura tS = 60 ºC.
Con el calor cedido por los gases de combustión, la casa se calienta hasta una temperatura
tH a la cual este calor se equilibra con el que escapa por los muros de la casa hacia el
exterior. El enfriamiento de la casa sigue una ley de Newton de forma que el flujo de calor
que escapa a través de la superficie de la casa viene dado por la expresión k (TH − TA ) .
a) Calcúlese el calor de combustión del gas natural a la temperatura tA (suponiendo que

su composición es 85% metano y 15% etano) y la temperatura adiabática de
combustión tC.
b) Calcúlese el calor cedido por los gases de combustión a la caldera por cada mol de
gas natural consumido suponiendo que la caldera recupera el calor latente de
condensación del agua (supóngase que, una vez condensada, el agua se evacúa).
Calcule también el consumo de combustible si se quiere mantener la casa a la
temperatura tH = 21 ºC.
DATOS: Supóngase que todos los gases son ideales. R = 8,31 J/K mol..
Composición en volumen del aire simplificado: 79% N2 y 21% O2.
Masas atómicas: C = 12, H = 1, O = 16, N = 14.
Coeficiente de transferencia: k = 4 W/m2 K.
Superficie de intercambio de la casa: S = 300 m2.
Calor latente de condensación del agua: 43,7 kJ/mol.
H2O (vapor) CO2 N2 O2 CH4 C2H6

∆h (kJ/mol)
0
f −241,8 −393,5 0 0 −74,8 −84,7
cp (J/K mol) 52 60,6 36,1 38 35 53
a) Según la composición dada del gas natural, en 1 mol de éste habrá 0,85 moles de
metano y 0,15 moles de etano. De acuerdo con esto, la reacción global de combustión
estequiométrica con oxígeno de 1 mol de gas natural será:
0,85 CH4 + 0,15 C2H6 + 2,225 O2 → 1,15 CO2 + 2,15 H2O
En la caldera, la combustión se produce con un 5% de exceso de oxígeno, de modo que
los moles de éste que se utilizan son 2,225 +2,225×5% = 2,336 y, puesto que la
combustión es con aire, a estos gases hay que añadir los 2,336×3,76 = 8,783 moles de
nitrógeno que acompañan al oxígeno.
Durante la combustión, la temperatura aumenta desde tA hasta tC debido al calor
desprendido en la reacción − ∆hcomb , que viene dado por la diferencia del los contenidos
entálpicos entre los productos y los reactante a la temperatura ambiente tA. Como los datos

de entalpías de formación son a la temperatura estándar t0 = 25 ºC (T0 = 298 K), hay que
corregirlos para tener en cuenta la entalpía utilizada para elevar la entalpía de los gases
desde tA hasta t0:
h A = ∆h 0f + c p (t A − t0 ) = ∆h 0f − 15c p
El cálculo de estas entalpías resulta
H2O (vapor) CO2 N2 O2 CH4 C2H6

A
h (kJ/mol) −242,6 −394,4 −0,54 −0,57 −75,3 −85,5
con lo que la entalpía de combustión, por mol de gas natural consumido, será
∆hcomb = hPA − hRA = 1,15hCO
A
2
+ 2,15hHA2O − 0,85hCH
A
4
− 0,15hCA2 H 6 − 2,225hOA2 = −897,0 kJ/mol.
Es decir que el calor de combustión del gas natural es 897 kJ/mol.
El gas de combustión, por mol de gas natural consumido, contiene los moles de dióxido
de carbono y agua que da la reacción estequiométrica, más el exceso de oxígeno y el
nitrógeno que no han reaccionado. Por lo tanto, su composición es:
nCO2 = 1,15 moles
nH 2O = 2,15 moles
nO2 = 2,225×5% = 0,111 moles
nN2 = 8,783 moles
Luego la capacidad térmica de este gas es
nP c p = 8,783c p N2 + 0,111c p O2 + 2,15c p H 2O + 1,15c p CO2 = 502,8 J/K
donde nP es el número de moles de todos los productos en el gas de combustión, por mol
de gas natural consumido, y c p su calor específico molar. Como nP = 12,194 moles, el
calor específico medio de los productos de combustión resulta ser
c p = 502,8 / nP = 41,23 J/K mol
Luego, la temperatura adiabática de combustión es
− ∆hcomb
tC = t A + = 1794 ºC
nP c p
b) Cuando salen por la chimenea, la temperatura de los productos de combustión ha

