HIDROGENO

Universidad del Valle
EL HIDROGENO
Prof. JULIAN URRESTA Departamento Química
email: [email protected]
HIDROGENOO
HIDRÓGENO MOLECULAR
Existe como H2 excepto a T muy altas. Los dos electrones ocupan un

orbital σ enlazante.
*
1s 1s
 
Reacciona suavemente con la mayor de los otros elementos,

debido a su alta entalpía de enlace, sin embargo la reacción es
rápida. Esto incluye la activación de la molécula por disociación
homolítica sobre la superficie metálica o un complejo.
El hidrógeno : combustible del
futuro?
BMW H2R Prototype

Eco-conception
HIDROGENOO
Hydrógeno,
La hora ha llegado
El hidrogeno : acelerador de inovación
Un changement de paradigme dans le
HIDROGENOO
système énergétique
Production de l’énergie Conversion Stockage de l’énergie Application
Energía Solar
Electrólisis Mobilidad
H2 (H2-Fuel)
Bulk H2- Vehículos à PAC

H2
Almacenamiento
Producción
Energía Aeolica iregular
CH4
H2 Construcción
Red de
almacenamiento
del gas
Red
H2
injection
CH4
Energía Fósil
Industria
H2 (Uso
Industrial
Producción
Metanazación / del H2)
CO2 utilización del CO2
constante Industria
HIDROGENOO
PRODUCCIÓN CENTRALIZADA DE
HIDRÓGENO
ALMACENAMIENTO
oTres formas principales de almacenar H2

•Gas
•Líquido
•Sólido
ALMACENAMIENTO
HIDRÓGENO GASEOSO
• Tanque compuesto
– Ventajas
• Bajo peso
• Comercialmente disponible, diseñado y probado
• Soportan altas presiones
• No requiere de intercambiadores de calor
internos
– Desventajas
• Gran volumen
• Alto coste y energía
• Cuestiones de seguridad
HIDRÓGENO GASEOSO
HIDRÓGENO GASEOSO
• Microesferas de cristal
– Se llenan las esferas de H2 a alta presión y
temperatura
– Se enfrían a temperatura ambiente
– Se transfieren al tanque de baja presión
– Se calientan a 300 ºC
HIDRÓGENO GASEOSO
HIDRÓGENO LÍQUIDO
• Hidrógeno líquido criogénico (LH2)

– temperaturas criogénicas (-253 ºC)
– mayor densidad energética
– principal ventaja: conseguir una alta densidad de
almacenamiento a presiones relativamente bajas
– Aplicaciones:combustible en vehículos,
combustible de aviones.
HIDRÓGENO LÍQUIDO
• Soluciones de NaBH4
– reacción catalítica de hidrólisis
NaBH4 (l) + 2H2O (l) 4H2 (g) + NaBO2 (s)
– principal ventaja: permite controlar la generación de

H2.
– Desventaja: se produce NaBO2 que se debe
regenerar a NaBH4.
HIDRÓGENO SÓLIDO
• Forma segura y eficiente de almacenar energía
• Cuatro grupos :
– carbón y otros materiales de gran área superficial
– hidruros químicamente reactivos con agua
– hidruros termoquímicos
– hidruros recargables
HIDRÓGENO SÓLIDO
• Carbón
– adsorción de hidrógeno puro molecular ha sido
demostrada, pero sólo es posible a temperaturas
criogénicas
– se necesitan carbones de gran área superficial
Otros materiales:
– Zeolitas
– MOFs
HIDRÓGENO SÓLIDO
• Carbón
criogénicas
Otros materiales:
– Zeolitas
– MOFs
HIDRÓGENO SÓLIDO
• Carbón
criogénicas
Otros materiales:
– Zeolitas
– MOFs
HIDRÓGENO SÓLIDO
• Hidruros recargables
HIDRÓGENO SÓLIDO
• HIDRUROS QUÍMICOS (REACTIVOS CON H2O)

– generar hidrógeno mediante reacciones de
hidrólisis
HIDRÓGENO SÓLIDO
• HIDRUROS QUÍMICOS (TÉRMICOS)

– NH4BH4 puede ser descompuesto térmicamente en 4
pasos con obtención de H2
COMPARACIÓN
• Ventajas del hidrógeno en estado sólido:

– Menor volumen
– Menor presión
– Mayor pureza de H2
Conclusión: se deben desarrollar los sistemas de
almacenaje para que la relación coste-eficiencia
sea mejor
HIDROGENOO
HIDRÓGENO
OBTENCION DEL H2
2H+ + 2e-  H2 Cátodo
•Por electrólisis del H2O:

HIDROGENOO
HIDRÓGENO
OBTENCION DEL H2
Por reducción de agua gaseosa con coke caliente (500ºC)

utilizando Fe3O4 como catalizador:
H2O  C 500º
 C
 H2  CO
Gas de Agua
CO  H2  H2O 
 CO2  2H2  10.0000 Calorias
Aprovechable
•Por pirrólisis de hidrocarburos a altas temperaturas (1000-1200ºC)

C2H6 1200º
 C
 2C  3H2
Negro de Humo
HIDROGENOO
HIDRÓGENO
Por microorganismos (biohidrógeno). Es un área

importante para la investigación y el desarrollo.
Hay dos enfoques diferentes, cada uno de los cuales

utiliza energía renovable.
El primero de estos enfoques consiste en utilizar

organismos anaeróbicos para fermentar la biomasa de
fuentes que van desde la biomasa cultivada (incluidas
las algas marinas) hasta los desechos domésticos
HIDROGENOO
HIDRÓGENO
El segundo implica la manipulación de organismos fotosintéticos

como las algas verdes y las cianobacterias para producir H2 y
biomasa. En cualquier caso, el H2 se puede extraer continuamente
mediante filtros de gas
Figure B10.1 Some of the processes that contribute to the biological

hydrogen cycle in a freshwater environment
HIDROGENOO
HIDRÓGENO
Spirulina sp. (Arthrospira sp.) es una cianobacteria filamentosa no

diferenciada, habitante de lagos alcalinos, que se cultiva para
consumo humano debido a su contenido nutricional.
HIDROGENOO
HIDRÓGENO
Spirulina sp. (Arthrospira sp.) es una cianobacteria filamentosa no

diferenciada, habitante de lagos alcalinos.
• HIDROGENOO
HIDRÓGENO
ASPECTOS GENERALES Y PROPIEDADES DE COMPUESTOS

BINARIOS DE HIDRÓGENO
Las formas de los compuestos electrón-precisos y electrón ricos

se predicen usando la teoría de repulsiones de pares
electrónicos de la capa de valencia (RPECV)
CH4  Molécula tetraédrica

NH3  ,, trigonal piramidal
OH2  ,, angular
FH  ,, linear
El modelo sin embargo no hace un buen trabajo al predecir los

ángulos en la estructura.
HIDROGENOO
Classification of binary compounds
Los compuestos binarios de hidrógeno se dividen en tres clases, aunque

existe una variedad de tipos estructurales, y algunos elementos forman
compuestos con hidrógeno que no pertenecen estrictamente a ninguna
categoría:
1. Los hidruros moleculares existen como moléculas individuales y

discretas; por lo general, se forman con elementos del bloque p de
electronegatividad similar o superior a la del H. Sus enlaces EH se
consideran covalentes
Los ejemplos familiares de hidruros moleculares incluyen metano, CH 4 (1),

amoníaco, NH3 (2) y agua, H2O (3)
HIDROGENOO
Classification of binary compounds
2. Los hidruros salinos, también conocidos como hidruros iónicos, se

forman con la mayoría de los elementos electropositivos
Los hidruros salinos, como el LiH y el CaH2, son sólidos cristalinos no

volátiles, eléctricamente no conductores, aunque solo los del Grupo 1 y los
elementos más pesados del Grupo 2 deben considerarse como "sales" de
hidruros que contienen iones H.
3. Los hidruros metálicos son sólidos conductores de electricidad no

estequiométricos con un brillo metálico
• HIDROGENOO
HIDRÓGENO
ASPECTO TERMODINÁMICO
El G0 de formación
El que G0f sea positivo no quiere decir que tal compuesto no se forme.
Tan solo indica que se deben buscar rutas alternativas para su síntesis
en las cuales G de rx tome un valor negativo.
Reacciones deHIDROGENOO
los compuestos binarios
Reacciones deHIDROGENOO
los compuestos binarios
HIDROGENOO
Production of dihydrogen
HIDROGENOO
Small-scale preparation
Existen muchos procedimientos sencillos para preparar

