Clase 3 Inorganica Avanzada
Clase 3 Inorganica Avanzada
Clase 3 Inorganica Avanzada
ORBITALES
MOLECULARES
Avances, Dificultad
Orbitales atmicos
Hibridacin
En qumica, se habla de hibridacin cuando en un tomo se
mezclan varios orbitales atmicos para formar nuevos
orbitales hbridos. Los orbitales hbridos explican la forma en
que se disponen los electrones en la formacin de los
enlaces, dentro de la teora del enlace de valencia, y
justifican la geometra molecular.
Los orbitales del electrn giran alrededor de los electrones del
carbono formando una espiral de los hidrgenos
sp hybrid:
sp2 hybrid:
sp3 hybrid:
sp3d hybrid:
sp3d2 hybrid:
Orbitales moleculares
Un orbital atmico es una determinada funcin de onda, espacial e
independiente del tiempo a la ecuacin de Schrdinger para el caso de
un electrn sometido a un potencial coulombiano.
ORBITALES MOLECULARES
ORBITALES MOLECULARES
ORBITALES MOLECULARES
ORBITALES MOLECULARES
Destructiva:
(*) o - = (1/2 ) [(1sa) - (1sb) ]
El resultado de un orbital enlazante
es un incremento de la densidad
electrnica entre los dos ncleos, y es
de menor energa que los dos
orbitales atmicos separados.
ORBITALES MOLECULARES
Molculas Diatomicas
HIDROGENO (H2)
El nmero de OM en la molcula de H2 es igual al numero de OA en
los dos tomos de H individuales
Este OM es el resultado de la adicin de 2 OA: 1s + 1s
1s AO
1s AO
ORBITALES MOLECULARES
ORBITALES MOLECULARES
2.
3.
4.
ORBITALES MOLECULARES
NOTA
Los signos en los orbitales moleculares indican el
signo de la funcin de onda, no carga inica.
ORBITALES MOLECULARES
ORBITALES MOLECULARES
ORBITALES MOLECULARES
1s*
1s
tomo 1
1s
molcula
1s
tomo 2
MOLCULA DE HIDRGENO, H2
b1u
ag
Dh D2h
D2h
E
v(xz) v(yz)
(1s1 + 1s2)
1
(1s1 - 1s2)
1
C2(z)
C2(y)
-1
C2(x)
v(xy)
1
-1
-1
-1
(1s1 + 1s2) = Ag
(1s1 - 1s2) = B1u
= Ag + B1u
La combinacin lineal
de los orbitales S(1)
y S(2), generan dos
orbitales
moleculares, uno de
simetra ag y otro con
ORBITALES MOLECULARES
Orden de enlace =
enlazantes
_______________________________________________________
2
Orden de enlace =
para el H2
20 =
______
Paramagnetismo
Es la tendencia de los momentos magnticos libres (espn u orbitales) a
alinearse paralelamente a un campo magntico. Debido a los
electrones desapareados
Diamagntico
Una sustancia que no es magntica,
debido a que no tiene electrones desapareados
H2 es diamagntico
Configuracin electrnica del H2 :
(s1s)2
ORBITALES MOLECULARES
HELIO (He2)
Los OA de cada tomo de He se combinan para formar los OM en la
molcula de He2
Diagrama de niveles de energa para el He2
s1s*
1s
s1sb
1s
E
Orden de enlace para el =
(2 2) / 2 = 0
He2
El He2 no
existe
Existe el He2+?
De ser afirmativa la respuesta, indicar el orden de enlace, magnetismo y
configuracin electrnica
ORBITALES MOLECULARES
Sobre los ejes como eje de enlace, los orbitales pueden combinarse de
manera constructiva o destructiva. El resultado es un orbital enlazante
y un orbital anti enlazante *.