bajado a tS = 60 ºC. Para calcular el calor que ceden a la caldera, hay que tener en cuenta
que al bajar a los 100 ºC el vapor de agua se condensa formando agua líquida y cediendo
el calor latente de condensación. A partir de esta temperatura, los gases restantes siguen
cediendo calor hasta llegar a los 60 ºC, porque ninguno de ellos condensa en este intervalo
de temperaturas. De manera que para calcular el calor total cedido a la caldera, conviene
dividir el proceso en dos partes: el enfriamiento de todos los gases desde la temperatura
de combustión hasta los 100 ºC y el enfriamiento de los gases restantes desde esta
temperatura hasta los 60 ºC.
Así pues, el calor cedido por todos los gases de combustión en la primera parte, por mol
de gas natural consumido, es
Q1 = nP c p (t C − 100 ) = 851,7 kJ/mol
Además, a esta cantidad hay que añadirle el calor de condensación del agua
Qcond = nH 2O × 43,7 = 93,9 kJ/mol

Una vez condensada el agua, la capacidad térmica de los gases de combustión restantes
pasa a ser
( )
nP c p 2 = 8,783c p N2 + 0,111c p O2 + 1,15c p CO2 = 391 J/K
con lo que el calor que ceden en esta parte es
( )
Q2 = nP c p 2 (100 − t S ) = 15,6 kJ/mol
Por lo tanto, el calor total cedido al intercambiador de la caldera por los gases de
combustión es
Q = Q1 + Qcond + Q2 = 961,2 kJ/mol
Si n es el número de moles de gas natural consumidos por unidad de tiempo, el calor
cedido por los gases de combustión por unidad de tiempo es n Q y esta tasa de generación
de calor debe igualarse con la tasa de calor perdido a través de las paredes Sk (t H − t A ) ,
de manera que el consumo de gas natural es
300k (t H − t A ) 300 × 4 × (21 − 10 )
n = = = 0,0137 moles/s = 1186,5 moles/día
Q 961,2 × 103
10. Un edificio tiene forma de prisma de volumen V y altura h conocidos, como en la

figura. Las dimensiones de su base a×b no están determinadas de antemano.
h
a
b
El edificio se encuentra a la temperatura Tc y, a su alrededor, el aire está a una

temperatura inferior Ta . El enfriamiento del edificio a través de todas las paredes y el
techo se puede describir con una ley de enfriamiento de Newton con el mismo coeficiente
k de transferencia térmica.
a) Considere que el edificio también pierde calor a través de su base por conducción hacia
el suelo, sabiendo que el coeficiente de conductividad térmica de éste es λ y que se
encuentra a la temperatura Ts a una profundidad d. Escriba una expresión para la tasa
de pérdida de calor total del edificio en función de la longitud de la base b y de los
datos conocidos (V y h). Demuestre que estas pérdidas son mínimas cuando la base del
edificio es un cuadrado (b = a).
b) Suponiendo ahora que la base del edificio es efectivamente un cuadrado y que está
aislada térmicamente del suelo (λ = 0), escriba la expresión de la temperatura
estacionaria Tc que alcanza el edificio, en función de los datos conocidos (V y h),
cuando las pérdidas térmicas están compensadas exactamente por la climatización del
edificio, que proporciona una tasa de calor Q . Discuta la dependencia de esta