pequeñas cantidades de H2 puro. En el laboratorio, el H2 se
produce por reacción de Al o Si con solución alcalina caliente
o, a temperature ambiente, por medio de la reacción de Zn con

un ácido:
HIDROGENOO
Small-scale preparation
La reacción de hidruros metálicos con agua proporciona una

forma conveniente de obtener pequeñas cantidades de H2.
El hidruro de calcio es particularmente adecuado para este

propósito, ya que está disponible comercialmente y es
económico, y reacciona con H2O a temperatura ambiente:
El hidruro de calcio se utiliza como generador portátil de H 2 y

tiene aplicaciones importantes en lugares remotos, como el
llenado de globos meteorológicos.
HIDROGENOO
Production from fossil sources
El principal proceso comercial para la producción de H 2 está

actualmente reformado con vapor, la reacción catalizada de
H2O (como vapor) e hidrocarburos (típicamente metano del
gas natural) a altas temperaturas:
ProductionHIDROGENOO
from renewable sources
Cada vez más, se utiliza carbón o coque. Esta reacción, que se

produce a 1000oC, es
La mezcla de CO y H2 se conoce como gas de agua y reacción

posterior con agua (la reacción de cambio de gas de agua)
produce más H2:
.
En general, la gasificación del carbón (y el reformado de

hidrocarburos) dan como resultado producción de CO2 y H2.
Implementando un sistema de captura de CO2 de la mezcla, es

posible usar combustibles fósiles y minimizar la liberación del
gas de efecto invernadero CO2 a la atmósfera.
.
HIDROGENOO
Hydrogen from solar energy
La Tierra recibe unos 100.000 TW del Sol, que es

aproximadamente 7000 veces mayor que la actual tasa
mundial de consumo de energía (15TW).
La energía solar ya se aprovecha como
la energía eólica
turbinas,
fotosíntesis (biomasa)
y células fotovoltaicas,
El uso de energía solar para generar H2 a partir de agua (water
splitting) proporciona la mayor oportunidad para acabar con la
dependencia mundial de los combustibles fósiles y ayudar a
frenar el cambio climático global.
HIDROGENOO
Las llamadas regiones del "cinturón solar", que incluyen

Australia, el sur de Europa, el desierto del Sahara, la Guajira y
los estados del sudoeste de los EE. UU. reciben
aproximadamente 1 kW m2 de energía solar.
Estas regiones son sitios adecuados por altas temperaturas

para la producción solar de H2 utilizando sistemas de
concentración solar que reflejan y enfocan radiación solar
sobre un horno receptor, produciendo temperaturas superiores
a 1500ºC.
El intenso calor, que también está disponible en la repisa de la

chimenea que rodea un reactor nuclear, se puede utilizar para
impulsar una turbina para generar electricidad o para dividir el
agua en H2 y O2, produciendo así un combustible.
HIDROGENOO
Mediante el uso de un proceso de varios pasos, es posible

producir H2 en temperaturas mucho más bajas. Muchos
sistemas están bajo investigación y desarrollo, el más simple
de los cuales son procesos de dos etapas que involucran metal
óxidos, como la secuencia
HIDROGENOO
La producción solar fotoelectroquímica de H2 opera según un

principio similar al utilizado por las plantas para la
fotosíntesis.
Para dividir el agua electroquímicamente se requiere un

potencial de celda superior a 1,23 V, que en principio podría
ser proporcionado por luz con una longitud de onda inferior a
1000 nm.
El principio de un sistema fotoquímico de división del agua

basado en partículas sensibles a la luz, que representa la
división del agua en términos de dos semirreacciones
separadas.
HIDROGENOO
Los elementos esenciales son,

HIDROGENOO
(a) un mecanismo para generar un (b) transferencia eficiente de

estado electrónico excitado por electrones entre el sitio de
captura de fotones, excitación y los centros catalíticos
(c) sitios para la semirreacción de

producción de H2
HIDROGENOO
(a) un mecanismo para generar un (b) transferencia eficiente de

estado electrónico excitado por electrones entre el sitio de
captura de fotones, excitación y los centros catalíticos
(c) sitios para la semirreacción de

