QUIMICA

UNIDAD No. VI: Celdas electroquímicas

Dr. Alfonso J. Chirinos Padrón

Contenido:
 Introducción
 Partículas cargadas y estados de oxidación.
 Celdas Electrolíticas y voltaicas.
 Potencial y concentración.
 Procesos electroquímicos.
 Recubrimiento electrolítico de metales
 Corrosión.
 Causas.
 Consecuencias.
 Prevención.

Introducción

La electroquímica es la rama de la química que estudia la conversión entre energía

eléctrica y energía química. La electroquímica estudia el funcionamiento de celdas
voltaicas que producen energía eléctrica a partir de reacciones espontáneas, celdas
electrolíticas que se utilizan en la industria para generar sustancias que se utilizan en la
vida cotidiana y las celdas de combustible que, recientemente, han sido propuestas para
sustituir los combustibles fósiles como fuentes de energía en vehículos automotores.

Partículas cargadas y estados de oxidación

Muchas reacciones químicas involucran transferencia de electrones de una

especie a otra. Un ejemplo es la formación de iones Na+ y F- desde sus correspondientes
átomos:

Na• + F Na+ + ( F ) -

En este caso, es evidente que, en el proceso, un átomo de sodio ha transferido un

electrón a un átomo de flúor:

Na• Na+ + e -

F + e- ( F )-

Cualquier reacción entre átomos que conlleve a la formación de iones puede ser
analizada en forma similar. Por ejemplo, la reacción entre átomos de calcio y oxigeno:
 2-
Ca + O Ca2+ + ( O )

Puede ser dividida entre dos reacciones:

Ca Ca2+ + e-

2-
O + 2e - ( O )

Un análisis de estas reacciones permiten definir Los procesos que involucran

pérdida de electrones se conocen como reacciones de oxidación; átomos de sodio y
magnesio pierden electrones para convertirse en iones positivos. Los procesos en donde
se ganan electrones se conocen como reacciones de reducción, en la ganancia de
electrones los átomos de flúor y oxígeno se dice que se reducen. Las reacciones
completas se denominan reacciones de oxido-reducción.

Ya que no se crean ni se destruyen electrones, en una reacción de óxido-reducción no

puede haber una ganancia o pérdida de electrones. Por ejemplo, cuando litio reacciona
con oxígeno, dos átomos de litio se oxidan a Li + por cada átomo de oxígeno reducido a
O2-.

Oxidación 2Li 2Li 2+ + 2e -

2-
Reducción O + 2e -
( O )

2-
Global 2Li + O 2Li 2+ + ( O )

Número de Oxidación

En algunas reacciones óxido-reducción no hay evidencia de transferencia de electrones.

Por ejemplo, no hay cambio en los electrones de valencia en ninguno de los átomos
cuando CO2 reacciona con H2:

CO2(g + H2(g) CO(g) + H2O(l)

)
Esto se puede observar de sus estructuras de Lewis:

2
 O C O + H H

C O + H O H

La ecuación química para la reacción entre hidrógeno y flúor, es similar a la reacción del
sodio con flúor:

½H2(g) + ½F2(g) HF(g)

½F2(g) + Na(s) NaF(s)

En las dos reacciones hay un intercambio de electrones, la diferencia es la cantidad de

electrones transferidos. En la segunda, el producto es una molécula, HF, en vez de un par
de iones (Na+ y F-). El electrón de valencia del átomo de flúor es compartido, y no
transferido, con el hidrógeno. La distinción, sin embargo, es una de grado y no de tipo.

H F

Asignando los electrones de esta forma, en esencia, se le otorga una carga –1 al flúor,
que ahora tiene un electrón de valencia adicional (8) que el átomo aislado (7). El átomo de
hidrógeno, despojado de su electrón de valencia, adquiere una carga +1.

El sistema de conteo que se ha ilustrado, es utilizado ampliamente en química inorgánica

y se conoce como el concepto del número de oxidación, el cual se refiere a la carga que
tendría un átomo si los electrones de enlace fueran asignados arbitrariamente el átomo
más electronegativo. El concepto de número de oxidación fue desarrollado para extender
la idea de reacciones de oxidorreducción, a reacciones donde los electrones no son
realmente ganados o perdidos.

De acuerdo a este modelo, CO 2 es reducido cuando reacciona con hidrógeno ya que el

número de oxidación del carbono disminuye de +4 a +2. Hidrógeno es oxidado durante la
reacción, ya que su número de oxidación aumenta de 0 a +1.

CO2(g + H2(g CO(g) + H2O(l)

+4
) )0 +2 +1
Reducción
Oxidación

En la molécula de HF, se dice que hidrógeno tiene un número de oxidación de +1, flúor un
número de oxidación de -1. En la molécula de agua, los electrones de enlace se le
asignan al átomo de oxígeno que es más electronegativo:

3
 H O H

Esto da al oxígeno un numero de oxidación de –2 (8 e- de valencia en comparación con 6

e- en al átomo neutro) y al hidrógeno un número de oxidación de +1 (0 e - de valencia
contra 1 e- en el átomo neutro).

En un enlace covalente no-polar, los electrones de enlace se dividen entre los dos
átomos:

F F No. Oxidación de F = 0

El número de oxidación de un átomo en una sustancia enlazada covalente es un concepto

artificial. En contraste a la carga sobre un ión, no puede ser medido experimentalmente.
El átomo de hidrógeno en la molécula HF no tiene carga, su número de oxidación de + 1
se puede considerar como una seudo-carga.

Una clave para identificar reacciones de óxido reducción o reacciones redox, es reconocer
cuando una reacción química genera cambios en el número de oxidación de uno o más
átomos.

Por definición, el número de oxidación de un átomo es igual a la carga que tendría el

átomo si el compuesto estuviera conformado por iones. Si se considera que CH 4 está
compuesto de iones C4- y H+, por ejemplo, los números de oxidación de carbono e
hidrógeno serian –4 y + 1, respectivamente. Se puede observar que no importa si el
compuesto en realidad contiene iones, el número de oxidación es la carga que un átomo
tendría si el compuesto fuera iónico.

En la práctica, los números de oxidación se obtienen aplicando 4 reglas sencillas que se

ilustran en la tabla.

Ejemplo V.1:

¿Cuál es el número de oxidación de selenio en Na2Se, de manganeso en MnO4-?

Solución:

Para Na2Se, se sabe que el número de oxidación de sodio debe ser +1, entonces:

2(+1) + número de oxidación de selenio = 0

Por lo tanto el número de oxidación de selenio = -2

En el ión MnO4 - se toma el número de oxidación del oxígeno como –2, y el hecho de que
la suma debe ser –1:
Número de oxidación de Mn + 4(-2) = -1
Por lo tanto, número de oxidación de Mn = +7

Ejemplo V.2: ¿Cuál es el número de oxidación del azufre en Na 2SO4? ¿Y del cromo en
Cr(OH)3?