temperatura con respecto a la altura del edificio h y demuestre que esta temperatura es
máxima para cierto valor de la altura, que además corresponde a la condición h = b/2.
a) El flujo de calor que pierde el edificio a través de las paredes y el techo por la
convección del aire de los alrededores es:
J q, p = k (Tc − Ta )
de manera que la tasa total de calor que pierde el edificio por convección es:
 V V
Q p = [2h(a + b ) + ab] J q, p = [2h(a + b ) + ab]k (Tc − Ta ) =  2hb + 2 +  k (Tc − Ta )
 b h
Nótese que el área del techo (y del suelo) es una constante igual a V/h.
Por otra parte, el flujo de calor que pierde por conducción a través del suelo es:
T −T
J q, s = λ c s
d
así pues, la tasa de calor que pierde el edificio por el suelo es:
T −T V  T −T
Q s = ab J q, s = ab λ c s =  λ c s
d h d
siendo independiente de los valores particulares de a y b.
Por lo tanto, la tasa de pérdida de calor total del edificio, en función de b, V y h resulta
ser:
 V V
Q t = Q p + Q s =  2hb + 2 +  k (Tc − Ta ) + Q s
 b h
Derivando con respecto a b e igualando a cero se obtiene la condición de extremo
 V 
 2h − 2 k (Tc − Ta ) = 0
 b2 
que se verifica para h = V / b 2 , es decir, b = a. El hecho de que la segunda derivada sea
positiva, 4V/b3 > 0, demuestra que el extremo es un mínimo.
b) Si el edificio está aislado del suelo, Q s = 0 , el balance del calor de climatización con
las pérdidas se escribe Q = Q , es decir:
p
 V V
Q =  2hb + 2 +  k (Tc − Ta )
 b h
De modo que, para cada valor de la intensidad de climatización Q , la temperatura que
alcanza el edificio es:
Q
Tc = Ta +
 V V
k  2hb + 2 + 
 b h
Para discutir la dependencia con la altura h, manteniendo constante el otro dato V, hay
que tener en cuenta que en este caso
V
b=
h
con lo que la expresión de la temperatura se escribe

Q
Tc = Ta +
 V
k  4 Vh + 
 h
En el caso de un edificio muy alto, h → ∞ , este resultado se simplifica a:

Q
Tc∞ = Ta +
4k Vh
mientras que para un edificio muy bajo, h → 0 , la temperatura de equilibrio es
Q h
Tc 0 = Ta +
kV
Luego en ambos casos, la temperatura es básicamente la temperatura del exterior con
una pequeña corrección que va con el inverso de la raíz de h en el primer límite y con h
en el segundo.
Entre ambos valores límite, la temperatura es máxima para un valor intermedio de la
altura hm que se obtiene de la condición de extremo del resultado general:
V V
2 − =0
hm hm 2
obteniéndose:
3
hm =V /4
De donde, teniendo en cuenta que V = b 2 hm , se llega a la condición pedida
hm = b / 2
que corresponde efectivamente a un máximo, pues la derivada segunda particularizada
en este valor, es negativa:
2
 V   V 
( )
2
V   V 
−− 2 2
V V
+2  4 Vhm +  + 2 2 −  4 Vhm +  = −6 12hm <0
 3 3   hm h 2 

hm hm hm   m  hm

Nótese que, tanto la temperatura del edificio Tc para una altura dada h como las
propiedades obtenidas, dependen de los valores de cuatro parámetros: T , Q , k y V. Sin
a
embargo, el estudio se simplifica notablemente si se hace en términos de la variable
(temperatura adimensional) definida por
kV 2 / 3
θ≡ (Tc − Ta )
Q
y se toma V 1/ 3 como longitud característica para definir la altura adimensional:
H ≡ h /V 1/ 3
Con estas definiciones, la expresión de la temperatura del edificio en función de la altura
es
1
θ=
 1
4 H + 
 H

