Facultad Nacional de Ingeniería Laboratorio QMC 1206

LABORATORIO Nº6

RELACIÓN DE CAPACIDADES
CALORÍFICAS DE GASES

1. RESUMEN

La práctica consistió en reproducir el experimento de Clement y Desormes para determina el

índice adiabático del sulfuro de hidrogeno H2S.

A grandes rasgos, este método consiste en hacer que un gas se expanda de manera adiabática,
y después dejar que se caliente a volumen constante hasta obtener nuevamente su
temperatura inicial.

Lo primero que hicimos fue armar el dispositivo experimental con los materiales indicados más
adelante, fue importante verificar que no existiera alguna fuga de aire en las conexiones del
sistema. Una vez que el dispositivo se encontraba listo, comenzamos el proceso experimental.
Primero se eleva la presión del sistema mediante la perilla de hule, hasta obtener una
diferencia de alturas entre las ramas del manómetro de 30 cm. Las condiciones del sistema en
este punto, se pueden nombrar condiciones iníciales.

Ahora viene el primero de los procesos a realizar, el cual consiste en una expansión adiabática.
Este proceso tiene lugar al destapar y volver a tapar con rapidez el garrafón. Sabemos que
durante este proceso dq = 0. Inmediatamente después comienza un proceso de calentamiento
isométrico, podemos apreciar como el gas se va calentando, mediante el incremento de la
presión del sistema. Esta presión se elevará a partir de la medida en el punto anterior (presión
equivalente a la atmosférica), hasta llegar a un punto en el cual, se supone que la temperatura
es igual a la inicial.

En la presente experiencia de laboratorio se determino el siguiente valor del coeficiente

adiabático del H2S, así como los valores de Cp y Cv a una temperatura de 17ºC.
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2. INTRODUCCIÓN

Existen procesos químicos en los cuales no hay ningún intercambio de calor con los sistemas
limitantes, debido a que el proceso esta aislado o se trata de procesos muy rápidos. Este tipo
de procesos se denomina procesos adiabáticos y pueden llevarse a cabo de manera reversible,
por ser sistemas isotérmicos. Siendo la característica principal de un proceso adiabático, es que
dq=0.

3. OBJETIVOS
 Determinar el índice adiabático para el sulfuro de hidrogeno haciendo uso del Método de
Clement y Desormes para identificar el tipo de gases en un sistema.
 Calcular los valores de capacidades caloríficas a presión y volumen constante para el
sulfuro de hidrogeno en base a las consecuencias establecidas entre estos dos valores.

4. FUNDAMENTO TEÓRICO

PROCESO ADIABATICO

En termodinámica se designa como proceso adiabático a aquél en el cual el sistema no

intercambia calor con su entorno. Un proceso adiabático que es además reversible se conoce
como proceso isentrópico. El extremo opuesto, en el que tiene lugar la máxima transferencia
de calor, causando que la temperatura permanezca constante, se denomina como proceso
isotérmico.
El término adiabático hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el
entorno.
El calentamiento y enfriamiento adiabático son procesos que comúnmente ocurren debido al
cambio en la presión de un gas. Esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases ideales.

CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE, cp.

La entalpía es una propiedad de estado y el estado termodinámico de un sistema simple
compresible queda determinado por el conocimiento de dos propiedades intensivas,
intrínsecas e independientes; por tanto, una propiedad de estado cualquiera puede expresarse
como una función de otras dos. De esta manera, para la entalpía puede plantearse que:

es decir, la entalpía es función de la presión y de la temperatura. Al derivar completamente se

encuentra que:
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Si la variación de entalpía ocurre a presión constante, la derivada se transforma en:

Y el término

Se conoce con el nombre de capacidad calorífica a presión constante y se nota como cp, que
significa "La capacidad calorífica a presión constante, cp, es la razón de cambio de la entalpía
con respecto a la temperatura, a presión constante".

CAPACIDAD CALORÍFICA A VOLUMEN CONSTANTE, cv.

Procediendo de manera análoga con la energía interna de un sistema simple compresible

puede plantearse que:

O sea, la energía interna es función de la temperatura y del volumen. Derivando totalmente la

función anterior:

Si la variación de energía interna ocurre a volumen constante, la derivada se reduce a:

Y el término

Se conoce con el nombre de capacidad calorífica a volumen constante, y su símbolo es cv. Por
definición: "La capacidad calorífica a volumen constante, cv, es la razón de cambio de la
energía interna con respecto a la temperatura, a volumen constante".

Los cálculos empleados para la ejecución del siguiente laboratorio estarán en base a la
siguiente deducción de formulas.
Proceso adiabático
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dU =dq−P·dV
dU =−P·dV (1)
dU =n· C v · dT (2)
Igualando (1) y (2)
n· C v · dT =−P·dV (3)
El gas tiene comportamiento ideal por tanto se tiene:
n·R·T
P= ( 4)
V
Sustituyendo (4) en (3):
−n·R·T
n· C v · dT = · dV
V
dV
n· C v · dT =−n·R·T·
V
T2 V2
dT dV
n· C v · ∫ =−n·R· ∫
T1 T V1 V

T2 V1
( )
C v · ln ⁡
T1 ( )
=R· n ⁡
V2
Consecuencias Cp y Cv:
La diferencia:
C p−C v =R
Cociente:
Cp
=γ
Cv
El rango del coeficiente adiabático esta comprendido entre:

1<γ<2
Consideremos el siguiente proceso en dos pasos para un gas que designaremos como el gas A.
Paso 1: Se deja expandir el gas libre y adiabáticamente, en forma reversible, hasta que la
presión a caído de P1 a P2, considerando un mol de gas:
A(P1,V1,T1) A(P2,V2,T2)
Paso 2: Se permite que restablezca la temperatura del gas de T2 a T1 a volumen constante:
A(P2,V2,T2) A(P3,V2,T1)
Estas dos etapas se pueden representar por ecuaciones que permitan establecer las
relaciones respectivas en las condiciones anotadas:
Para el paso 1. Podemos usar la ley combinada para los gases que tienen
comportamiento ideal, y obtenemos:
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T2 P2· V 2
=
T 1 P1 · V 1

Y para el paso 2, según la ley de Gay Lusacc para un gas perfecto, se tiene:
P 2 P3
=
T2 T 1
Que despejando la relación (T2/T1) y sustituyendo se tiene:

P1 C p P1
ln ( )
= · ln
P2 C v P3 ( )
Esta expresión puede escribirse de forma que muestre la relación de capacidades
caloríficas, esto es:
C p ln P1−ln P 2
γ= =
C v ln P1−lnP 3

Donde: P1= presión inicial de gas en el sistema en mmHg.

P2= presión atmosférica =0.64 atm
P3= presión final en equilibrio del gas en el sistema en mmHg.

5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
5.1. MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES REACTIVOS
KITASATO PIRITA
BALÓ N VOLUMETRICO ACIDO CLORHIDRICO
MANÓ METRO EN U AGUA
TERMÓ METRO
MANGUERAS
LLAVE DE PASO
SOPORTE UNIVERSAL

5.2. MONTAJE DEL EXPERIMENTO

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6. DATOS Y RESULTADOS
6.1. DATOS RECOLECTADOS

Nº H1 (CM) H3 (CM) TEMPERATURA

1 30.0 23.2
2 29.0 21.6
3 29.5 22.5 17ºC
4 29.6 22.8
5 29.5 22.3

6.2. CÁLCULOS

Nº H1 (MM) H3 (MM) P1 (MMHG) P3 (MMHG) CP/CV

1 300 232 496.34 490.79 1.80
2 290 216 495.52 489.49 1.52
3 295 225 495.93 490.22 1.68
4 296 228 496.01 490.47 1.74
5 295 223 495.93 490.06 1.63
∑ 495.95 490.21

Para calcular las presiones se hará uso de la siguiente relación, la presión de vapor de
agua se extraerá de tablas de acuerdo a la temperatura trabajada para el sistema:

h· δ liq .
P=P atm + −PvH 2 O
δ Hg

Para conocer la diferencia Cp/Cv y por ende el valor de la constante adiabática se

empleo la siguiente formula:

C p ln P1−ln P 2
γ= =
C v ln P1−lnP 3

Y finalmente para conocer los valores de Cp y Cv se realiza las siguientes operaciones:

La diferencia:
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C p−C v =R(1)
Cociente:
Cp
=γ (2)
Cv
De la ecuación (2):
C p=γ· C v (3)
Remplazar (3) en (2):
γ· C v −C v =R (3)
Operando se tiene:
R
C v=
γ −1

Con la presente formula se llenara la siguiente tabla:

Nº CP CV
1 0.18 0.10
2 0.24 0.16
3 0.20 0.12
4 0.19 0.11
5 0.21 0.13
X 0.20 0.12

7. CONCLUSIONES Y/O RECOMENDACIONES

8. CUESTIONARIO

9. BIBLIOGRAFÍA

10. APÉNDICE

Para conocer las presiones se realizó las siguientes operaciones:

h· δ liq .
P=P atm + −PvH 2 O
δ Hg

300 ·1.106
P1,1=486.4+ −14.53=496.34 mmHg
13.56

232 ·1.106
P1,3=486.4+ −14.53=490.79 mmHg
13.56
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290 ·1.106
P2,1=486.4+ −14.53=495.52mmHg
13.56

216 · 1.106
P2,3 =486.4+ −14.53=489.49 mmHg
13.56

295 ·1.106
P3,1=486.4+ −14.53=495.93 mmHg
13.56

225 ·1.106
P3,3=486.4+ −14.53=490.22mmHg
13.56

296 · 1.106
P4,1 =486.4+ −14.53=496.01 mmHg
13.56

228 · 1.106
P4,3 =486.4 + −14.53=490.47 mmHg
13.56

295 ·1.106
P5 ,1 =486.4+ −14.53=495.93 mmHg
13.56

223 ·1.106
P5,3=486.4+ −14.53=490.06 mmHg
13.56

Para conocer la diferencia de Cp/Cv:

C p ln P1−ln P 2
γ= =
C v ln P1−lnP 3

C p ln 496.34−ln 486.4
1. = =1.80
C v ln 496.34−ln 490.79

C p ln 495.52−ln 486.4
2. = =1.52
C v ln 495.52−ln 489.49

C p ln 495.93−ln 486.4
3. = =1.68
C v ln 495.93−ln 490.22

C p ln 496.01−ln 486.4
4. = =1.74
C v ln 496.01−ln 490.47

C p ln 495.93−ln 486.4
5. = =1.63
C v ln 495.93−ln 490.06