Absorción Atómica de Llama
Absorción Atómica de Llama
Absorción Atómica de Llama
ESPECTROSCOPÍA DE
ABSORCIÓN ATÓMICA
Profesora
Mg. Ed. Cs. Carmen Marín Naranjo
Octubre 2007
ESPECTROSCOPÍA de
ABSORCIÓN ATÓMICA
• La espectroscopía de Absorción
Atómica comprende el estudio de la
absorción de energía radiante,
generalmente en las regiones UV –
VIS, por átomos neutros en estado
gaseoso.
• La utilidad potencial de la absorción
atómica para el análisis metálico fue
sugerida en 1955 por Walsh y por
Alkemada y Milatz.
ESPECTROSCOPÍA ATÓMICA
h ABSORCIÓN
+
+ E
N0 N*
Energía Átomo en estado Átomo en estado
Radiante fundamental excitado
ESPECTROSCOPÍA ATÓMICA
h
DECAIMIENTO
+
- E
N* N0
Energía
Átomo en Átomo en luminosa
( ~ 10-8 seg )
estado estado cuantizada
excitado fundamental
EMISIÓ
N
ESPECTROSCOPÍA
ATÓMICA
• E + átomo átomo excitado átomo +
E
• Espectro de emisión: gran número
de líneas espectrales, cada una
asociada a una transición electrónica
del átomo en estudio.
• Por lo que es característico del
elemento y sirve de base para su
estudio y determinación
ESPECTROSCOPÍA ATÓMICA
E.A.
• Si la energía de excitación es radiación
electromagnética, específica, este proceso
se transformará en uno altamente selectivo.
• Así si hacemos incidir luz, de una longitud
de onda determinada sobre una población
de átomos libres gaseosos en “estado
fundamental”, estos átomos solamente
absorberán esta energía si ella corresponde
a la diferencia entre el nivel energético
fundamental y el nivel energético de un
estado excitado :
• Proceso denominado ABSORCIÓN
ATÓMICA
Espectroscopía de Absorción Atómica
2
E2 = h 2 = hc / 2
1
E1 = h 1 = hc / 1
Población
atómica 0
Radiació Radiación
n transmitida
incidente A
P0 > Pt
0
1 2
Instrumentación para la
Absorción Atómica
ESQUEMA BÁSICO DE UN ESPECTROFOTÓMETRO
DE ABSORCIÓN ATÓMICA
Fuente
Atomizador Monocromador Detector Amplificador
Radiante
Dispositivo
Modulación sincrónica de lectura
Instrumentación para E.A.A.
• E. Mono-haz de luz continua
– 1 fuente de luz
– 2 llama
– 3 monocromador
– 4 detector
– 5 amplificador, electrónica y pantalla digital
2
3 4 5
Instrumentación para E.A.A.
• Mono haz con luz modulada o alterna
Instrumentación para E.A.A.
• Doble haz alternado
HCL Lámpara de Cátodo Hueco
• La fuente radiante más común de los
espectrofotómetros de A.A. es la L.C.H.
ventana
Antena de RF
Cavidad Bulbo de
Ventana de
resonante cuarzo
cuarzo
PORTALÁMPARAS
• Funcionamiento
– Excitación del gas de relleno: por
aplicación de una corriente eléctrica
entre los eléctrodos
– Desalojo de los átomos metálicos del
cátodo
– Excitación de los átomos desalojados y
Emisión de sus líneas de resonancia
Tipos de Lámparas de Cátodo hueco
• Funcionamiento
– La antena se conecta a un generador y al
aplicar un campo de RF de suficiente
potencia, la energía asociada con él
producirá vaporización y excitación de los
átomos del elemento en el interior del bulbo.
Así se producirá la emisión del espectro de
líneas característico del elemento de interés.
ATOMIZADORES DE LLAMA
ds DIÁMETRO GOTAS, en m
Slit de entrada
– selecciona una porción de radiación, de
haces lo más paralelos posible, que
ingresa al monocromador
Slit de salida
– selecciona la longitud de onda que
incidirá sobre la muestra y el detector
Monocromador
• Como resultado de la
excitación de moléculas
gaseosas y de compuestos
presentes en la llama, se
produce la emisión de un
espectro más o menos
continuo.
Modulación del haz de
medida
• Como resultado de la excitación de átomos
del elemento a determinar se produce la
emisión de un espectro discontinuo.
• A pesar de ser una fracción reducida,
estos átomos excitados reemiten radiación
de la misma longitud de onda de
resonancia a la cual se pretende medir
solamente absorción atómica.
• Se produciría un medición erróneamente
baja de la absorción del elemento
Modulación del haz de
medida
• Este problema se puede corregir
mediante la modulación del haz de
medida proveniente de la fuente
radiante.
– Modulación mecánica mediante un
chopper
– Modulación electrónica por una fuente de
poder modulada
Modulación mecánica
del haz
• un disco segmentado y rotatorio, chopper, que
gira con una frecuencia estable se interpone al
haz emitido por la fuente radiante,
transformándolo en un haz pulsante.
• El chopper transmite alternadamente y luego
bloquea la radiación de la fuente durante su
rotación.