ORBITALES MOLECULARES
ORBITALES MOLECULARES
u
g
2p
2p
u
g
Esquemas de las
porciones angulares de
los orbitales atmicos y
CLOA para una molcula
homonuclear diatmica
con orbitales de valencia
s y p.
g
(ag)
ORBITALES MOLECULARES
Orbitales de valencia
2
p
2s
2
p
tomo 1
molcula
2s
tomo 2
ORBITALES MOLECULARES
2pz
2pz
2py
2py
2px
2px
2pz
2pzb
2pz
2pz
2pz*
ORBITALES MOLECULARES
ORBITALES MOLECULARES
2px
2px
2pxb
2px
2px
2px*
Orbital molecular
Enlace qumico donde dos lbulos de un orbital involucrado en el enlace
solapan con dos lbulos del otro orbital involucrado. Estos orbitales
comparten un plano nodal que pasa a travs de los ncleos involucrados y es
simtrico solo con una rotacin de 180 alrededor del eje internuclear
ORBITALES MOLECULARES
2p*
2
p
2pb
2pb
2pb
2s*
2s
2s
2sb
tomo 1
molcula
tomo 2
ORBITALES MOLECULARES
2p*
2
p
2pb
2pb
2pb
2s*
2s
E
2s
2sb
Orden de enlace para el C2 = (6 2) / 2 = 2
Configuracin electrnica para el C2 : 2sb)2 (2s*)2
(2pb)4
El C2 es
diamagntico
ORBITALES MOLECULARES
2pb
2p*
2pb
2
p
2pb
2s*
2s
E
2s
2sb
Orden de enlace para el O2 = (8 4) / 2 = 2
Mezcla de 2s-2pz
Molcula
Li2
Be2
B2
C2
N2
O2
F2
Ne2
Orden de enlace
Longitud de enlace ()
2.67
n/a
1.59
1.24
1.01
1.21
1.42
n/a
105
n/a
289
609
941
494
155
n/a
n/a
n/a
Nomenclatura de
O2:( g2s)2 ( u2s)2 ( g2p )2( u2p )4
los OM,
considerando los ( g2p )2
orbitales de los
tomos separados.
LUMO
HOMO
Diagrama de
energa de los
OM
N2: (1 g) (1 u) (1 u ) (2 g)
2
Nomenclatura
por simetra
Otras
Niveles de energia en HF
Este diagrama muestra los
niveles de energia permitidos
de los atomos
2p
1s
Valence MOs
Nota:
1. El orbital 1s del F en energa
mucho menor que el 1s del H
(debido a la mayor carga nuclear)
2. Los electrones del 1s2 del F
son electrones internos. Su
energa no cambia cuando se
forma el HF.
HF
2s
Enlace en el HF
Este diagrama muestra los niveles
energticos de valencia exteriores
de H, F y HF.
2p
1s
Se muestra la configuracin
electrnica de los 8 electrones de
valencia de HF.
Hay cuatro orbitales, conteniendo
cada uno un par de electrones.
Valence MOs
HF
2s
Orbital Molecular en el HF
Este orbital molecular
no enlazante (n) tiene
un lbulo casi esfrico
que muestra slo una
ligera deslocalizacin
entre los dos ncleos.
Orbitales no
enlazantes se
observan slo
ligeramente diferente
de orbitales atmicos,
y tienen casi la
misma energa.
Este ncleo orbital es
casi igual al orbital 1s
del F.
Los electrones estn
ligados
estrechamente al
2p
1s
HF
2s
Orbital Molecular en el HF
Este orbital LUMO (vaco)
antienlazante con un nodo
en el eje interatmica
entre H y F.
Estos dos orbitales degenerados HOMO
(llenos) estan centrados en el tomo de F,
como orbitales 2px y 2py.
1s
HF
2p
Exclusivamente F
Principalmente F
Energas Potenciales
de los Orbitales (ev)
2s
2p
Carbono
-19,4
-10,6
Oxgeno
-32,3
-15,8
Espectro
Fotoelectrnic
de Rayos X.
En el monxido de
carbono, los
orbitales enlazantes
residen mas en el
tomo de oxigeno, y
los orbitales
antienlazantes
residen mas en el
tomo de carbono.
El CO es una molcula
muy reactiva con los
metales de transicin.
La reactividad surge
del orbital ocupado de
mayor energa HOMO
(por sus siglas en
ingles highest
occupied molecular
orbital) cuando dona
electrones
El orbital molecular
ocupado ms alto del
CO es un orbital
molecular que coloca
importante densidad
electrnica en el tomo
de carbono.
La orbital molecular
desocupado de mas
baja energa del CO
son los orbitales *.
Los lbulos del LUMO
son ms grandes en el
tomo de carbono que
en el tomo de
oxgeno.