4
Ejemplo V.3: ¿Cual es el número de oxidación del nitrógeno en NH 2OH? ¿Y del azufre en
S2O42-?

Reglas Para Asignar Números de Oxidación

1) El número de oxidación de un elemento en una sustancia elemental es 0.

Por ejemplo, el número de oxidación de cloro en Cl 2 o fósforo en P4 es cero. En
forma similar, los átomos en O2, O3, S8 y aluminio metálico tienen número de
oxidación 0.

2) El número de oxidación de un elemento en un ión monoatómico es igual a

la carga sobre ese ión. Por ejemplo en NaCl, Na tiene un número de oxidación
de +1 y Cl de –1. Los números de oxidación de Al y O en Al2O3 (iones Al3+ y O2-)
son +3 y –2, respectivamente.

3) Ciertos elementos tienen el mismo número de oxidación en todos o casi

todos sus compuestos. Los metales del grupo 1A existen como iones +1 en
todos sus compuestos (como Li3N y Na2S) y por lo tanto, tienen un número de
oxidación +1. Lo mismo ocurre para los elementos del grupo 2A, que tienen
número de oxidación +2 en sus compuestos (como Mg3N2 y CaCO3). Flúor, el
más electronegativo de todos los elementos, tiene un número de oxidación de –
1 en todos sus compuestos. El oxígeno normalmente se le asigna el número de
oxidación de –2 en sus compuestos (excepto en moléculas e iones poliatómicos
que contienen enlaces O – O, tales como O3, H2O2 o el ión peróxido O22-, donde
el número de oxidación es –1). El hidrógeno tiene normalmente un número de
oxidación de +1, cuando se combina con no-metales, por ejemplo, en CH4, NH3,
H2O y HCl. El número de oxidación de hidrógeno es –1 cuando se combina con
metales, como en los hidruros metálicos, LiH, NaH, CaH 2 y LiAlH4, donde
hidrógeno está presente como el ión H-.

4) La suma de los números de oxidación de todos los átomos en una especie

neutra es 0; en un ión es igual a la carga del ión. La aplicación de este
principio es ilustrado en el ejemplo V.1.

Ejemplo V.1:

¿Cuál es el número de oxidación de selenio en Na2Se, de manganeso en MnO4-?

Solución:

Para Na2Se, se sabe que el número de oxidación de sodio debe ser +1, entonces:

2(+1) + número de oxidación de selenio = 0

Por lo tanto el número de oxidación de selenio = -2

En el ión MnO4 - se toma el número de oxidación del oxígeno como –2, y el hecho de que
la suma debe ser –1:

5
 Número de oxidación de Mn + 4(-2) = -1
Por lo tanto, número de oxidación de Mn = +7

Ejemplo V.2: ¿Cuál es el número de oxidación del azufre en Na 2SO4? ¿Y del cromo en
Cr(OH)3?

Ejemplo V.3: ¿Cual es el número de oxidación del nitrógeno en NH 2OH? ¿Y del azufre en
S2O42-?

Los números de oxidación comunes para los elementos se obtienen de los datos de la
tabla periódica. Existen algunos principios generales que se pueden resaltar:

I. Los elementos metálicos muestran solo números de oxidación positivos en los

compuestos que forman con no-metales. Esto refleja el hecho que los metales
tienden a perder y no a ganar electrones cuando reaccionan con no-metales.
Números de oxidación negativos se observan solo con algunos elementos, todos
son no-metales fuertemente electronegativos. Para estos elementos el número de
oxidación más bajo es igual a la carga del ión monoatómico (N 3-, O2-, F-).

II. Como se señaló anteriormente, los elementos de los grupos 1A y 2A muestran

solo un número de oxidación (1A = +1, 2A = +2). En contraste, los elementos de
transición muestran comúnmente una variedad de números de oxidación. A
medida que se mueve abajo en un grupo en la serie de transición, los números de
oxidación más altos se hacen más estables. Por ejemplo, níquel raras veces
muestra un número de oxidación mayor que +2, mientras que los miembros
inferiores del grupo Pd y Pt, forman compuestos estables con números de
oxidación +4.

III. Con algunas excepciones, el número de oxidación máximo de un elemento es

dado por el número de su grupo en la Tabla Periódica. En algunas familias, los
elementos alcanzan su número de oxidación formando iones monoatómicos (1A,
2A, 3B). Más frecuentemente, los elementos muestran su máximo número de
oxidación solo en compuestos en los cuales están enlazados en forma covalente
con oxígeno u otro elemento altamente electronegativo. Por ejemplo, azufre tiene
un número de oxidación +6 en las especies SO3, H2SO4, SO42- y SF6. Se
encuentra “cloro +7”, en el ión perclorato, ClO 4-, en el cual, los electrones de
enlace todos han sido arbitrariamente asignados al oxígeno:

[ O C
l
O
O ]
Oxidación y Reducción: Resumen

El concepto de número de oxidación conlleva a la definición de lo que es oxidación y

reducción. Oxidación se define como un aumento en el número de oxidación y reducción
como una disminución en el número de oxidación. Las reacciones en las cuales un

6
elemento aumenta su número de oxidación a expensas de otro se conocen como
reacciones de oxidación y reducción o reacciones redox.

2Al(s) + 3Cl2(g) → 2AlCl3(s) (Al oxidado 0 → +3)

(Cl reducido 0 → -1)

4As(s) + 5O2(g) → 2As2O2(s) (As oxidado 0 → +5)

(O reducido 0 → -2)

Las frases agente oxidante y agente reductor se usan para referirse a las especies
responsables por la oxidación y reducción. El Cl 2 es un agente oxidante (produce
oxidación del aluminio) y por consiguiente, el aluminio es un agente reductor.

Balance de Reacciones Óxido-Reducción

Muchas de las reacciones óxido-reducción son tan sencillas que pueden ser balanceadas
por inspección. Sin embargo, frecuentemente, se encuentran reacciones donde los
coeficientes no son tan obvios. Existen dos métodos que se pueden utilizar para
balancear ecuaciones redox, particularmente, las que ocurren en soluciones acuosas.