(d) sitios para la producción de H2
producción de O2
HIDROGENOO
Para H2, el catalizador puede ser Pt,
aunque se necesitan alternativas
mucho más económicas. para
lograr un sistema factible a escala
industrial.
La excitación se produce en un
centro fotosensible P
HIDROGENOO
Reacciones del dihidrogeno
Aunque el H2 es una molécula bastante inerte, reacciona muy rápidamente

bajo condiciones especiales. Las condiciones para activar H 2 incluyen
1. Disociación homolítica en átomos de H, inducida por adsorción en

ciertas superficies metálicas:
HIDROGENOO
Homolytic dissociation
Se requieren altas temperaturas para disociar el H2 en átomos.

Un ejemplo importante de disociación homolítica a
temperaturas normales es la reacción de H2 en Pt o Ni
metálicos finamente divididos.
HIDROGENOO
(a) Homolytic dissociation
Otro ejemplo de escisión homolítica involucra la coordinación inicial del

H2 molecular como una especie η2-H2 en complejos metálicos.
Los complejos de dihidrógeno proporcionan ejemplos de especies
intermedias entre el H2 molecular y un complejo de dihidrido.
el número de oxidación del metal aumenta en 2

HIDROGENOO
(a) Homolytic dissociation
El metal actúa de ácido de Lewis aceptando el par electrónico del enlace

H–H del dihidrógeno, que actúa como base de Lewis.
HIDROGENOO
Reactions of dihydrogen
2. Disociación heterolítica en iones H+ e H- inducida por

adsorción en una superficie de heteroátomo, como un óxido
metálico:
HIDROGENOO
(b) Heterolytic dissociation
La disociación heterolítica de H2 depende de que un ion

metálico (para la coordinación de hidruro) y una base de
Brønsted que estén muy cerca.
La reacción de H2 con una superficie de ZnO parece producir

un hidruro unido a Zn(II) y un protón unido a O.
HIDROGENOO
GAS DE SINTESIS
CO(g) 2H2(g) → CH3OH(g)

HIDROGENOO
Tabla. Composición óptima y presencia de co-reactantes en la

producción de varios compuestos químicos y combustibles a partir de
gas de síntesis
HIDROGENOO
Esta reacción está involucrada en la producción de metanol

por hidrogenación catalítica de monóxido de carbono sobre
Cu/ZnO/Al2O3.
CO(g) + 2H2(g) → CH3OH(g)
Se describen los picos de CO adsorbidos para los

catalizadores a temperatura ambiente.
Se observaron varias bandas de absorción IR en el rango de

2100-2000 cm-1 y 1970-1800 cm-1.
HIDROGENOO
HIDROGENOO
HIDROGENOO
HIDROGENOO
Estas bandas son características de las moléculas de CO adsorbidas linealmente y

tipo puente en Pd(0) , respectivamente.
Thesis de Raydel Manrique Suárez, U. de concepción, Chile 2020
HIDROGENOO
Representación gráfica del estado superficial de las muestras catalíticas durante la

reacción. (A) Pd, (B) Pd/Ga(2.0) y (C) Pd/Zn(1.0).
Thesis de Raydel Manrique Suárez, U. de concepción, Chile 2020

HIDROGENOO
Compounds of hydrogen
HIDROGENOO
(a) HIDRUROS MOLECULARES
Los hidruros moleculares se forman con elementos del bloque p

y Be.
HIDROGENOO
El enlace es covalente, pero las variaciones en la polaridad del

enlace (dependiendo de la electronegatividad de los átomos
a los que se une el hidrógeno) dan como resultado una
variedad de tipos de reacción en los que el hidrógeno se
transfiere formalmente como H+, H-, or H·.
HIDROGENOO
Los elemento y el sufijo -ano, como en fosfano para PH3.
Sin embargo, los nombres más tradicionales, como fosfina y