• El detector recibe dos señales: la modulada de
la fuente y una continua que proviene de la
llama. Está sincronizado a la misma frecuencia
del chopper por lo que anula la señal continua.
Modulación electrónica
del haz
• Mediante una fuente de poder
modulada, se puede lograr una
pulsación rápida y frecuente de la
corriente eléctrica que alimenta a la
fuente radiante, y mediante un
amplificador de la corriente alterna
se logra el mismo resultado anterior.
Proceso de
Atomización y Proceso
de Absorción
PROCESO DE ATOMIZACIÓN
• Consiste en tomar adecuadamente una solución
del elemento de interés, y calentarla a una
temperatura lo suficientemente alta como para
producir la descomposición y disociación de las
especies moleculares, en que se encuentra el
elemento presente en la muestra y obtener así,
átomos libres del mismo, en “estado
fundamental”, éstos absorberán una fracción de la
radiación incidente produciendo una disminución
de su intensidad.
Proceso de Atomización
• El proceso de atomización tiene la
finalidad:
– Introducir la muestra adecuadamente al
sistema, comúnmente mediante un
nebulizador
– Obtener la población atómica
– Permitir la absorción de energía por la
población atómica
• Proceso que ocurre en el Atomizador
o Sistemas de Atomización
SISTEMAS DE ATOMIZACIÓN
• Con llama :
• continuos
• discretos
• Sin llama :
• electrotérmicos
• generador de hidruros
SISTEMAS CONTINUOS DE ATOMIZACIÓN
CON LLAMA
Constan de:
1. Nebulizador
2. Cámara de premezclado
3. Quemador
Proceso de atomización en llama
• Proceso:
– La solución es aspirada por arrastre con el gas
comburente a través del nebulizador, se genera el
aerosol fino
– En la cámara de premezcla este aerosol se mezcla
con los gases combustible y comburente y es
arrastrado hasta el cabezal del quemador
– En la llama se produce la combustión de los gases
y la atomización de la muestra
PROCESOS QUE OCURREN EN LA LLAMA DURANTE LA
ATOMIZACIÓN DE LA MUESTRA
Proceso de atomización en llama
• Tiempo de atomización
– Corresponde al tiempo de paso de las
especies por la llama, solo algunos ms
– Dependerá:
• Del tamaño de las gotitas de solución nebulizada
• De la presión parcial de los componentes de la llama
• De la temperatura de la llama
Proceso de atomización en llama
Proceso:
• En la cámara de premezclado existe:
– un o varios deflectores de flujo y/o perla de
impacto que permite que solamente las gotitas
más pequeñas de aerosol lleguen a la llama, en
tanto que las más grandes chocan en el
deflector, caen al fondo de la cámara y se
escurren por el tubo de drenaje.
Proceso de atomización en llama
Proceso:
• En la cámara de premezclado existe:
– El tubo de drenaje que utiliza una trampa líquida
para prevenir que los gases de la combustión
escapen a través de la línea de drenaje.
– En su interior la cámara está forrada o es de un
material plástico inerte que permite un drenaje
libre del exceso de muestra y previene posibles
efectos de “memoria”
Ventajas del quemador de
premezclado
• Mezcla de Gases
– Depende:
• temperatura necesaria
• de las características químicas del analito
• del tipo de quemador a emplear
Estructura y tipos de llama
• Mezcla de Gases
– Como comburente se utilizan gases con
reducida velocidad de propagación
como:
• Aire
• Óxido nitroso
Estructura y tipos de llama
• Llamas comunes:
– Propano – aire: 1800ºC aprox.
• Para elementos fáciles de atomizar: Na, K,
Zn, Pb, Cu.
– Acetileno – aire: 2300-2400ºC
– Acetileno – óxido nitroso: 2900ºC aprox.
Llama Acetileno – aire
• Temperatura 2300-2400ºC
Mezcla estándar para la mayoría de las
determinaciones por AA.
• Transparente en un amplio rango espectral,
solo muestra autoabsorción bajo 230 nm
• Emisión baja
• Temperatura es insuficiente para disociar un
gran número de compuestos oxidados o
prevenir su formación
Llama Acetileno – aire
• Desventajas
– Puede producir ionización parcial de
varios elementos
– Presenta una alta emisión
Tipos de llama
• Según la relación existente entre los gases
combustible/comburente, tenemos:
– Llamas oxidantes
– Llamas reductoras
• El ajuste del comburente es más crítico en las
llamas oxidantes
• El ajuste del combustible es más crítico en las
llamas reductoras
Tipos de llama
• Llamas reductoras:
– más adecuadas para elementos que tienen
tendencia a oxidarse fácilmente en la llama: Cr,
Mo, Sn y también para elementos refractarios.
– La llama reductora se conoce por la coloración
amarilla debida a las partículas incandescentes de
carbón
– Una gran desventaja es la emisión de espectros de
bandas debido a las especies moleculares gaseosas
PROCESO DE
ABSORCIÓN
Esquema del Proceso de Absorción
PROCESO DE ABSORCIÓN
•M M* + e-
•S s* + e-
• [e- ] = [ S*] + [ M* ]
Absorción de fondo o de background,
BG
• Curva de Calibración
Externa
• Curva de Adición Estándar
• Curva del Patrón Interno
Curvas de Calibración