(i).-Método de la Semirreacción o método del ión-electrón

Funciona dividiendo la ecuación en dos partes: la semirreacción de oxidación y la

semirreacción de reducción. Las dos se balancean por separado y luego se combinan en
la ecuación total donde no hay un cambio neto en el número de electrones. El método se
puede ilustrar con una ecuación sencilla, por ejemplo, la que tiene lugar cuando una
corriente directa se pasa a través de una solución de cloruro férrico, FeCl 3. Los productos
son las sustancias elementales hierro y cloro. La ecuación sin balancear:

Fe3+ (aq) + Cl- (aq) → Fe(s) + Cl2(g)

Para balancear la ecuación se procede como sigue:

1.- Se divide la ecuación en dos semirreacciones, una de oxidación y otra reducción:

Fe3+ (aq) → Fe(s) Reducción

Cl- (aq) → Cl2(g) Oxidación

2.- Se balancean las dos semirreacciones, primero con relación a la masa y luego con
relación a la carga:

La primera semirreacción (reducción) esta balanceada con relación a la masa (un átomo
de hierro de cada lado), pero no con relación a la carga (3+ del lado izquierdo y 0 del lado
derecho). Se agregan tres electrones del lado izquierdo:

Fe3+ (aq) + 3e- → Fe(s)

La segunda semirreacción (oxidación) debe ser balanceada con respecto a la masa,

agregando dos iones de Cl- para producir una molécula de Cl2.

7
 2Cl- (aq) → Cl2(s)

Para balancear las cargas, dos electrones se deben agregar al lado derecho:

2Cl- (aq) → Cl2(g) + 2e-

3.- Cuando se tienen las dos semirreacciones balanceadas, se combinan haciendo que el
número de electrones ganados en la reducción sean iguales al número de electrones
perdidos en la oxidación:

2 Fe3+ (aq) + 6e- → 2 Fe(s)

6 Cl- (aq) → 3Cl2 (g) + 6e-
_______________________
2Fe3+ (aq) + 6 Cl- (aq) → 2 Fe (s) + 3Cl2 (g)

La ecuación balanceada corresponde con la reacción óxido reducción más sencilla, la que
tiene solo dos elementos, uno de los cuales se oxida y el otro se reduce. La ecuación es
más difícil de balancear si hay átomos de otros elementos. Sin embargo, el método
también se puede aplicar a casos más complejos.

Ejemplo V.4: Balancee la siguiente ecuación:

SO32-(aq) + MnO4-(aq) + H+(aq) → SO42-(aq) + 2Mn2+(aq) + H2O(l)

(ii).-Método del Número de Oxidación

Para ilustrar la aplicación de este método, se considera la reacción entre iones cloruro y
permanganato en solución ácida. La evidencia experimental muestra que la reacción
puede ser representada por la siguiente ecuación:

MnO4- (aq) + H+ (aq) + Cl- (aq) → Mn2+ (aq) + Cl2 (g) + H2O

Para balancear esta ecuación utilizando el método de número de oxidación se procede de

la forma siguiente:

1.- Se determina el número de oxidación de cada elemento en ambos lados de la

ecuación para determinar cuales se oxidan y cuales se reducen:

No. Oxidación No. Oxidación

Especie reactivos productos Estado

Mn -7 -2 Reducido

O +2 -2

Cl -1 0 Oxidado

H +1 +1

8
2.- Se ajustan los coeficientes de las especies que se oxidan y se reducen, de tal manera
que se igualen (aumento total en número de oxidación = disminución total). En este caso
el Mn experimenta una disminución de 5 unidades, el Cl aumenta una unidad. Por lo
tanto, tiene que haber 5 átomos de cloro oxidados por cada átomo de manganeso:

MnO4- (aq) + 5 Cl- (aq) → Mn2+ (aq) + 5/2 Cl2 (g)

Eliminando las fracciones:

2 MnO4- (aq) + 10 Cl- (aq) → 2Mn2+ (aq) + 5 Cl2 (g)

3.- Después de balancear las especies que se oxidan y se reducen, se balancea el resto
de las especies.

2MnO4- (aq) + 10 Cl- (aq) → 2 Mn2+ (aq) + 5 Cl2 (g) + 8 H2O

2 MnO4- (aq) + 10 Cl- (aq) + 16 H+ (aq) → 2 Mn2+ (aq) + 5 Cl2 (g) + 8 H2O

Ejemplo V.5: Balancee la siguiente ecuación:

UO2+(aq) + Cr2O72-(aq) + H+ → UO22+(aq) + Cr3+(aq) + H2O

Celdas Voltaicas

Una celda voltaica o galvánica se diseña para generar electricidad utilizando una reacción
espontánea. Las reacciones espontáneas son aquellas que ocurren normalmente cuando
se mezclan los reactivos, sin necesidad de suministrar energía. Ejemplos de estas celdas
son las pilas “secas”, que se usan en artefactos eléctricos y electrónicos y las baterías
para automóviles.

Celdas Voltaicas Sencillas

Cuando una lámina de zinc se introduce en un recipiente que contiene una solución
acuosa de sulfato de cobre, ocurre una reacción redox espontánea:

Zn(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu(s)

Experimentalmente se observa la formación de un depósito rojo-marrón de cobre sobre la

superficie del zinc; el color azul de los iones Cu 2+ en solución, desaparece lentamente a
medida que son reemplazados con iones Zn 2+. La temperatura de la solución aumenta
como resultado del calor que se emite.

Para diseñar una celda que use esta reacción como fuente de energía eléctrica, la
transferencia de electrones debe ocurrir indirectamente, los electrones que se emiten por
los átomos de zinc deben pasar por un circuito para hacer electricidad antes de reducir los
iones Cu2+ a átomos de cobre.

Un ejemplo es la celda de “puente salino” que se muestra en la figura:

9
 Celda para generar energía
eléctrica: En la celda no se
permite que los reactivos Zn y
Cu2+ entren en contacto ya que
la celda entraría en corto
circuito.

1. En el ánodo de zinc, los electrones se producen por la oxidación del metal:

Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e-

Este electrodo que “empuja” electrones hacia el circuito externo, normalmente se

distingue como el polo negativo de la celda.

2. Los electrones generados se mueven a través del circuito externo (de izquierda a
derecha en la figura). Esta parte del circuito puede ser una simple resistencia tipo
alambre, un bombillo, un motor, una celda electrolítica o cualquier otro equipo que
consume energía.

3. Los electrones pasan del circuito externo al cátodo de cobre donde son utilizados
en la reducción de los iones Cu2+ en la solución.

Cu2+(aq) + 2e- → Cu(s)

El electrodo de cobre, que “hala” electrones del circuito externo se considera el polo
positivo de la celda.

4. Para completar el circuito, iones deben moverse a través de las soluciones

acuosas de la celda, lo cual es posible por el puente salino. El puente puede ser
un tubo de vidrio invertido con tapones de algodón que contiene una solución que
no participa en la reacción, la misma puede ser cloruro de potasio (KCl).