0,25
θm
0,2
0,15
θ
0,1
0,05
0
0 Hm 1 2 3 4 5 6
Se consigue así una expresión que no depende explícitamente de ningún parámetro,

presentado un carácter universal porque una vez que se determinan los valores de la
función θ (H ) , deshaciendo los cambios y volviendo a las variables originales, se tienen
resueltos todos los casos posibles. La representación gráfica de θ (H ) presenta un máximo
( )
en H m = 1 / 41/ 3 ≅ 0,63, alcanzando el valor máximo θ m = 1 / 3 × 22 / 3 ≅ 0,21, tal como
se observa en la figura.
11. El esquema de la figura representa un recinto cerrado que se mantiene a temperatura

Ti gracias a un sistema de calefacción por agua. El agua se mantiene a temperatura Ta
en el depósito de acumulación de una caldera con el calor que recibe de los gases de
combustión, a temperatura Tc , a través de un intercambiador de calor. El intercambiador
sigue una ley de transferencia convectiva, de modo que la tasa total de calor
intercambiado Q ca es proporcional a la diferencia de temperaturas (ley de Newton), con
un coeficiente de transferencia integral (integrado en toda la superficie de intercambio)
K ca . El agua caliente del acumulador se distribuye por el recinto y transfiere una tasa
total de calor Q aial interior de éste mediante un sistema de intercambiadores
convectivos, que también siguen una ley de transferencia tipo Newton, con un coeficiente
integral de transferencia K ai . Por último, todo el recinto se enfría con una tasa de
transferencia de calor Q hacia el exterior, a temperatura T , siguiendo así mismo una
ie e
ley de Newton con un coeficiente integral de transferencia K ie .

Te
Ti
CALDERA
Tc
GAS
Ta
ACUMULADOR
DE AGUA
Figura
a) Escriba las expresiones de las tasas de calor intercambiado en la caldera Q ca , en el

recinto Q ai y con el exterior Q ie , en función de las temperaturas de intercambio. Dada
la temperatura del exterior Te , ¿qué potencia calorífica debe suministrar la caldera
Q para alcanzar un régimen estacionario (independiente del tiempo) en el que se
ca
mantenga el recinto a una temperatura fija Ti ? ¿Cuál sería entonces la temperatura del
agua en el acumulador Ta ?
b) Si el coeficiente de transferencia en la caldera es proporcional al gasto de combustible
(moles de gas combustible quemados por unidad de tiempo), determine este gasto en
el régimen estacionario, si la temperatura adiabática de combustión Tc es conocida.
c) Si el calor de combustión molar del combustible es Q, calcule la tasa de calor que se
pierde por la chimenea y la temperatura de los gases que escapan si su calor específico
molar es Cp y escapan n moles de gas por cada mol de combustible consumido.
a) De acuerdo con el enunciado, las tasas de calor intercambiado en los tres sistemas
convectivos son:
Q ca = K ca (Tc − Ta ) ,
Q ai = K ai (Ta − Ti ) ,
Q = K (T − T ) .
ie ie i e
Cuando se establece un régimen estacionario, los intercambios de calor deben de ser todos
iguales para garantizar que no se acumula el calor en algún sistema. Por tanto, la tasa de
calor que proporciona la caldera Q ca debe ser igual a la que pierde el recinto Q ie , es decir,
Q ca = K ie (Ti − Te ) .
Por otra parte, igualando esta tasa a la que se transfiere al interior del recinto,

K ie (Ti − Te ) = K ai (Ta − Ti ) ,
resulta que la temperatura en el acumulador será:
Ta = Ti +
K ie
(Ti − Te ) .
K ai
b) Si el coeficiente de transferencia en la caldera K ca es proporcional al gasto de

combustible g, podemos poner
K ca = C g ,
siendo C la constante de proporcionalidad. Así, la tasa de transferencia en la caldera se

puede escribir como
Q ca = Cg (Tc − Ta )
y, de acuerdo con la igualdad entre las diferentes tasas, el gasto de combustible resulta
ser
Q ca K (T − T )
g= = ie i e .
C (Tc − Ta ) C (Tc − Ta )
Sustituyendo el valor de Ta encontrado, resulta finalmente
Q ca K ie (Ti − Te ) K ai / C
g= = = .
C (Tc − Ta )   K ai Tc − Ti − 1
C  Tc − Ti −
K ie
(Ti − Te ) K T − T
 K ai  ie i e
c) La tasa de calor generada por la combustión en la caldera es gQ. De este calor, la