Cv
C2v
*
-13,61 ev
-13,61 ev
-25,23 ev
Cloruro de
Hidrgeno
(HCl)
Orbitales moleculares de
molculas mas complejas
La teora de grupos se utiliza por lo general
para desarrollar diagramas de orbitales
moleculares y dibujos de molculas ms
complejas.
Cuando un tomo central est unido a varios
tomos de un mismo elemento (H2O, BF3, o
PtCl42-), la teora de grupos se puede utilizar
para analizar la simetra de los orbitales de los
tomos que no son centrales, y luego
combinarlos con los orbitales adecuadas del
tomo central
Orbital molecular de
la molcula de agua
Orbital molecular de
la molcula de agua
Orbital molecular de
la molcula de agua
La representacin B1 es Ha-Hb.
Orbital molecular de
la molcula de agua
Orbital molecular de
la molcula de agua
Orbital molecular de
la molcula de agua
Encontrar los orbitales
atmicos con la misma
simetra
Los orbitales 1s y 2s son
de simetra A1 (el orbital s
es siempre simtrico)
El orbital 2pz es de
simetra A1 (usando el eje z
en la tabla de caracteres)
El orbital 2px es de
simetra B1 (usando el eje z
de la tabla de caracteres)
Orbital molecular de
la molcula de agua
Orbital molecular de
la molcula de agua
Orbital molecular de
la molcula de agua
-15,85 ev
-32,38 ev
Orbital molecular de la
molcula de dixido de
carbono
1)Grupo puntual = Dh
2)Eje C2 = eje-z
D2h
Orbital molecular de la
molcula de dixido de
3)carbono
Usamos la tabla de caracteres para conseguir la
representacin
irreducible
tomo central
Representacin irrreducible
irred= = Ag + B1u + B3u + B2u
Orbital molecular de la
molcula de dixido de
carbono
Orbitales
de grupo
ligando
LGO (Ligand Group
Orbitals)
Representacin irrreducible
s= Ag + B1u
-2
Representacin irrreducible
p= Ag + B1u + B2u + B3u + B2g + B3g
1
2 11 2 11 0 11 0 11 0 11 0 11 2 11 2 11 1
8
1
aB1 g 2 1 1 2 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 2 1 1 2 1 1 0
8
1
aB2 g 2 11 2 11 0 1 1 0 11 0 1 1 0 1 1 2 11 2 1 1 0
8
1
aB3 g 2 1 1 2 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 2 1 1 2 1 1 0
8
1
a Au 2 1 1 2 11 0 1 1 0 11 0 11 0 1 1 2 1 1 2 1 1 0
8
1
aB1u 2 11 2 1 1 0 1 1 0 11 0 1 1 0 1 1 2 1 1 2 1 1 1
8
1
aB2 u 2 1 1 2 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 2 1 1 2 1 1 0
8
1
aB3u 2 11 2 1 1 0 11 0 1 1 0 1 1 0 1 1 2 1 1 2 1 1 0
8
a Ag
Representacin irrreducible
s= Ag + B1u
-2
1
6 11 2 11 0 11 0 11 0 11 0 11 2 11 2 11 1
8
1
aB1 g 6 1 1 2 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 2 11 2 11 0
8
1
aB2 g 6 1 1 2 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 2 1 1 2 1 1 1
8
1
aB3 g 6 1 1 2 11 0 11 0 11 0 1 1 0 11 2 1 1 2 1 1 1
8
1
a Au 6 1 1 2 11 0 11 0 1 1 0 11 0 11 2 1 1 2 1 1 0
8
1
aB1u 6 1 1 2 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 11 2 1 1 2 11 1
8
1
aB2 u 6 1 1 2 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 2 1 1 2 11 1
8
1
aB3u 6 1 1 2 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 11 2 1 1 2 1 1 1
8
a Ag
Representacin irrreducible
p= Ag + B2g + B3g + B1u +
Orbital molecular de la
molcula de dixido de
carbono la simetra de los orbitales de tomo y de
4) Identificamos
grupo
Ag = s
B1u = pz
B2u= py
B3u= px
1) Ag
Orbital s
2) B1u
3)
4)
Orbital p 5)
6)
7)
Ag
B2g
B3g
B1u
B2u
Orbital molecular de la
molcula de dixido de
carbono
Orbitales de grupo
ligando
LGO (Ligand Group
Orbitals)