10
 Voltímetro
Voltímetro

Oxidación
Oxidación Reducción
Reducción
Ánodo de zinc Cátodo de cobre
Ánodo de zinc Cátodo de cobre
Puente
Puente
salino
salino

Tapones de
algodón

Solución Solución
Solución
de ZnSO4de Solución
de CuSO4de
ZnSO4 CuSO4

Reacción
ReacciónEspontánea
Espontánea
2+ 2+ es reducido en el
Zn es oxidado en el ánodo CuCu es reducido en el cátodo
cátodo

Global

El esquema de una celda muestra los componentes de modo simbólico. A continuación se

describe el sistema utilizado:

 Un electrodo es una pieza de metal.

 El ánodo, electrodo donde tiene lugar la oxidación, generalmente se sitúa a la
izquierda del esquema.
 El cátodo, electrodo en el que tiene lugar la reducción, se sitúa a la derecha del
esquema.
 El límite entre dos fases (por ejemplo, un electrodo y una disolución), se
representa mediante una sola línea vertical (│).
 El límite entre los compartimientos de las semiceldas, frecuentemente un puente
salino, se representa mediante una doble línea vertical (║). Las especies en
disolución acuosa se sitúan a ambos lados de la doble línea vertical y las especies
distintas de la misma disolución se separan entre sí por una coma.

Para la celda zinc-cobre, el esquema de la celda es el siguiente:

ánodo → Zn(s)│Zn2+(aq) ║ Cu2+(aq)│Cu(s) ← cátodo Ecel = 1,103V

Semicelda Semicelda
(oxidación) (reducción)

Potencial de Celda

El voltaje o diferencia de potencial es lo que hace moverse los electrones, a mayor voltaje
mayor fuerza impulsora. El voltaje de una celda también se denomina fuerza
electromotriz (fem), o potencial de celda y se representa como Ecel.

11
El potencial de celda es el resultado de los potenciales de cada semicelda. Cuando las
concentraciones de los iones Cu 2+ y Zn2+ son 1,0 M, los potenciales son:

Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e- Ered = -0,763 V

Cu2+(aq) + 2e- → Cu(s) Ered = 0,340 V

Los valores mostrados se denominan potenciales estándar de reducción. Se define el

potencial estándar, E°, en una reacción de una celda, como el que se obtiene cuando
todos los iones o moléculas en solución están a una concentración de un mol por
decímetro cúbico o mol por litro (1 M) y todos los gases están a una presión parcial de
una atmósfera. Si el potencial estándar es de reducción, el mismo indica la facilidad con
el cual el elemento se reduce. En el ejemplo anterior, el mayor valor de Ered para el cobre,
indica que este se reducirá más fácilmente y por lo tanto constituirá el cátodo. En general,
esto se cumple para cualquier celda. Los potenciales de oxidación son del mismo valor
que los de oxidación pero de signo inverso.

El potencial total de la celda E°cel:

E°cel = E°red (derecha)- E° red(izquierda)

E°cel = E°red (cátodo)- E° red(ánodo)

E°cel = E°red (semicelda de reducción)- E° red(semicelda de oxidación)

E°cel = E°Cu2+/Cu - E° Zn2+/Zn

= 0,340 V – (-0,763 V) = 1,103 V

La magnitud de potencial de la celda es una medida de la capacidad de la reacción.

Mientras más grande es el valor del potencial de la celda, mas lejos está la reacción de
equilibrio. El signo de la celda indica la dirección en la cual la reacción debe dirigirse para
alcanzar equilibrio. Las reacciones que tienen un valor de E°, positivo, tienen constantes
de equilibrio que favorecen los productos de la reacción. Por lo tanto, estas reacciones se
describen como espontáneas.

El potencial estándar de cada semirreacción (o cada electrodo), se determina

comparándolo con una referencia (ya que por diferencia se puede determinar el voltaje).
Arbitrariamente se ha seleccionado una semicelda a la cual se le asigna un potencial de
electrodo cero.

El electrodo estándar de hidrógeno (EEH), que se muestra en la figura es la referencia.

12
 H2 gaseoso a 1 atm

Electrodo de Pt

Electrodo de hidrógeno operando en condiciones de estado estándar (H2 gas a 1 atm, disolución de HCl, 1 M ,
electrodo de platino.

Se burbujea hidrógeno gas a 1 atm, en una solución de ácido clorhídrico a 25 C. Sobre el

electrodo de platino se disocian las moléculas de hidrógeno:

H2 → 2H+ + 2 e-

En estas condiciones (condiciones estándar), se define el potencial de reducción de H +

exactamente como cero:

2H+(1 M) + 2e- → H2(1 atm) E° = 0 V

El EEH sirve para medir los potenciales de otros electrodos. Por ejemplo, para medir el
potencial estándar de zinc, se construye una celda como se muestra en la figura:

Voltímetro

H2 gaseoso a 1 atm
Puente
salino

Electrodo de Pt

Electrodo de zinc Electrodo de H2

El esquema de la celda es:

Zn(s)│Zn2+(1 M)║H+(1 M)│H2(1 atm)│Pt(s)

13
Las reacciones de semicelda:

Ánodo (oxidación): Zn(s) → Zn2+(1 M) + 2e-

Cátodo (reducción): 2H+(1 M) + 2e- → H2(1 atm)

Reacción global: Zn(s) + 2H+ (1 M) → Zn2+ (1 M) + H2(1 atm)

La fem estándar de la celda:

E°cel = E°red (derecha)- E° red(izquierda)

E°cel = E°red (cátodo)- E° red(ánodo)

E°cel = E° H+/H2 - E° Zn2+/Zn

0,76 V = 0 - E° Zn2+/Zn , por lo tanto: E° Zn2+/Zn = -0,76

El potencial estándar para las otras semiceldas se obtiene de la misma manera. El

electrodo de platino también sirve como conductor eléctrico para el circuito externo.
Algunos valores de potencial estándar se muestran en la tabla.

