UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA

INTEGRANTES:
• CASTILLO TAVARA KISMAN JAVIER
• CABANILLAS PASTOR ROBERTO
• RIOS TALLEDO DANIEL
• IMAN LOPEZ RUTH MARITZA
• ECA RAMIIREZ ELIEZER ELIAS
Cromatografía de fluidos supercríticos
 INTRODUCCION
Tradicionalmente, la cromatografía de gases y la cromatografía líquida de alta presión son las principales
técnicas utilizadas para separar y analizar mezclas. Pero también existen otras técnicas que son cada vez más
importantes para los químicos analíticos. Y la cromatografía de fluidos supercríticos (SFC) es una de esas
técnicas más recientes. 
Así como los fluidos supercríticos reúnen los beneficios de los líquidos y gases, los beneficios de la
cromatografía líquida de alto rendimiento y la cromatografía de gases se combinan en la cromatografía de
fluidos supercríticos. SFC se puede utilizar para compuestos que se descomponen a altas temperaturas, como
en la cromatografía de gases, y no tienen los grupos funcionales tradicionales que pueden ser detectados por
los detectores de cromatografía líquida habituales.
SFC es una forma de cromatografía en columna, al igual que la cromatografía de gases y líquidos. Y como
cualquier cromatografía en columna, debe ser capaz en términos de selectividad, eficiencia y
sensibilidad. Aunque HPLC generalmente tiene una mejor selectividad que SFC, SFC es bueno en términos
de sensibilidad y eficiencia y tiene una gama más amplia de detectores que HPLC. En comparación con GC,
 ¿QUÉ ES UN FLUIDO SUPERCRÍTICO?
Un fluido supercrítico (FSC) es cualquier sustancia que se encuentre en condiciones de presión y 
temperatura superiores a su punto crítico, lo que hace que se comporte como un híbrido entre un líquido y
un gas, es decir, puede difundir como un gas (efusión), y disolver sustancias como un líquido (disolvente).
Los FSC se caracterizan por el amplio rango de densidades que pueden adoptar. Cerca del punto crítico,
pequeños cambios en la presión y la temperatura producen grandes cambios en la densidad.

En un diagrama de fases clásico, las curvas de fusión, sublimación y vaporización muestran las zonas de

coexistencia de dos fases. Tan solo hay un punto de coexistencia de tres fases, el llamado punto triple (PT).
El cambio de fase se asocia a un cambio brusco de entalpía y densidad. Pero por encima del punto crítico
(PC) este cambio no se produce, por tanto, podríamos definir este punto como aquel por encima del cual no
se produce licuefacción al presurizar, ni gasificación al calentar; y por ende un fluido supercrítico es aquel
que se encuentra por encima de dicho punto.
 PROPIEDADES

En términos generales y científicos, un fluido supercrítico posee propiedades

entre las de un gas y las de un líquido. Se muestran las propiedades de algunos
compuestos usados comúnmente como fluidos supercríticos.
La tabla 2 muestra densidad, difusividad y viscosidad de líquidos típicos, gases y fluidos supercríticos.
Las propiedades de que se muestran en las tablas anteriores derivan en las siguientes características comunes a los
fluidos supercríticos:
•No existe interfase gas-líquido
•La compresibilidad isotérmica se hace infinitamente positiva
•El coeficiente de expansión térmica es infinito y positivo
•La entalpía de vaporización es cero
•Si la densidad se mantiene constante e igual a la densidad crítica la capacidad calorífica a volumen constante tiende
al infinito
•La densidad por encima del punto crítico depende básicamente de la presión y la temperatura, pero en cualquier
caso está más cercana a la de los líquidos que a la de los gases. La densidad aumenta si lo hace la presión a
temperatura constante y si disminuye la temperatura a presión constante.
•La viscosidad es mucho más baja que la de los líquidos, lo que le confiere propiedades hidrodinámicas muy
favorables
•La bajísima tensión superficial permite una alta penetrabilidad a través de sólidos porosos y lechos empaquetados.
•
 APLICACIONES
CROMATOGRAFÍA DE FLUIDOS
EXTRACCIÓN SUPERCRÍTICOS
Los FSC presentan ventajas en los procesos de extracción, La cromatografía de fluidos supercríticos es un híbrido entre
ya que al comportarse como un líquido facilita la la cromatografía de líquidos y de gases, permite la
disolución de los solutos, a la vez que, su comportamiento separación de compuestos que no permiten las otras
como gas permite una fácil separación de la matriz. Esto técnicas, como compuestos no volátiles o térmicamente
conlleva un proceso de extracción más rápido, eficiente y inestables. La fase móvil es el FSC, siendo el
selectivo que en el caso de la extracción líquido-líquido.
CO2 supercrítico una de las más adecuadas. Los
Además, se pueden usar "disolventes verdes" como el
productos finales obtenidos s por esta técnica son de
CO2 evitando el uso de los habituales disolventes orgánicos
gran pureza, pero el coste de los mismos es elevado, por
de las extracciones líquido-líquido.
lo que su aplicación se centra en productos de gran
valor añadido como los de la industria farmacéutica.
REACCIÓN EN FLUIDOS
SUPERCRÍTICOS PRODUCCIÓN DE BIODIÉSEL