Orbital molecular de la
molcula de dixido de
carbono
O2s C2s = 13 ev
O2s C2p = 5,2 ev
O2p C2p = 3,5 ev
Orbital molecular de la
molcula de dixido de
carbono
O2s C2s = 13 ev
-15,8 ev
-32,3 ev
Orbital molecular de la
molcula de dixido de
carbono
Orbitales con la
simetra
correspondiente
a los tomos
terminales,
D2h
Para FHF -:
Energa de enlace F-H = 212 KJ/mo
dF-H = 114,5 pm
Para el HF:
Energa de enlace F-H = 574 KJ/mo
dF-H = 91,7 pm
-13,61 ev
-18,65 ev
-40,17 ev
Orbital molecular de la
molcula de trifloruro de
boro
Orbital molecular de la
molcula de trifloruro de
boro
3) Usamos la tabla de caracteres para conseguir la
representacin irreducible
Orbital molecular de la
molcula de trifloruro de
boro
y
x
x
y
Orbital molecular de la
molcula de trifloruro de
boro
1
9 11 0 2 1 1 3 1 3 11 0 2 1 1 3 1 1
12
1
a A2 9 1 1 0 2 1 1 3 1 3 11 0 2 1 1 3 1 1
12
1
a E 9 1 2 0 2 1 1 3 0 3 1 2 0 2 1 1 3 0 2
12
1
a A1 9 1 1 0 2 1 1 3 1 3 1 1 0 2 1 1 3 1 0
12
1
a A2 9 11 0 2 1 1 3 1 3 1 1 0 2 1 1 3 1 1
12
1
aE 9 1 2 0 2 1 1 3 0 3 1 2 0 2 1 1 3 0 1
12
a A1
Orbital molecular de la
molcula de trifloruro de
boro
4) Identificamos
la simetra de los orbitales de tomo y de
grupo Orbitales de grupo ligando
Orbitales de tomo central
Orbital s
a) A1 = s
b) E = px,
py
Orbital p
a) A2 = pz
b) E = px,
py
Orbital s
1) A1
2) E
Orbital p
3) A1
4) A2
5) 2 E
6) A2
7) E
Orbital molecular de la
molcula de trifloruro de
boro
Orbital s
a) A1 = s
b) E = px, py
Orbital p
A1 = s
b) A2 = none
c) 2 E = px, py
d) A2 = pz
e) E = none
a)
Niveles de energa de
los orbitales
involucrados
Boro
Flor
2s = -14.05 ev 2s = -40.17 ev
2p = -8.30 ev 2p = -18.65 ev
B2s F2s = 26.12 ev
B2s F2p = 4,6 ev
B2p F2p = 10,35 ev
Simetra de los
orbitales de tomo y de
grupo
Orbitales de
tomo central
1) A1 = s
2) E = px,
py
3) A2 = pz
4) E = px,
py
Orbitales de
grupo ligando
LGO (Ligand
Group
Orbitals)
Orbital s
1) A1
2) E
Orbital p
3) A1
4) A2
5) 2 E
6) A2
Orbital molecular de la
molcula de trifloruro de
boro
5) Dibujamos el OM:
a) BF debe tener algn
carcter de doble enlace
i. 4a1, 3e son
enlazantes (EO) = 3
ii. 1a2 es ligermente
enlazante
b) El LUMO es un orbital p
vacio
i. 2a2 is LUMO
ii. Explica la acides
Lewis
Orbital molecular de
la molcula de
amoniaco
NH3
Orbital molecular de
la molcula de
amoniaco
3) Usamos la tabla de caracteres para conseguir la
representacin irreducible
tomo central
grupo ligando
Orbital molecular de
la molcula de
amoniaco
4)
Identificamos la simetra de los orbitales de tomo y de
grupo
Orbital molecular de
la molcula de
amoniaco
Orbital molecular de
la molcula de
amoniaco
La combinacin de
orbitales resulta en 7
orbitales moleculares
Grupo A1 + 2s + 2pz = a1
i.Enlazante 2a1
ii.Anti enlazante 4a1
iii.No enlazante 3a1
Grupo E + 2px + 2py = e
iv.2 enlazantes
(degenerados) 1e
v.2 anti enlazantes
(degenerados) 2e
5)Colocando 8 electrones
de valencia
Orbital molecular de
la molcula de
amoniaco
Oh
8C3 6C2 6C
4
(M)
Co(F)6-3
3C2(=C42
)
6S4 8S6 3 h
0
6 v
2
F
F
Co
F
F
x
() = a1g + eg +
t1u
a1g : s
eg : dz2, dx2-y2
a1g : s
eg : dz2, dx2-y2
Oh
(L)
8C
6C
6C
3C2(=C4
)
6S
8S
3 h
6 v
4
2
(L) = a1g + eg +
t1u
(L) = a1g + eg +
t1u
Simetra
de los
CLOA
de los
Orbitales
de los
ligandos
Oh
8C3 6C2
6C
4
(L)
1
2
3C2(=C42
)
-4
6S4 8S6
0
Ninguno en el
Metal
T2g dxy, dxz, dyz del
Metal.