cantidad Q ca se cede en el intercambiador de forma que la tasa se calor que escapa por la
chimenea es
Q −1 K Q −1
Q ch = gQ − Q ca = Q ca = ai .
C (Tc − Ta ) C K ai Tc − Ti − 1
K ie Ti − Te
Otra forma de escribir esta relación es teniendo en cuenta que la diferencia de entalpía
entre los gases de combustión que se producen por unidad de tiempo a temperatura Tc y
la que tienen cuando escapan por la chimenea a temperatura Tch ha de ser igual a la tasa
de calor Q ca que se cede en el intercambiador
gnC p (Tc − Tch ) = Q ca .
Con lo que la temperatura de los gases que escapan por la chimenea Tch es

Q ca C (Tc − Ta )
Tch = Tc − = Tc − = Tc −
C
(Tc − Ta ).
gnC p nC p nC p
12. La superficie expuesta al Sol de una placa colectora recibe de éste un flujo radiativo
J i = 800 W/m2 de luz visible, que incide normalmente sobre ella (Figura a). Las otras
superficies del colector están aisladas térmicamente y no transmiten radiación, de modo
que el colector sólo intercambia energía a través de la superficie expuesta al Sol.
a) Escriba la expresión de la radiación J a que emite el colector si se comporta como un
cuerpo negro y la del equilibrio radiativo que se establece en él. Calcule su temperatura
de equilibrio Ta .
b) Para aprovechar el efecto invernadero, se coloca delante del colector una lámina de
vidrio, transparente a la radiación visible pero que absorbe completamente la radiación
infrarroja del colector (Figura b). La superficie de la lámina emite radiación J vb como
un cuerpo gris de emisividad ε . Establezca las expresiones del equilibrio radiativo en
la lámina de vidrio y en el colector, y calcule las temperaturas de equilibrio del vidrio
Tvb y del colector Tb si ε = 0,9 .
c) Supóngase ahora que el vidrio absorbe parcialmente la radiación visible de modo que
la radiación transmitida decrece exponencialmente con la profundidad de penetración
con un coeficiente de absorción α (Figura c). Escriba la expresión del flujo de
radiación visible que se transmite a través de la lámina de vidrio J t , si el espesor de
ésta es h. Escriba las nuevas condiciones de equilibrio radiativo de la lámina y del
colector, y deduzca las expresiones de sus temperaturas de equilibrio. ¿Qué porcentaje
de radiación visible atraviesa la lámina de vidrio si h = 4 mm y α = 0,026 mm–1?
Calcule las temperaturas de la lámina Tvc y del colector Tc con estas condiciones.
a) b) c)
DATOS: Tómese el valor σ = 5,67 ×10 −8 W/m2 K4 para la constante de Stefan-

Boltzmann.
a) Si el colector se comporta como un cuerpo negro, la radiación que emite cuando se

encuentra a temperatura Ta es:
J a = σ Ta4

Cuando se alcanzan condiciones estacionarias, los flujos radiativos entrante y saliente del
colector han de ser iguales, J i = J a , de donde se deduce que la temperatura de equilibrio
J
del colector es Ta4 = i , es decir,
σ
1/ 4
 800 
Ta =   ≅ 345 K = 72 ºC
−8 
 5,67 × 10 
b) La lámina de vidrio es transparente a la radiación incidente J i pero absorbe

completamente la radiación emitida por el colector J b y, a su vez, emite la radiación J vb
por cada una de sus caras. Así pues, cuando se establece un estado estacionario, el
equilibrio radiativo en la lámina de vidrio viene dado por
J b = 2 J vb .
En cuanto al colector, absorbe toda la radiación incidente J i y la emitida por la cara