El uso de metanol supercrítico permite la síntesis

Gracias a su alta difusividad y a la alta de biodiésel sin necesidad de utilizar catalizador.
miscibilidad con distintos gases los FSC Con esta estrategia se evitan algunos de los
permiten llevar a cabo tanto reacciones problemas presentes en la síntesis tradicional
homogéneas como heterogéneas. La (formación de jabones por la presencia de ácidos

velocidad y selectividad de las mismas grasos libres o los inconvenientes de la separación

pueden modularse a través de la presión. del catalizador). Además se evitan las etapas de
separación y purificación con el ahorro económico
y energético que esto conlleva. También se mejora
la transferencia de materia (solo se trabaja en una
fase) y por lo tanto la reacción es más rápida.
¿QUE ES LA CROMATOGRAFIA DE FLUIDOS SUPERCRITICOS?
La cromatografía de líquidos supercríticos, también conocida como SFC,
es un método que combina las técnicas de la cromatografía HPLC o
líquida y la cromatografía de gases. Sirve para separar los compuestos no
volátiles o inestables que no pueden separarse con el gas o no se pueden
detectar mediante el HPLC.
Este método de separación de mezclas se usa para analizar
concentraciones de compuestos y moléculas de pesos elevados. Utiliza el
dióxido de carbono para que la ruta de flujo pueda adquirir una presión
bien alta.
 PRINCIPIO - CROMATOGRAFÍA DE FLUIDOS
SUPERCRÍTICOS
• Los principios son similares a los de HPLC sin embargo SFC
típicamente utiliza CO2 como la fase móvil.
• La temperatura crítica de una sustancia es la temperatura por
encima de la cual no puede existir en la fase líquida
independientemente de la presión. La presión crítica es la presión
de vapor de una sustancia a su temperatura crítica.
• Una sustancia a temperaturas y presiones por encima de su
temperatura y de su presión crítica (punto crítico) se denomina
fluido supercrítico.
• Los fluidos supercríticos tienen densidades, viscosidades y otras
propiedades que son intermedias entre las características de esa
sustancia en estado gaseoso y en estado líquido.
 PRINCIPIO- CROMATOGRAFÍA DE FLUIDOS
SUPERCRÍTICOS

Los fluidos supercríticos son capaces de disolver

moléculas grandes no volátiles (con masas
moleculares varios órdenes de magnitud mayores
que las que se manejan en la cromatografía de
gases, aunque no tanto como las que pueden
separarse mediante la cromatografía de exclusión
por tamaño) y los solutos disueltos en ellos se
pueden recuperar con facilidad dejando que las
disoluciones se equilibren con la atmósfera a
temperaturas relativamente bajas.
En un diagrama de fases clásico, las curvas de fusión, sublimación y vaporización muestran las zonas de coexistencia de
dos fases. Tan solo hay un punto de coexistencia de tres fases, el llamado punto triple (PT). El cambio de
fase se asocia a un cambio brusco de entalpía y densidad. Pero por encima del punto crítico (PC) este cambio
no se produce, por tanto, podríamos definir este punto como aquel por encima del cual no se produce licuefacción al
presurizar, ni gasificación al calentar; y por ende un fluido supercrítico es aquel que se encuentra por encima de dicho
punto.
 CROMATOGRAFÍA DE FLUIDOS
SUPERCRÍTICOS
 Los fluidos más estudiados son, como se destaca en la tabla el CO 2 y H2O.
 El más utilizado tanto a nivel de investigación como en la industria es el CO 2, que es un gas inocuo,
abundante y barato. Sus condiciones críticas son relativamente bajas (31ºC y 73 atm)
 COMPARACIÓN DE LAS PROPIEDADES DE
FLUIDO SUPERCRÍTICO CON LAS DE GAS Y
LÍQUIDO
Un fluido supercrítico tiene las propiedades de expansión de un gas y la densidad de un líquido
(ej.. para el CO2 0,2 a 0,5 g/cm3), lo que le proporciona una notable capacidad para disolver
moléculas grandes no volátiles.
 Las propiedades de que se muestran en las tablas anteriores
derivan en las siguientes características comunes a los fluidos
supercríticos:

• No existe interfase gas-líquido.

• La compresibilidad isotérmica se hace infinitamente positive.
• El coeficiente de expansión térmica es infinito y positivo.
• La entalpía de vaporización es cero.
• Si la densidad se mantiene constante e igual a la densidad crítica la capacidad calorífica a volumen constante
tiende al infinito
• La densidad por encima del punto crítico depende básicamente de la presión y la temperatura, pero en
cualquier caso está más cercana a la de los líquidos que a la de los gases. La densidad aumenta si lo hace la
presión a temperatura constante si disminuye la temperatura a presión constante.
• La viscosidad es mucho más baja que la de los líquidos, lo que le confiere propiedades hidrodinámicas muy
favorables.
• La bajísima tensión superficial permite una alta penetrabilidad a través de sólidos porosos y lechos
empaquetados.
• Mayores coeficientes de difusión (difusividad) que en líquidos por lo que la transferencia de materia es más
favorable
 DATO HISTORICO
Thomas Andrews, en sus estudios con CO2 a presión a distintas
temperaturas, reconoció en 1869, por primera vez la existencia del
punto crítico (31.1 °C). En dicho punto, desaparecía el límite entre
gas y líquido. Andrews sugirió que existía una temperatura crítica
para cada gas. En 1879, Hannay y Hogart midieron la solubilidad
de distintos sólidos en fluidos supercríticos. Estos trabajos abrieron
la investigación sobre las propiedades y aplicaciones de los fluidos
supercríticos.
En este estado, se produce una interrupción de la
línea de separación de fases líquido-gas,
formándose una sola fase en la que los fluidos
presentan unas densidades, viscosidades y otras
propiedades que son intermedias entre las de un
líquido y las de un gas. Así, por ejemplo, mantiene
una gran difusividad (propia de un gas) y alcanza
densidades más altas (próxima a la de los líquidos).
 Principales características de la CFS

1. Es una técnica hibrida entre la cromatografía de líquidos y la cromatografía de

gases.
2. Permite la separación y determinación de compuestos que no pueden ser
tratados por las técnicas anteriores como:
 Compuestos no volátiles.
 Compuestos con grupos funcionales que no pueden ser detectados por las
técnicas espectroscópicas ó electroquímicas conocidas.
 Principales características de la CFS

3.Los compuestos extraídos (analitos) se pueden recuperar fácilmente.

4.Los fluidos supercríticos son baratos, inocuos y no son sustancias tóxicas,
por lo cual se puede dejar que se evaporen en la atmósfera sin producir
efectos ambientales dañinos.
5.Muchos procesos industriales se basan en la gran solubilidad de las
especies orgánicas en CO2 supercrítico, como por ejemplo:
 Extracción de la cafeína de los granos de café en la obtención de café
descafeinado.
 Extracción de la nicotina del tabaco.
Modelo:Agilent 1260 Infinity SFC
Modelo de instrumento de SFC
EQUIPO INSTRUMENTAL
EJEMPLO DE UN CROMATOGRAMA QUE SURGEN DE UN HPLC Y UN SFC
Componentes de un sistema fluido supercrítico (SFC) de la
cromatografía

La instrumentación empleada en la cromatografía de fluidos

supercríticos es similar a la de cromatografía de líquidos, aunque debe
incorporar un sistema regulador de la presión y un horno
termostato (similar al de cromatografía de gases, para controlar con
precisión la temperatura de la fase móvil).
● Columnas
● Fases móviles SFC
● Fase estacionaria
● Detectores
Diagrama esquemático del equipo
instrumental
 COLUMNAS

