Este documento describe un experimento para determinar la relación Cp/Cv en gases mediante la expansión adiabática. El experimento involucra medir las presiones inicial y final de un gas contenido en un recipiente al expandirse. Esto permite calcular la relación Cp/Cv experimentalmente y compararla con los valores teóricos basados en la teoría cinética de gases.
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Este documento describe un experimento para determinar la relación Cp/Cv en gases mediante la expansión adiabática. El experimento involucra medir las presiones inicial y final de un gas contenido en un recipiente al expandirse. Esto permite calcular la relación Cp/Cv experimentalmente y compararla con los valores teóricos basados en la teoría cinética de gases.
Este documento describe un experimento para determinar la relación Cp/Cv en gases mediante la expansión adiabática. El experimento involucra medir las presiones inicial y final de un gas contenido en un recipiente al expandirse. Esto permite calcular la relación Cp/Cv experimentalmente y compararla con los valores teóricos basados en la teoría cinética de gases.
Este documento describe un experimento para determinar la relación Cp/Cv en gases mediante la expansión adiabática. El experimento involucra medir las presiones inicial y final de un gas contenido en un recipiente al expandirse. Esto permite calcular la relación Cp/Cv experimentalmente y compararla con los valores teóricos basados en la teoría cinética de gases.
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PRACTICA Nº 1
DETERMINACIÓN DE LA RELACION Cp/Cv EN GASES:
1.- OBJETIVO. En esta práctica se determinará la relación entre Cp/Cv usando el método de expansión adiabática para un gas y se interpretará su resultado en término de la contribución al calor específico por grado de libertad molecular.
2.- CONOCIMIENTOS PREVIOS.
Para realizar esta práctica, el alumno debe tener conocimientos de algunos conceptos básicos como: • Diferenciar entre el comportamiento ideal y real de un gas. • Las expresiones termodinámicas relacionadas con la primera ley. • Diferenciar entre procesos reversibles e irreversibles. • Procesos adiabáticos e isotérmicos. • Los grados de libertad para diferentes moléculas : monoatómica y poliatómica. • El principio de la equipartición de la energía.
3.- FUNDAMENTO TEORICO.
Para la expansión adiabática reversible de un gas, la variación en contenido de energía se relaciona con la variación en volumen mediante la relación: dE = -P∗ dV (1) Para un gas perfecto se tiene: N∗ R ∗ T P= (2) V Puesto que E es, para los gases perfectos, función solamente de la temperatura, se puede decir:
dE= Cv ∗dT (3)
Donde Cv es la capacidad calorífica a volumen constante.
12 Sustituyendo las ecuaciones anteriores en la ec. (1) resulta: T2 V C v ∗ ln = − R ∗ ln 2 (4) T1 V1
donde C v y V son cantidades molares y C v es constante en todo el
intervalo de temperaturas en que se trabaja. La ecuación (4) predice la disminución de temperatura que resulta de una expansión adiabática reversible de un gas perfecto.
Consideramos el proceso en dos pasos para un gas A:
Paso 1: El gas se dilata adiabàticamente, en forma reversible hasta que la presión ha caído de P1 a P2. A ( P1, V1, T1 ) ### A ( P2, V2, T2 ) (5)
Paso 2: A volumen constante, se restablece la temperatura del gas a T1.
A ( P2, V2, T2 ) ### A ( P3, V2, T1 ) (6).
A partir de la ecuación ( 4 ) y aplicando la ley de os gases perfectos para
paso 1 y usando la expresión: Cp = Cv + R (7) Se llega a:
Cp log P1 - log P2 = (8) Cv log P1 - log P3
Relación que puede determinarse midiendo P1, P2 y P3 que
corresponden a las presiones del gas en los diversos pasos de la expansión. Mediante esta ecuación se podrá calcular la relación Cp/Cv experimental.
Capacidad calorífica de los gases.
13 Se considerará ahora el cálculo teórico de la capacidad calorífica de los gases. En vista de que Cp y Cv se relacionan entre sí mediante la ec.(7), se analizará solo a Cv. El número de “grados de libertad” para una molécula es el número de coordenadas independientes que se necesitan para especificar su posición y configuración. Para una molécula de n átomos tiene 3n grados de libertad. Estos se clasifican en : • Grados de libertad traslacionales. • Grados de libertad rotacionales. • Grados de libertad vibracionales. Los mencionados grados de libertad están relacionados con los modos de movimiento de dicha molécula.