Potenciales Estándar de Reducción

Semirreacción E°red

K+ + e- ⇋ K -2,924

Ba2+ + 2e- ⇋ Ba -2,90

Ca2+ + 2e- ⇋ Ca -2,76

Na+ + e- ⇋ Na -2,7109

Mg2+ + 2e- ⇋ Mg -2,375

H2 + 2e- ⇋ 2H- -2,23

Al3+ + 3e- ⇋ Al -1,706

Mn2+ + 2e- ⇋ Mn -1,04

Zn2+ + 2e- ⇋ Zn -0,7628

Cr3+ + 3e- ⇋ Cr -0,74

Ni2+ + 2e- ⇋ Ni -0,23

14
 Fe3+ + 3e- ⇋ Fe -0,036

2H+ + 2e- ⇋ H2 0,0000

Sn4+ + 2e- ⇋ Sn2+ 0,15

I3- + 2e- ⇋ 3 I- 0,5338

S2O82- + 2e- ⇋ 2SO42- 2,05

O3(g) + 2H+ + 2e- ⇋ O2(g) + 2,07

H2O
F2(g) + 2e- ⇋ 2F-(aq) 2,87

Celdas Comerciales

Celda “Seca” o Leclanché

La construcción de una pila seca utilizada en linternas y equipos pequeños se muestra en

la gráfica. La celda se llama “seca”, por que no contiene un electrolito líquido. Una batería
es una celda electroquímica, o un conjunto de celdas electroquímicas combinadas que
pueden servir como fuente de corriente eléctrica directa a un voltaje constante.

Sección de una celda seca o batería de Zn-MnO2. Una pila de este tipo tiene un voltaje de
1,5 V y suministrará una corriente de 0,5 A por unas 6 horas.

La pared de zinc sirve como ánodo, un cilindro de grafito en el centro es el cátodo. El

espacio entre los electrodos se llena con una sustancia pastosa que contiene dióxido de
manganeso, carbono y cloruro de amoniaco. Cuando la celda se usa para generar
energía la reacción en el ánodo es:

Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e-

En el cátodo, el dióxido de manganeso se reduce a MnO(OH), en la cual, el manganeso

está en estado de oxidación +3:

15
 MnO2(s) + NH4+(aq) + e- → MnO(OH)(s) + NH3(aqu)

La reacción completa de la celda:

Zn(s) + 2MnO2(s) + 2NH4+(acu) → Zn2+(acu) + 2MnO(OH)(s) + NH3(acu)

Las reacciones mostradas son una simplificación de un proceso más complejo.

Batería de Carga de Plomo

La batería de 12 V de carga que se usa en automóviles consiste en 6 celdas voltaicas

conectadas en serie.

Batería de carga de
plomo. Dos ventajas de
esta batería son la
habilidad para
suministrar grandes
cantidades de energía
por un corto espacio de
tiempo y la posibilidad
de recargarse. Una
desventaja es una alta
Un grupo de platos de plomo, cuyas mallas se rellenan de
plomo gris esponjoso, forman el ánodo de la celda. El cátodo relación masa/energía.
múltiple consiste de un grupo de platos de diseño similar
llenado con dióxido de plomo. Estas dos series de platos, alternados a través de la celda,
están inmersos en una solución acuosa de ácido sulfúrico, que actúa como electrolito.

Cuando una batería de plomo esta suministrando corriente, el plomo en las mallas es
oxidado a iones Pb2+, que inmediatamente se precipita sobre los platos como sulfato de
plomo, PbSO4. En el cátodo, el dióxido de plomo es reducido a iones Pb 2+, que también se
precipita como PBSO4.

Ánodo: Pb(s) + SO42-(acu) → PbSO4(s) + 2e-

Cátodo: PbO2(s) + 4H+(acu) + SO42-(acu) +2e- → PbSO4(s) + 2H2O

La reacción total:

Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(acu) + 2SO42-(acu) → 2PbSO4(s) + 2H2O

Los depósitos de sulfato de plomo gradualmente se acumulan sobre los platos,

parcialmente cubriendo y reemplazando el plomo y el dióxido de plomo. A medida que se
descarga la celda, la concentración de ácido sulfúrico disminuye. El estado de carga de la
batería se puede revisar observando la densidad del electrolito, una baja densidad indica
una baja concentración de ácido sulfúrico y por lo tanto, una celda parcialmente
descargada.

16
Un batería de carga de plomo se puede recargar pasando una corriente directa en la
dirección opuesta. Cuando está siendo recargada, el proceso que ocurre en la batería es
el mismo de una celda electrolítica.

Potencial y Concentración

En una celda diseñada correctamente, se encuentra que el potencial (voltaje) medido a

una temperatura, por ejemplo, 25°C, depende de dos factores: 1) la naturaleza de la
reacción de la celda y 2) la concentración de las especies (iones o moléculas) que
participan en la reacción.

Si se mide el potencial de la celda es posible determinar si una reacción de oxido-

reducción procede en el laboratorio o en el mundo.

Se define el potencial estándar, E°, en una reacción de una celda, como el que se
obtiene cuando todos los iones o moléculas en solución están a una concentración de un
mol por decímetro cúbico o mol por litro (1 M) y todos los gases están a una presión
parcial de una atmósfera.

Por ejemplo, para una celda tipo Zn-H+, se encuentra que si la presión del gas hidrógeno
es 1 atm y la concentración de tanto Zn 2+ y H+ son 1 M, el potencial es +0,76 V. Esta
cantidad, +0,76 V se denomina el potencial estándar.

Zn(s) + 2H+(acu, 1 M) → Zn2+(acu, 1 M) + H2(g, 1 atm); E° = +0,76 V

Si dividimos la reacción en dos partes:

Oxidación: Zn(s) →Zn2+(acu, 1M) + 2e-

Reducción: 2H+(acu, 1 M) + 2e- → H2(g, 1 atm)

Se ha encontrado que con reacciones parciales como estas, se pueden asociar

potenciales estándar que denotan en forma cuantitativa la tendencia para que la reacción
ocurra a una concentración estándar.

La magnitud de potencial de la celda es una medida de la capacidad de la reacción.

Mientras más grande es el valor del potencial de la celda, mas lejos está la reacción de
equilibrio. El signo de la celda indica la dirección en la cual la reacción debe dirigirse para
alcanzar equilibrio. Las reacciones que tienen un valor de E°, positivo, tienen constantes
de equilibrio que favorecen los productos de la reacción. Por lo tanto, estas reacciones se
describen como espontáneas. La tabla resume algunos valores para E° .

Los fuertes agentes de reducción se encuentran en el tope de la tabla, los fuertes agentes
de oxidación en la parte inferior.

Considerando el caso de potasio:

K+ + e- ⇋ K E°red = -2,924

17
El potasio es uno de los metales más reactivos, se enciende cuando se pone en contacto
con agua. Adicionalmente, se conoce que los metales son agentes de reducción en todas
sus reacciones químicas, por lo tanto, están agrupados entre los agentes de reducción
más fuertes. Por otra parte, la última reacción en la tabla:

F2 + 2e- ⇋ 2F- E°red = 2,87 V

El flúor es el elemento más electronegativo de la tabla periódica, no es sorpresa encontrar

que es el agente oxidante más fuerte en la tabla de potenciales estándar de reducción.