Sulfuro de hidrógeno (H2S, sulfano), todavía se usan
ampliamente.
HIDROGENOO
HIDROGENOO
Los compuestos de hidrógeno molecular se dividen en tres subcategorías:
Electron-precisos, en los cuales todos los electrones de valencia del átomo central
participant en un enlace.
SiH4, GeH4
Electron-ricos, en el que hay más pares de electrones en el átomo central de los que
se necesitan para la formación del enlace (es decir, hay pares solitarios en el átomo
central).
H2O, NH3
Electron-deficientes, en el que hay muy pocos electrones para poder escribir una
estructura de Lewis para la molécula.
BH3 [He] 2s² 2p¹
HIDROGENOO
BeH2 [He] 2s²
Cómo se puede explicar la

formación de estos enlaces?
3c,2e
HIDROGENOO
AlH3
• HIDROGENOO
(iii) Hydrogen bonding
Explicar tendencias
• HIDROGENOO
Evidencia de la existencia de enlaces de hidrógeno la

proveen los puntos de ebullición observados para
diferentes hidruros.
Presencia de enlaces de hidrógeno aumenta el punto de
ebullición.
El punto de ebullición en un respectivo grupo tiende a
aumentar con la masa del átomo central.
Enlaces de hidrógeno son comunes en el estado sólido.
• HIDROGENOO
Enlace de hidrógeno
Figure 10.11 The orientation of

lone pairs as indicated by VSEPR
theory compared with the
orientation of HF in the gas-
phase hydrogen-bonded complex.
La manera como los enlaces de hidrógeno ocurren varía de especie a

especie. El ángulo al cual se forman enlaces de hidrógeno varía según
la especie.
El modelo de VSEPR da una idea del cómo y por qué ocurre esto.
La orientación de los pares libres en el espacio cambia de una
conformación a la otra.
HIDROGENOO
El hielo por ejemplo presenta enlaces de hidrógeno

¿Cuál es el arreglo que se deberá de encontrar las moléculas de agua?
dando lugar a un arreglo hexagonal (a bajas presiones).
Y los oxígenos?
Cada O esta rodeado por otros 4 en un arreglo tetraédrico unidos

mediante enlaces de hidrógeno en forma aleatoria.
HIDROGENOO
Enlaces de hidrógeno afectan una amplia gama de propiedades físicas

y químicas en sustancias donde están presentes.
Ej: Punto de ebullición, viscosidad, presiones de vapor, solubilidad y

carácter ácido-base.
Evidencia directa de la formación de enlaces de hidrógeno se puede

obtener mediante espectroscopia IR.
Las bandas de vibraciones de enlaces E-H se mueven hacia números de

onda bajos (cambio hacia el rojo  “red shift”) por la presencia de
enlaces de hidrógeno.
Las respectivas bandas también sufren ensanchamiento.

HIDROGENOO
• HIDROGENOO
Figure 10.10 Infrared spectra of 2-propanol

Propanol está muy diluido y no hay asociación de las moléculas
Propanol puro, presencia de enlaces de hidrógeno
• HIDROGENOO
• HIDROGENOO
Hydrido andHIDROGENOO
dihydrogen complexes
Tanto los átomos de H como las moléculas de H2 pueden

coordinarse como ligandos del mismo átomo de metal.
El complejo [Ru(H)2(H2)2(PCyp3)2] contiene seis átomos de H en

la esfera de coordinación interna: los dos tipos de ligando, H y H 2,
pueden distinguirse por difracción de neutrones.
HIDROGENOO
(b) Saline hydrides
El radio ionico del H varia desde los126 pm en LiH hasta los 154 pm en
CsH.
Los hidruros de los elementos del Grupo 1 y 2, con la excepción del Be,
son compuestos iónicos. Todos los híbridos del Grupo 1 adoptan la
estructura de roca salina.
HIDROGENOO
(b) Saline hydrides
La reacción de hidruros salinos con agua, como en
NaH(s) + H2O(l) NaOH(aq) + H2(g)
es peligrosamente vigoroso
HIDROGENOO
(b) Saline hydrides
Los hidruros de metales alcalinos son reactivos convenientes para

hacer otros compuestos híbridos porque son proveedores directos
de iones de H para las siguientes reacciones sintéticamente útiles:
1.Metátesis con un haluro, en éter dietílico (et) seco:
4 LiH(s) + SiCl4(et) 4 LiCl(s) + SiH4(g)

HIDROGENOO
(b) Saline hydrides
2. Adición a un ácido de Lewis, por ejemplo reacción con un

compuesto de trialquilboro produce un complejo híbrido que es un
útil agente reductor y fuente de iones híbridos en orgánicos
disolventes:
NaH(s) + B(C2H5)3(diet) Na[HB(C2H5)3](diet)
dietil eter (Diet)
3. Reaccion con una Fuente de protones, para producir H2:
NaH(s) + CH3OH(diet) NaOCH3(s) + H2(g)

HIDROGENOO
(c) Metallic hydrides
Por ejemplo, a 550°C existe hidruro de circonio en un rango de

composición de ZrH1.30 a ZrH1.75; tiene la estructura de fluorita
con un número variable de sitios de aniones desocupados.