• La cromatografía SFC debe contener columnas más largas que

otros tipos de cromatografías de columnas. En este caso, se utilizan
tanto las columnas capilares como las de relleno.
• Las primeras cuentan con un recubrimiento interno de varios
tipos de siloxanos entrecruzados, iguales a las que se usan en la
cromatografía de gases. Y las de relleno están compuestas de acero
inoxidable, semejantes a las cromatografías de reparto que manejan
un mayor volumen de la muestra.
 FASES MÓVILES SFC
• Para la fase móvil de la cromatografía de fluidos supercríticos se utiliza el dióxido de
carbono, cuya temperatura y presión crítica oscilan entre los 31 °C y las 72,9 atm. Si
bien también se pueden emplear otros tipos de fases móviles como el etano, el
pentano y el amoniaco, el dióxido de carbono es lo más recomendable por las
siguientes ventajas:
• Como disolvente, es una excelente fase móvil debido a la gran cantidad de moléculas
orgánicas no polares que contiene.
• Cuenta con un amplio rango de temperaturas y presiones que se adaptan a los límites
de operación de los equipos de HPLC.
• Es un gas económico y se puede conseguir fácilmente en el mercado.
• Es transparente en exposiciones ultravioletas.
• No es inflamable.
• Es un gas no tóxico para su uso.
• Algunos análisis de laboratorio requerirían la introducción de modificadores
orgánicos para alterar los factores de selectividad de los analitos. Sin embargo, esto
no será necesario en la cromatografía de fluidos supercríticos.
 FASE ESTACIONARIA

• Para la fase estacionaria, se pueden utilizar las mismas

columnas capilares que se emplean en la cromatografía
de gases.
• También sirven las columnas de relleno, aunque estas
varían en cuanto al diámetro interno y el grosor de las
partículas.
 DETECTORES

• En este aspecto, la cromatografía de fluidos supercríticos se

asemeja a la de gases debido a que ambas utilizan los
detectores de ionización de llama. Esto no es posible con la
HPLC, por lo que supone una gran ventaja para trabajar con
compuestos orgánicos muy sensibles.
• Otros tipos de detectores que se pueden usar en la SFC son
las luces ultravioletas y el infrarrojo, así como la emisión de
fluorescencia, el termoiónico y el fotométrico de llama. De
esta forma, se podrán detectar con facilidad los
espectrómetros de masas.
 APLICACIONES DE LA CROMATOGRAFÍA DE
FLUIDOS SUPERCRITICOS
• Debido a sus múltiples características, la cromatografía de líquidos superfluidos puede ser utilizada para
separar compuestos y sustancias químicas para los que otros tipos de cromatografías no serían
demasiado adecuados.
• Es por eso que la cromatografía SFC se utiliza, especialmente, en compuestos no volátiles o
termolábiles, que suelen descomponerse ante cualquier aumento de temperatura, haciéndola inviable
para el método de separación de sustancias con gases.
• Otros tipos de compuestos con los que es recomendable usar la SFC son los que no forman ningún
grupo funcional que pueda ser detectado con técnicas espectroscópicas o electroquímicas. Estas, por lo
general, se suelen usar en la cromatografía de líquidos HPLC.
• Debido a esto, la cromatografía de fluidos supercríticos se utiliza para el análisis y la separación de
productos naturales, medicamentos, drogas, plaguicidas, herbicidas, aditivos, explosivos y una gran
variedad de alimentos que no se descomponen fácilmente con los cambios térmicos.
 APLICACIONES PARA LABORATORIOS
DE ANALÍTICA

• El uso del gas especial y del equipo óptimo al realizar una

cromatografía de fluidos supercríticos (SFC) supondrá una
mejora sustancial en la precisión de sus resultados.

• La SFC se utiliza a menudo para analizar bajas

concentraciones de compuestos y moléculas con pesos
moleculares elevados. Se utiliza habitualmente en el análisis de
medicamentos y en el análisis de alimentos, explosivos,
petróleo, polímeros y propelentes.
 APLICACIONES PARA
LABORATORIOS DE
ANALÍTICA
• La SFC es similar a la cromatografía de gases y a la cromatografía de líquidos,
pero utiliza dióxido de carbono como fase móvil para que la ruta del flujo se
encuentre a una gran presión.

• Puesto que la SFC se utiliza a menudo para analizar bajas concentraciones de los
compuestos, la pureza del CO2 tiene importancia.