En resumen, reacciones de oxidación-reducción que tienen un potencial total de

celda, positivo, son espontáneas.

Efecto de la Concentración sobre el Potencial

El potencial de una celda depende no solo de la naturaleza de los reactivos y productos,

sino también de sus concentraciones.

Para la celda Zn-Cu2+ (con puente salino), si se comienza con concentraciones de 1M

para Zn2+ y Cu2+, el potencial medido debe ser el valor estándar de 1,10 V.

Zn(s) + Cu2+(acu, 1M) → Zn2+(acu, 1 M) + Cu(s); E°red = 1,10 V

Si se utiliza la celda para producir energía, la reacción toma lugar, aumentando la

concentración de iones Zn 2+ y disminuyendo la concentración de Cu 2+. Las
consideraciones de equilibrio sugieren que estos cambios reducen la fuerza de empuje de
la reacción haciéndola menos espontánea.

El potencial de la celda es una medida de la espontaneidad de la reacción, por lo tanto se

esperaría que el voltaje disminuya a medida que se acumula producto (Zn 2+) y se reduzca
la concentración del reactivo (Cu2+). Experimentalmente se observa que la predicción es
correcta, cuando se alcanza equilibrio, la fuerza que empuja la reacción desaparece, el
voltaje es cero y se dice que la celda está “muerta”. La relación: (concentración
Zn2+/concentración Cu2+) puede aumentarse en la celda. Se puede agregar una sal de Zn
soluble en la semicelda de cinc. Por otro lado se puede reducir la concentración de Cu 2+,
en la semicelda de cobre, diluyendo con agua o agregando un reactivo como iones S2-,
que forman un precipitado con Cu 2+. Independientemente de cómo se haga, incrementar
la relación [Zn2+]/[Cu2+], siempre reduce el potencial de la celda. Lo inverso siempre se
observa también.

El comportamiento descrito es típico de todas las celdas voltaicas. En general:

.- Si la concentración de los productos aumenta con relación a la de los reactivos, la

reacción de la celda se torna menos espontánea y el potencial disminuye.

.- Si la concentración de productos disminuye con relación a la de los reactivos, le

reacción de la celda se torna más espontánea y el potencial aumenta.

Agentes Oxidantes

18
Las reacciones de oxido-reducción son muy importantes en la química industrial,
inorgánica y analítica. Se utilizan para sintetizar compuestos, para disolver sustancias que
de otra forma serían insolubles y para analizar la presencia de una serie de iones. Muchas
de estas aplicaciones hacen uso de un grupo relativamente pequeño de fuertes agentes
de oxidación.

Un “fuerte” agente de oxidación es una especie que tiende a absorber rápidamente

electrones; en términos más cuantitativos es un ión o molécula que tiene un valor del
potencial estándar de reducción positivo alto. Las especies caen generalmente en dos
categorías:

1.- Moléculas de no metales (Br2, O2, Cl2, F2),

2.- Oxianiones (NO3-, Cr2O72-, ClO3-, MnO4-), en solución ácida.

Celdas Electrolíticas

La utilización de un equipo conocido como una celda electrolítica, permite el uso de

energía eléctrica para generar un reacción óxido-reducción no-espontánea. El diagrama
muestra el principio de operación de la celda.

Diagrama esquemático de la celda

Electrolítica. La reducción ocurre
en el cátodo. La oxidación ocurre
en el ánodo. Durante la
electrólisis, los cationes se
mueven hacia el cátodo y los
aniones hacia el ánodo.

La batería constituye una fuente directa de corriente eléctrica y puede ser reemplazada
por una celda seca o un generador DC. De los terminales de la batería, indicados por los
signos + y -, dos cables van a la celda electrolítica, la cual consiste de dos electrodos que
están inmersos en un líquido que contiene iones.

La batería actúa como una bomba de electrones, empujando electrones desde el ánodo
hasta el cátodo. Para mantener la neutralidad, algunos procesos tienen lugar dentro de la
celda, para consumir electrones en el cátodo y liberarlos en el ánodo.

El proceso es una reacción redox. En el cátodo, un ión o molécula experimenta reducción

aceptando electrones. En el ánodo, electrones son producidos por la oxidación de un ión
o una molécula. El proceso se conoce como electrolisis: dividir un compuesto utilizando
energía eléctrica. Cuando se produce la electrólisis hay un flujo constante de electrones a
los dos electrodos. Iones positivos (cationes) se mueven hacia el cátodo; iones negativos
(aniones) se mueven hacia el ánodo.

19
Celdas Comerciales

En principio, cualquier reacción tipo óxido-reducción, no importa cuan no-espontánea sea,

puede provocarse en una celda electrolítica si se aplica un voltaje suficientemente grande.
Muchos de los metales y químicos industriales más importantes, se preparan en procesos
electrolíticos de este tipo. Entre estos se pueden mencionar la producción de sodio
metálico por electrólisis de cloruro de sodio fundido, la preparación de aluminio desde
bauxita (Al2O3), y la producción de cloro, hidrógeno e hidróxido de sodio por electrólisis de
una solución acuosa de cloruro de sodio.

Producción de Sodio

Como ejemplo, consideremos la electrolisis de una solución concentrada de cloruro de

sodio usando electrodos de platino o grafito (proceso cloro-soda).

Electrolisis de una disolución

acuosa de cloruro de sodio.
El ánodo puede ser de grafito
o, en la tecnología más
moderna, de metal titanio
especialmente tratado. El
diafragma y el cátodo se
fabrican generalmente como
una unidad compuesta,
formada por asbesto o una
mezcla de polímero y
asbesto depositado sobre
una red de alambre de acero.

La reacción del ánodo:

2Cl-(acu) → Cl2(g) + 2e-

En el cátodo sin embargo, se emiten burbujas de hidrógeno y la solución alrededor del

electrodo se torna fuertemente básica. Se deduce que se reducen las moléculas de agua
y no los iones de sodio:

2H20 + 2Cl- → Cl2(g) + H2(g) + 2OH-(acu)

La reacción general para la celda:

2H2O + 2Cl-(acu) → Cl2(g) + H2(g) + 2OH-

Se observa que el efecto de la reacción de la celda es reemplazar los iones Cl- por un
número igual de iones OH-. Al evaporar la solución que queda después de la electrolisis
se obtiene hidróxido de sodio sólido, mezclado con cloruro de sodio sin reaccionar. La
mayor parte del hidróxido de sodio y casi todo el cloro que se produce industrialmente se
prepara usando este proceso; el hidrógeno que se produce también es importante.

20
Reacciones análogas a esta ocurren con otras sales en solución de agua. Por ejemplo, la
electrólisis de una solución de KCl genera los mismos productos en los electrodos.