interna de la lámina de vidrio J vb mientras que emite la radiación J b , de manera que el
equilibrio radiativo que se establece en el colector es
J i + J vb = J b ,
J
lo que, de acuerdo con lo anterior, resulta ser J i = b .
2
Si Tvb y Tb son las temperaturas de equilibrio de la lámina de vidrio y del colector, los
correspondientes flujos radiativos son
J vb = εσ Tvb
4
J b = σTb4
Así pues, el equilibrio radiativo en el colector establece la relación
2 Ji
Tb4 = = 2Ta4 ,
σ
de manera que la temperatura del colector en este caso es
Tb = 21 / 4 Ta ≅ 410 K = 137 ºC
mientras que la temperatura de la lámina de vidrio es
4 T4 345
Tvb = a , es decir, Tvb = = 354 K = 81 ºC
ε 0,91 / 4
c) De acuerdo con el enunciado, la radiación incidente transmitida por la lámina de

vidrio es
J t = J i e −αh
En estas condiciones, la lámina de vidrio recibe la radiación incidente J i y la emitida por
el colector en este caso J c , mientras que emite la radiación J vc como un cuerpo gris por

sus dos caras además de transmitir J t , luego el equilibrio radiativo que se establece en la
lámina es
J c + J i = 2 J vc + J t
Por lo que respecta al colector, recibe de la lámina la radiación transmitida J t y su
radiación de cuerpo gris J vc , mientras que emite J c . Por lo tanto, el equilibrio radiativo
en el colector se expresa como
J t + J vc = J c
Eliminando J vc entre estas dos condiciones de equilibrio a la relación
Jt + Ji = Jc ,
De donde se obtiene, para la temperatura del colector, la expresión
J + Ji Ji
Tc4 = t =
σ
( ) (
1 + e −αh = 1 + e −αh Ta4
σ
)
Resultando
(
Tc = 1 + e −αh )1/ 4 Ta = 405 K = 132 ºC
Por otra parte, eliminando J c entre las condiciones de equilibrio radiativo se obtiene
J vc = J i
que expresa el equilibrio radiativo del sistema conjunto lámina-colector: recibe la
radiación incidente J i y emite J vc . Esta relación es idéntica a la que se obtiene en el caso
anterior. De acuerdo con esto, la temperatura de la lámina verifica
4 J
Tvc = i
εσ
de donde se obtiene que la lámina alcanza la misma temperatura que en el caso anterior:
1/ 4
J  T
Tvc =  i  = 1a/ 4 = Tvb = 354 K = 81 ºC,
 εσ  ε
13. Un cilindro de paredes adiabáticas (aislantes) y cerrado por un émbolo contiene 24 g

de grafito en una atmósfera de aire, en la que hay 2 moles de oxígeno. Considérese la
combustión del grafito dentro del cilindro según la reacción
C(grafito) + O2(g) → CO2(g)
a) Calcular la temperatura que alcanzará el gas después de la combustión, si inicialmente

se encontraba a 25ºC y si el cilindro se mantiene cerrado y se impide el movimiento
del émbolo.
b) Supóngase ahora que durante la combustión, el émbolo puede moverse libremente de
forma que en todo momento la presión se mantiene constantemente igual a la presión

exterior de 1 atm. Calcular la temperatura que alcanzará el gas cuando la combustión

tiene lugar en estas condiciones.
DATOS: R = 8,31 J/K mol. Composición en volumen del aire simplificado: 79% N2 y
21% O2. Masas atómicas (uma): C = 12, O = 16, N = 14.
CO2 N2 O2
∆h0f (kJ/mol) −393,51 0 0
Cp(J/K mol) 60,6 36,1 38
a) La combustión es estequiométrica, resultando que el gas de combustión es una mezcla

formada por 2 moles de CO2 y 3,76×2 = 7,52 moles de nitrógeno. De modo que el número
total de moles después de la combustión es
n = nCO 2 + n N 2 = 2 + 7,52 = 9,52
y los calores específicos del gas de combustión son
nCO 2 c p,CO 2 + n N 2 c p, N 2 (2 × 60,6) + (7,52 × 36,1) = 41,25