T2u Ninguno en el
Metal
3 h
6 v
z
-
y
+
dzy
z
+
x
+
+
+
dyx
x
+
+
+
dzx
METAL-LIGANDO.
+
+
L
-
+
L
d - d
d - p
x
+
z
+
M
+
+
C
d *
Diagrama de
Orbitales
No enlazantes
Metal
Complejo
Ligandos
CLOA
Enlazantes
Diagrama de
Orbitales
Co(F)6 -3
5d6
Complejo
de
alto spin
Paramagntico
Co+3
6F
Co(F)6-3
Co(NH3)6 -3
5d6
Complejo
de
bajo spin
Diamagntico
Co+3
6(NH3)
Co(NH3)6+3
Ligandos:
Ligandos cidos :
Complejo Ligandos
Antienlazantes
No-enlazantes
Enlazantes
Complejo Ligandos
Antienlazantes
No-enlazantes
Enlazantes
[Mo(CO)6]
Mo: d6
CO
ligando cido
con
orbitales
de
simetra vacos
[Mn(F)6]Mn+5: d2
F
con
orbitales
de
simetra
ocupados
I-<Br-<Cl-<F-<OH-<C2O42<H2O<py<NH
<PPh
<CN
<CO
3
3
DADORES
(DADORES
)
DADORES (ACEPTORES
)
C3
y
y
= a1 + t2
Td
8C3
3C2
6S4
6 d
a1 : (s)
t2 : (px, py, pz) y
(dxy, dyz, dzx)
a) A1 = s
b) E = dz2, dx2-y2
c) T2 = dxy, dyz, dzx
z
C3
y
y
x
x
A1 = s
E = dz2, dx2-y2
T2 = dxy, dyz, dzx
CLOA de los
ligandos
A1 = s
T2 = dxy, dyz, dzx
[CoCl4]-2
Co , d
+2
Con enlaces
Td
8C3
3C2
6S4
6 d
-1
= e + t1 + t2
Con enlaces y
}*
[Ni(CO)4]
Ni : d
0
10
Con enlaces
K2[PtCl4]
D4h E
2C
C2
: a1g + b1g + eu
a1g = s, dz2
b1g = dx2y2
eu = px, py
2C2 2C2 i
Cl
Cl
y
2S
2v 2d
z0
Pt
Cl
Cl
a) A1g = s, dz2
b) B1g = dx2-y2
c) B2g = dxy
d) Eg = dxz, dyz
e) A2u = pz
f) Eu = px, py
Orbitales del
tomo central
A1g = s, dz2
B1g = dx2-y2
B2g = dxy
Eg = dxz, dyz
A2u = pz
Eu = px, py
Con enlaces
K2[PtCl4]
Pt+2 : d8
Con enlaces
K2[Ni(CN)4]
()
D4h
E 2C4
C2
2C2
2C2
2S4
2v
2d
()
()
4
4
0
0
-2
-2
0
0
0
0
0
0
-4
4
2
-2
0
0
0
0
= a2u + b2u + eg
b2u : ninguno
a2u : pz
eg : dzx, dzy
() = a2g + b2g + eu
a2g = ninguno b2g : dxy eu :
p,p
Con enlaces y
CLOA
de los
ligandos
Con enlaces y
K2[Ni(CN)4]
a2u : pz
eg : dzx, dzy
b2g : dxy