Revestimiento Electrolítico

Una de las aplicaciones más importantes de las celdas electrolíticas es el proceso de

electrodeposición de metales, en el cual, una capa delgada de metal (casi siempre menos
de 200 μm), se deposita sobre una superficie conductora de electricidad. El revestimiento
electrolítico se utiliza para muchas aplicaciones. Algunas veces la razón es para
incrementar el valor o la apariencia de un objeto, como en el caso de oro o plata
revestida. El cromado es diseñado para proveer una superficie brillante con propiedades
de resistencia ambiental mejorada. Los metales como cinc o estaño son depositados
sobre el acero para protegerlo de la corrosión.

Uno de los procesos más sencillos es el utilizado con cobre. En este caso, el metal sobre
el que se hará la deposición se usa como ánodo (Cu) y el electrolito contiene un ión
(Cu2+), que se deriva de ese metal.

+
• Electrodeposición o
recubrimiento electrolítico
de cobre. El ánodo se
fabrica de cobre puro
para mantener la
Cu
concentración de iones
Cu2+ constante. En este
Cu+ tipo de celda no hay una
Cátodo reacción neta,
simplemente una
CuSO4 (aq)
transferencia de cobre de
un lado a otro.
Objeto que va a Ánodo de
ser recubierto cobre

El cobre se deposita sobre el cátodo y entra en solución en el ánodo:

Ánodo Cu(s) → Cu2+(ac) + 2e-

Cátodo Cu2+(s) + 2e- → Cu(s)

Se mantiene una concentración constante de iones Cu 2+ en la solución alrededor de los

electrodos. Se agrega ácido sulfúrico para prevenir que la solución se torne básica, lo cual
contaminaría el revestimiento de cobre con compuestos como CuO o Cu(OH) 2. Trazas de
materiales orgánicos, tales como goma o gelatina se agregan también a la solución ya
que se ha encontrado empíricamente que su presencia lleva a una mejor adhesión.

21
La tabla muestra varios procesos de revestimiento electrolítico.

Procesos de Revestimiento Electrolítico

Metal Ánodo Electrolito Aplicación

Cu Cu 20% CuSO4, 3% H2SO4 Impresión electrolítica

Ag Ag 4% AgCN, 4% KCN, 4% K2CO3 Joyería, cubertería

Au Au, C, 3% AuCN, 19% KCN, Na3PO4 (solución Joyería

Ni-Cr amortiguadora)
Cr Pb 25% CrO3, 0,25% H2SO4 Partes de automóviles

Ni Ni 30% NiSO4, 2% NiCl2, 1% HBO3 Capa base para Cr

(niquelado)

Zn Zn 6% Zn(CN)2, 5% NaCN, 4%NaOH, 1% NaCO3, Acero galvanizado

0,5% Al(SO4)3
Sn Sn 8% H2SO4, 3% Sn, 10% cresol-ácido sulfúrico Latas

También se puede observar que los cianuros metálicos se usan en muchos procesos de
depósito electrolítico. El ión CN-, actúa como un agente de formación de complejos con
iones metálicos para bajar la velocidad del proceso y evitar la formación de capas frágiles
o de superficies no uniformes. En revestimiento de plata, las reacciones en los electrodos
son:

Ánodo: Ag (s) + 2 CN- (acu) → Ag(CN)2- (acu) + e-

Cátodo: Ag(CN)2- (acu) + e- → Ag(s) + 2 CN- (acu)

Las soluciones que contienen cianuros son extremadamente tóxicas; muchos casos de
contaminación de han ocurrido por descarga de electrolito usado en plantas de depósito
electrolítico.

Celdas de Combustible

Las celdas voltaicas comerciales descritas hasta el momento son útiles para propósitos
específicos donde el costo relativamente alto de sustancias químicas como, Zn, MnO 2, Pb
y PbO2, no es un factor crucial. Desde el punto de vista teórico, son interesantes ya que
convierten energía química a energía eléctrica muy eficientemente (conversión directa de
energía).

La mayor parte de la energía eléctrica, hoy en día, se produce en generadores

alimentados por turbinas de vapor operando con calor que surge de la combustión de
carbón, petróleo o gas natural. En este caso, la conversión de energía es indirecta, ya que
la energía química primero se convierte a calor que luego se usa para hacer vapor. El

22
proceso indirecto es, teóricamente y en la práctica, menos eficiente que la conversión
directa que ocurre en una celda voltaica. Las mejores plantas de generación de energía
convierten solo aproximadamente 30 a 40% del calor de combustión del combustible a
energía eléctrica. El resto se disipa al aire o a masas de agua, donde contribuye a la
polución térmica.

Los científicos e ingenieros han especulado sobre la posibilidad de convertir la energía

química de combustibles directamente a energía eléctrica en un tipo de celda voltaica
conocida como celda de combustible. En principio, no existe razón por la cual esto no se
puede realizar. La combustión de un combustible, como la reacción de Zn con Cu 2+, es
una reacción óxido-reducción espontánea y por lo tanto, debe servir como una fuente de
energía eléctrica. Si se considera la reacción:

H2(g) + ½O2(g) → H2O(l) ; ΔH = -286 kJ , ΔG1 atm a 25°C = -237 kJ

Si esta reacción se utiliza como fuente de calor en una planta generadora, no se obtendría
más de 100 kJ de trabajo eléctrico por mol de hidrógeno quemado. En una celda de
combustible, en principio, se pudiera extraer 237 kJ/mol de hidrógeno, o una cifra más
realista de 200 kJ. La tabla muestra las ventajas de una celda de combustible.

Conversión de energía para la Reacción:

H2(g) + ½ O2(g) → H2O

Energía eléctrica/mol de H2 Pérdida de calor/mol H2

Turbina de vapor 100 kJ 186 kJ

Celda de combustible 200 kJ 86 kJ

No solo produce casi dos veces la cantidad de energía eléctrica por una cantidad de
combustible específica, sino que reduce la cantidad de pérdida de calor que contribuye a
la polución térmica por aproximadamente un factor de dos. Una celda de combustible que
utiliza H2-O2, modificada para operar a gravedad cero, fue utilizada como fuente de
energía eléctrica en el proyecto Apollo. También se han utilizado celdas de CH 4-O2.

Corrosión

De todos los agentes oxidantes, el más abundante, y en muchos casos el más importante
es oxígeno elemental. Su presencia en el aire asegura que todas las fuentes de agua,
incluyendo soluciones de reactivos usadas en el laboratorio, están saturadas con oxígeno
atmosférico.