cp = = J/K mol
n 9,52
a presión constante y, utilizando la relación de Mayer cV = c p − R , ( )

nCO 2 cV ,CO 2 + n N 2 cV , N 2 [2 × (60,6 − 8,31)] + [7,52 × (36,1 − 8,31)] = 32,94
cV = = J/K mol
n 9,52
a volumen constante.
Si el volumen se mantiene constante durante la combustión, el gas no realiza trabajo y,
como el cilindro es aislante, no hay intercambio de calor con el exterior. Por el primer
principio de la termodinámica, la energía del sistema es constante. De modo que la
energía de los reactantes a la temperatura inicial es igual a la temperatura de los productos
a la temperatura final:
( )
E R (Ti ) = E P T f
La energía de los productos se puede poner como:
( )
E P T f = E P (Ti ) + ncV T f − Ti( )
Sustituyendo en la relación anterior:
(
E R (Ti ) − E P (Ti ) = ncV T f − Ti )
De donde se obtiene que la temperatura final después de la combustión es:

− ∆Ecomb (Ti )
T f = Ti +
ncV
que es la temperatura adiabática de combustión a volumen constante. En esta expresión,

se ha escrito
∆Ecomb (Ti ) ≡ E P (Ti ) − E R (Ti ) < 0
que representa el exceso de energía que se genera debido a la combustión, análogamente

a la entalpía de combustión, ∆H comb (Ti ) ≡ H P (Ti ) − H R (Ti ) , cuando ésta se produce a
presión constante.
De acuerdo con la definición de entalpía, H = E + pV, resulta
H P (Ti ) = E P (Ti ) + pV = E P (Ti ) + nRTi
H R (Ti ) = E R (Ti ) + pV = E R (Ti ) + nR RTi
donde nR = nO 2 + n N 2 = 2 + 7,52 = 9,52 = n es el número de moles de los reactantes en

fase gas, que resulta ser igual al de los productos.
Restando miembro a miembro las dos igualdades anteriores, se obtiene la relación entre
la entalpía de reacción de la combustión y la correspondiente energía de reacción de la
combustión:
∆H comb (Ti ) ≡ ∆Ecomb (Ti ) + (n − nR )RTi = ∆Ecomb (Ti )
que resultan ser iguales debido a que el número de moles en fase gas no varía en la
reacción.
Por otra parte, la entalpía de reacción de la combustión de un mol de carbono en
condiciones estándar es
∆hcomb (25º C) = h prod (25º C) − hreac (25º C) = ∆h 0f ,CO 2 − ∆h 0f ,C =

= −393,51 − 0 = −393,51 kJ
y, como hay 2 moles de carbono y Ti = 25ºC, la energía de reacción de la combustión de

la masa de grafito es
∆Ecomb (Ti ) = 2 × ∆hcomb (25º C ) = −787,02 kJ
Así pues, la temperatura adiabática de combustión, a volumen constante, viene dada por
− ∆Ecomb 787,02 × 103

T f = Ti + = 25 + = 2535º C
nR cV 9,52 × 32,94
b) Si la combustión procede a presión constante, es la entalpía la magnitud que se

mantiene constante en este caso. No obstante, como hemos visto la entalpía de

combustión resulta se igual a la energía de combustión y la única diferencia en la

expresión de la temperatura adiabática de combustión estriba en el calor específico,
resultando:
− ∆H comb 787,02 × 103

T f = Ti + = 25 + = 2029º C
nc p 9,52 × 41,25
En este caso, la temperatura de combustión es menor porque el gas ha de realizar un

trabajo contra la presión exterior a consta de su energía interna.