Las moléculas monoatómicas poseen solamentre movimiento traslacional
(gases ideales), mientras que las moléculas diatómicas se pueden clasificar en dos niveles: • lineales: cuando tienen dos modos de movimiento rotacional. • no lineales : se mueven rotacionalmente en tres direcciones. El número de grados de libertad vibracionales es 3n-5 para moléculas lineales y 3n-6 para moléculas no lineales. El número total de grados de libertad es 3n. En la figura n°1 se ilustra esquemáticamente los modos normales rotacionales y vibracionales para el CO2 y H2O.
Desde el punto de vista de la mecánica clásica, la energía total de un
sistema está dividido igualmente entre los distintos modos de movimiento (principio de la equipartición de la energía). Este teorema dice que, existe una contribución a la energía de K*T/2 en energía cinética por cada grado de libertad vibracional, la contribución es K*T (incluye energía cinética y potencial).
14 Por mol gas, las contribuciones a la energía son R*T/2. La capacidad calorífica a volumen constante Cv se representa por: δE Cv = (9) δT v
E = E T + E r + E v (energías rotacionales, vibracionales, y traslacionales)
La aplicación del principio de la equipartición de la energía está de
acuerdo con la mecánica cuántica para los modos de traslación a todas las temperaturas y para los modos de rotación a temperatura ambiente.
15 La energía de vibración está altamente cuantizada y depende mucho de la temperatura. A temperatura ambiente muchas vibraciones son parcialmente activas. En general, cuanto más pesado es el átomo, tanto más pequeña es la constante de fuerza de enlace (enlace más débil), más “activo” es un grado de libertad a la temperatura dada y mayor es la contribución a la capacidad térmica. Ahora se puede calcular, para Cp moléculas poliatómicas valores aproximados de Cv y la relación Cv
4.- PARTE EXPERIMENTAL.
4.1.- Materiales. • Botellón de 20 litros. • Tapón trihoradado con tubos de vidrios. • Gas butano u otro gas. • Manómetros ( bombona de gas ). • Manómetro de tubo abierto con agua ( o solución coloreada ). • Barómetro. • Termómetro. • Mangueras y pinzas de tornillo.
4.2.- Procedimiento. En esta práctica se utiliza el experimento de Clements y Desormes, el cual utilizan un aparato muy sencillo como el mostrado en la fig. (2). Este consiste en expandir adiabáticamente un volumen de un gas dado, contenido en un recipiente de aproximadamente 20 litros de capacidad. Se procede a medir la velocidad de flujo del gas a través de un envase sumergido en agua y manteniendo la válvula C cerrada y las válvulas A y B abiertas. Luego se llena el recipiente cerrando las válvulas de salida y de entrada ( A y B ) y se abre lentamente la válvula C conectada al manómetro con el fin de medir la presión P1. Posteriormente se alza el tapón
16 trihoradado, por un lapso de tiempo muy corto ( fracciones de segundo ) para que ocurra la expansión del gas y luego poder medir nuevamente la presión ( P3 ) al alcanzar el equilibrio. Se mide la presión atmosférica en el barómetro y la temperatura ambiental. Se repite la experiencia varias veces con cada uno de los gases que se van a estudiar.
Aparato de Clement y Desormes
4.3.- Cálculos.
17 Se procede a determinar la relación Cp/Cv para cada uno de los gases utilizados y se compara con el valor teórico predicho por el teorema de la equipartición.
5.- PROPUESTAS PARA SU DISCUSIÓN.
a) ¿Qué modificaciones haría usted al sistema que emplea en el laboratorio, si va a determinar la relación Cp /Cv del NH3 ?. b) En base a las razones experimentales y las teóricas ¿Porqué sus valores difieren considerablemente en esta práctica?. Haga las deducciones que pueda, en base a la presencia o ausencia de contribuciones rotacionales y vibracionales en la molécula de butano. c) Para el CO2 ¿Cómo podría ser afectada la razón teórica si la molécula no fuera lineal? ¿Podrá usted decidir entre dos estructuras solo por la relación Cp /Cv ?. d) Determine la relación Cp/Cv para las moléculas H2O y CO2. ¿Esperaría valores iguales ? (molécula angular y molécula lineal). e) ¿ Qué porción del gas utilizado en la experiencia Cp/Cv sufre la expansión? f) ¿Qué precauciones se toman para asegurar que la expansión del butano sea lo más adiabática y reversible posible? g) Usando el teorema de equipartición de la energía, se obtiene que la relación Cp/Cv = 11/9 para el H2S. Haga la predicción acerca de la geometría de la molécula (Justifique su respuesta). h) Señale claramente el signo del calor para cada componente del sistema en la práctica.