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Universidad del Valle

Existe como H2 excepto a T muy altas. Los dos electrones ocupan un

Reacciona suavemente con la mayor de los otros elementos,

BMW H2R Prototype

Bulk H2- Vehículos à PAC

oTres formas principales de almacenar H2

• Hidrógeno líquido criogénico (LH2)

NaBH4 (l) + 2H2O (l) 4H2 (g) + NaBO2 (s)

– principal ventaja: permite controlar la generación de

• Forma segura y eficiente de almacenar energía

• HIDRUROS QUÍMICOS (REACTIVOS CON H2O)

• HIDRUROS QUÍMICOS (TÉRMICOS)

• Ventajas del hidrógeno en estado sólido:

•Por electrólisis del H2O:

Por reducción de agua gaseosa con coke caliente (500ºC)

•Por pirrólisis de hidrocarburos a altas temperaturas (1000-1200ºC)

Por microorganismos (biohidrógeno). Es un área

Hay dos enfoques diferentes, cada uno de los cuales

El primero de estos enfoques consiste en utilizar

El segundo implica la manipulación de organismos fotosintéticos

Figure B10.1 Some of the processes that contribute to the biological

Spirulina sp. (Arthrospira sp.) es una cianobacteria filamentosa no

Spirulina sp. (Arthrospira sp.) es una cianobacteria filamentosa no

ASPECTOS GENERALES Y PROPIEDADES DE COMPUESTOS

Las formas de los compuestos electrón-precisos y electrón ricos

CH4  Molécula tetraédrica

El modelo sin embargo no hace un buen trabajo al predecir los

Los compuestos binarios de hidrógeno se dividen en tres clases, aunque

1. Los hidruros moleculares existen como moléculas individuales y

Los ejemplos familiares de hidruros moleculares incluyen metano, CH 4 (1),

2. Los hidruros salinos, también conocidos como hidruros iónicos, se

Los hidruros salinos, como el LiH y el CaH2, son sólidos cristalinos no

3. Los hidruros metálicos son sólidos conductores de electricidad no

Existen muchos procedimientos sencillos para preparar

o, a temperature ambiente, por medio de la reacción de Zn con

La reacción de hidruros metálicos con agua proporciona una

El hidruro de calcio es particularmente adecuado para este

El hidruro de calcio se utiliza como generador portátil de H 2 y

El principal proceso comercial para la producción de H 2 está

Cada vez más, se utiliza carbón o coque. Esta reacción, que se

La mezcla de CO y H2 se conoce como gas de agua y reacción

En general, la gasificación del carbón (y el reformado de

Implementando un sistema de captura de CO2 de la mezcla, es

La Tierra recibe unos 100.000 TW del Sol, que es

Las llamadas regiones del "cinturón solar", que incluyen

Estas regiones son sitios adecuados por altas temperaturas

El intenso calor, que también está disponible en la repisa de la

Mediante el uso de un proceso de varios pasos, es posible

La producción solar fotoelectroquímica de H2 opera según un

Para dividir el agua electroquímicamente se requiere un

El principio de un sistema fotoquímico de división del agua

Los elementos esenciales son,

(a) un mecanismo para generar un (b) transferencia eficiente de

(c) sitios para la semirreacción de

(a) un mecanismo para generar un (b) transferencia eficiente de

(c) sitios para la semirreacción de

Aunque el H2 es una molécula bastante inerte, reacciona muy rápidamente

1. Disociación homolítica en átomos de H, inducida por adsorción en

Se requieren altas temperaturas para disociar el H2 en átomos.

Otro ejemplo de escisión homolítica involucra la coordinación inicial del