Solucion Problemas Cap. 3 2020

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Energía y Medioambiente Ciencias Ambientales

1. Calcúlese la variación de la energía interna de 1 kg de agua a una atmósfera de presión

a) de hielo a agua líquida a 0 ºC.

b) de agua a vapor a 100 ºC.

a) Los cambios de fase realizados en el aire ambiente transcurren a presión constante (a

si cambian de fase n moles de una sustancia, esta relación se escribe como

donde L es el calor latente de cambio de fase y ∆v es el cambio de volumen por mol. En

∆v = va – vh =1,80018×10−5 − 1,96344×10−5 = −1,6326×10−6 m3/mol (< 0, contracción)

Curso 2013/2014 Soluciones de los problemas del capítulo 3. Página 1

= 3,335×105 + 9,19 ≅ 3,335×105 J

b) En el caso de la evaporación de un líquido, el cambio de volumen molar es

∆v = vv – va =3,0348×10−2 − 1,8×10−5 = 3,033×10−2 m3/mol (> 0, dilatación)

= 2,2574×106 – 0,1707×106 = 2,0867×106 J

En la vaporización el trabajo realizado no es despreciable frente al calor latente aunque,

Edición provisional Soluciones de los problemas del capítulo 3. Página 2

Ecuación térmica de estado: pV = RT

Como el volumen se mantiene constante, no se realiza trabajo

luego, por el 1er Principio, el calor transferido es

De modo que, utilizando la ecuación calórica de estado, el calor transferido es

3  p V − p AVA  3  3 p0V0 − p0V0 

El signo positivo de esta cantidad indica que el sistema absorbe calor.

Es un proceso isóbaro, luego el trabajo realizado es

WBC = − ∫ pdV = −3 p0 (VC − VB ) = −6 p0V0

donde el signo negativo indica que es el sistema el que realiza trabajo.

Por el 1er Principio, el calor transferido es

Para calcular la variación de energía interna utilizamos el valor de la temperatura final

Curso 2013/2014 Soluciones de los problemas del capítulo 3. Página 3

y la ecuación calórica de estado

R(TC − TB ) = 3RTB = 9 p0V0

De manera que el calor intercambiado resulta ser

QBC = 9 p0V0 + 6 p0V0 = 15 p0V0

Es decir que el sistema también absorbe calor en este segmento.

Análogamente al segmento A-B, como el volumen se mantiene constante, no se realiza

luego, por el 1er Principio, el calor transferido es

Por otro lado, utilizando la ecuación térmica de estado, la temperatura final es

De modo que, utilizando la ecuación calórica de estado, el calor transferido es

R(TD − TC ) = R(− 2TB ) = −3RTB = −9 p0V0

En este caso es el sistema el que cede calor.

WDA = − ∫ pdV = − p0 (VA − VD ) = 2 p0V0

Aquí el trabajo se realiza sobre el gas.

Por el 1er Principio, el calor transferido es

Edición provisional Soluciones de los problemas del capítulo 3. Página 4

La variación de energía interna viene determinada por la ecuación calórica de estado

R(TA − TD ) = −3RTA = −3 p0V0

De manera que el calor intercambiado resulta ser

QBC = −3 p0V0 − 2 p0V0 = −5 p0V0

Es decir que es el gas quien cede calor.

b) El trabajo neto realizado es

W = WBC + WDA = −6 p0V0 + 2 p0V0 = −4 p0V0

El signo negativo indica que se ha obtenido trabajo neto del gas.

Por otra parte, el calor neto transferido es

Q = QAB + QBC + QCD + QDA = 3 p0V0 + 15 p0V0 − 9 p0V0 − 5 p0V0 = 4 p0V0

y absorbe la cantidad de calor

Qabs = QAB + QBC = 3 p0V0 + 15 p0V0 = 18 p0V0

de manera que la eficiencia del ciclo es

3. Un gas ideal monoatómico a 300 K ocupa 0,5 m3 a 2 atm de presión. Se expande

Curso 2013/2014 Soluciones de los problemas del capítulo 3. Página 5

isotérmicamente hata volver al volumen inicial. Finalmente se le aumenta la presión

a) Dibujar el ciclo en un diagrama p-V.