Desde el punto de vista económico, la reacción redox más importante del oxígeno es la
corrosión de hierro y acero. Para entender el fenómeno se considera lo siguiente. Cuando
una lámina de hierro se expone a una solución neutra de agua que contiene un electrolito
como cloruro de sodio, el hierro tiende a oxidarse de acuerdo a la media reacción:

23
 Fe(s) → Fe2+(acu) + 2e-

Para que esta reacción tome lugar, otra especie se tiene que reducir simultáneamente.
Una posibilidad razonable sería la reducción de iones de H + a hidrógeno elemental (E°red
H+ = 0,00 V). Esto si ocurre en una solución ácida fuerte pero no es apreciable en solución
neutra, en la cual la concentración de H + es de apenas 10-7 M. En realidad, las moléculas
de oxígeno disueltas en solución son reducidas:

½ O2(g) + H2O + 2e- → 2OH-(acu)

Sumando las dos ecuaciones y tomando en cuenta que hidróxido (II) de hierro, es
insoluble en agua, se obtiene la reacción principal de corrosión:

Fe(s) + ½ O2(g) + H2O → Fe(OH)2(s)

Hay un gran cúmulo de evidencia que sugiere que esta reacción representa el primer
paso de la corrosión de hierro y acero. Sin embargo, el hidróxido (II) de hierro es oxidado
posteriormente:

2Fe(OH)2(s) + ½ O2(g) + H2O → 2Fe(OH)3(s)

El producto final, lo que se llama normalmente herrumbre, tiene el color rojo-marrón de

hidróxido (III) de hierro, Fe(OH)3, el cual es hidratado con diferentes cantidades de agua.
La ecuación general para la formación de herrumbre:

4Fe2+ (acu) + O2 (g) + [4 + 2X H2O (l)] → 2Fe2O3 . XH2O (s) + 8H+ (acu)

Una pieza de evidencia fundamental para entender el mecanismo de corrosión es la

observación de clavos extraídos de paredes viejas. En los mismos se observa la mayor
parte de la corrosión en la cabeza del clavo (que ha estado en contacto con aire húmedo),
y también se observa daño en el resto del clavo que estaba incrustado en la madera. Esto
nos indica que la oxidación ocurre a una distancia de donde el oxígeno es reducido.

El hecho de que la oxidación y reducción toman lugar en diferentes lugares sugiere que la
corrosión ocurre por un mecanismo electroquímico. La superficie de una pieza de hierro
corroído puede ser visualizada como una serie de pequeñas celdas voltaicas. En áreas
anódicas, el hierro es oxidado a iones Fe2+, en áreas catódicas, el oxígeno es reducido a
iones OH-. Los electrones se transfieren desde el hierro, que actúa como un conductor
externo en una celda voltaica.

El circuito eléctrico es completado por el flujo de iones a través de la solución de agua o la

película que cubre el hierro. El hecho de que el óxido normalmente se acumula en áreas
catódicas indica que son los iones Fe 2+, los que se mueven a través de la solución, desde
el ánodo hasta el cátodo.

Muchas de las características de la corrosión se pueden explicar en términos de un

mecanismo electroquímico. Una superficie perfectamente seca no es atacada por el
oxígeno; el hierro expuesto al aire seco no se corroe. Esto parece posible si la corrosión
ocurre a través de una celda voltaica, que requiere de una solución de agua para que los
iones completen el circuito. El hecho de que la corrosión ocurra más rápidamente en agua

24
de mar que con agua fresca tiene una explicación similar; las sales disueltas en agua de
mar suministran los iones necesarios para la conducción de corriente.

La formación de óxido puede ocurrir a una distancia de la erosión del hierro como se
ilustra en el diagrama. Esto es posible ya que los electrones producidos en la oxidación
inicial del hierro son conducidos a través del material y los iones de hierro se pueden
difundir por la capa de agua a otro punto de la superficie donde hay disponibilidad de
oxígeno. Este proceso da como resultado una celda electroquímica en la cual el hierro
funciona como un ánodo, el oxígeno gaseoso como un cátodo, y la solución de iones
como un “puente salino”:

Corrosión

Aire O2

Agua Herrumbre
Fe2+
Fe3+ Fe2O3.xH2O

Hierro

Ánodo Cátodo
Fe(s) → Fe2+ + 2e- O2(g) + 4H+(acu) + 4e- → 2H2O(l)
Fe2+(ac) → Fe3+(acu) + e-

El área de “erosión” o picadura, es una zona donde la corrosión o el ataque químico

ocurren en forma acelerada. Ocurre cuando el ambiente corrosivo penetra la película
pasiva solo en algunas áreas. Esto produce desgaste profundo, el electrolito llena la zona
de desgaste y acelera aún más el proceso. Este tipo de corrosión se conoce también
como “celda concentrada de corrosión”.

Prevención de la Corrosión:

Los objetos de hierro y acero pueden ser protegidos de la corrosión por varios métodos,
entre los que se pueden mencionar:

1.- Cubriendo la superficie con un recubrimiento protector: Esto puede ser una capa de
pintura que impide el acceso a la humedad y al oxígeno. Bajo condiciones más severas,
puede ser deseable recubrir la superficie de hierro o acero con una capa de otro metal.
Platos metálicos, aplicados eléctricamente (Cr, Ni, Cu, Ag, Zn, Sn), o por inmersión a altas
temperaturas (Zn, Sn), son normalmente más resistentes al ataque térmico o químico que
el recubrimiento orgánico que queda cuando se seca la pintura. Si el metal que se usa en
el recubrimiento es más activo que el hierro (por ejemplo, Zn), se oxidará primero que el
hierro si la superficie se rompe. Sin embargo, si el metal es menos activo que el hierro hay

25
peligro que grietas en la superficie incrementen la corrosión del hierro o acero. Este
problema se puede presentar con latas que es fabrican aplicando una capa de estaño
sobre una base de acero. Si la comida de la lata contiene ácido cítrico, parte de la capa
de estaño se puede disolver exponiendo el acero. Cuando se abre la lata, exponiendo el
interior al aire, se forma óxido espontáneamente sobre el hierro que rodea la fractura en la
superficie de estaño. Por esta razón se aplica una película fina de resina sobre el interior
de la lata para prevenir este tipo de corrosión.

2.- Poniendo el objeto en contacto eléctrico con un metal más activo como magnesio o
cinc: Bajo estas condiciones, el hierro se torna catódico y es, por lo tanto, protegido contra
la corrosión. El metal más activo sirve como un ánodo sacrificado en una celda de
corrosión de gran escala. Este método de combatir la corrosión, conocida como
protección catódica, es muy útil para proteger objetos de acero como cables o tuberías
enterradas o sumergidas en agua.

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