• La SFC se puede utilizar en distintos métodos de detección, como el detector de

ionización de llama, el detector fotométrico de llama, el detector de captura de
electrones y el espectrómetro de masas, por lo que también se necesita el detector
de gas adecuado (consulte Cromatografía de gases para obtener información sobre
los gases necesarios para los distintos detectores).
 APLICACIONES PARA LABORATORIOS
DE ANALÍTICA
• En la industria farmacéutica, las separaciones quirales en una variedad
de composiciones tales como antibióticos, los esteroides, las drogas del
antiinflamatorio no esteroideo, los barbitúricos, y las prostaglandinas son
comunes. SFC también se utiliza en la separación y los análisis de los
sabores de la comida.
 EJEMPLOS DE EXTRACCIONES POR CFS
• Extracción de aditivos en polímeros.
• Extracción de contaminantes ambientales (especialmente pesticidas y herbicidas)
• Extracción de lípidos, vitaminas, compuestos aromáticos, cafeína.
• Compuestos no volátiles o termolábiles, que descomponen térmicamente antes de
volatilizarse, por la cromatografía de gases no se puede aplicar.
• Compuestos sin grupos funcionales que pueden ser detectados medinte técnicas
espectroscópicas o hplc.
• La separación de estos compuestos se puede llevar a cabo a temperaturas inferiores a 100
ºc, por lo que no llegan a descomponerse.
• Reacciones químicas.
• Procesado de metales.
• Formación de partículas.
• Agua supercrítica.
 VENTAJAS DEL USO DE LA CROMATOGRAFIA
DE FLUIDOS SUPERCRITICOS

 Utiliza unas condiciones suaves, aspecto a considerar cuando se trabaja con

compuestos termolábiles.
 Se consigue un extracto con mayor pureza, ya que el CO2 se convierte en gas
eliminándose prácticamente por completo sin dejar residuos.
 Se obtiene un mayor rendimiento del proceso, ya que el CO2 penetra mejor y
finalmente el soluto se extrae totalmente ya que es insoluble en el gas.
 Es respetuoso con el medio ambiente, ya que evita el empleo de disolventes clorados
y no produce residuos que tengan que ser sometidos a un posterior tratamiento.
 DIFERENCIAS DE LA SFC CON LA
CROMATOGRAFÍA DE GAS Y LA
HPLC

En la cromatografía de fluidos supercríticos, a diferencia de la HPLC

y el gas, la velocidad de elución no aumenta con la modificación de
la temperatura, sino mediante la aplicación de presión de la fase
estacionaria. Esto hace que surja una mayor interacción en la fase
móvil y disminuyan los tiempos de elución.
 CASO ESPECIFICO

USO DE LA CROMATOGRAFIA DE FLUIDOS SUPERCRITICOS

PARA LA EXTRACCION DE ACEITES ESENCIALES
En este procedimiento se utiliza el CO2 como fluido supercrítico, que viene
a ser un gas o liquido en condiciones de presión y temperatura a las de su
punto crítico.
 CASO ESPECIFICO
Se usa el CO2 como solvente de extracción porque no es toxico, no deja residuos y
tiene capacidad selectiva para extraer ciertas sustancias.

PROCESO DE EXTRACCION
 CONCLUSIONES- CASO
ESPECIFICO

• La extracción mediante FSC utiliza bajas temperaturas, no produce

alteración química en el aceite y no produce residuo ya que se recicla.
• Nos da un aceite ecológicamente limpio.
• La extracción con FSC puede ser una alternativa de aprovechamiento de
los residuos agroindustriales de frutas que contribuye a disminuir el
impacto ambiental que estos residuos generan.
 BIBLIOGRAFIA
TERMODINÁMICA. Sexta Edición. Kurt C. Rolley EXTRACCIÓN CON FLUIDOS SUPERCRITICOS EN EL
PROCESO ANALÍTICO. M.D. Luque de Castro, M. Valcárcel, M.T. Tena
https://www.google.com/search?q=Cromatograf%C3%ADa+de+fluidos+supercr
%C3%ADticos+PDF&sa=X&ved=2ahUKEwiWgLyEwa_zAhWzQjABHY9DCUYQ1QJ6BAgcEAE&biw=766&bih=736
&dpr=1.25
GRACIAS