Chimie Générale 2 - Solubilité-ALBOURINE

Chapitre III
Réactions de dissolution-précipitation
Equilibres hétérogènes
1. Solubilité.
On appelle solubilité s d’un composé solide le nombre de
moles maximum de ce solide pouvant se dissoudre dans un litre
de solvant à une température donnée.
exemples :
- NaCl s ≈ 6 mole.l-1. NaCl est dit composé très soluble.
- AgCl s ≈ 10-5 mole.l-1. AgCl est dit composé très peu
soluble.
Lorsqu’on une concentration d’un composé AB est supérieure à la
valeur de la solubilité on dit que la solution est saturée vis-à-vis
de AB et il y a précipitation de celui-ci.
2. Réaction de précipitation.
Quand on mélange deux solutions contenant séparément les
deux ions (Ba2+ et SO42-) d’un composé peu soluble BaSO4, celui-
ci précipite lors du mélange (à condition d’atteindre la
saturation vis-à-vis de BaSO4)
Solution BaCl2 Solution Na2SO4

BaCl2 Ba2+ + 2 Cl-
Na2SO4 2 Na+ + SO42-
Ba2+ + SO42- BaSO4 (précipité)
1
3. Produit de solubilité.
3.1. Définition.
Quand un composé (BaSO4) précipité lors d’une réaction de
précipitation, il reste toujours des traces de ses ions (Ba2+ et
SO42-) en solution car, même si la solubilité est très faible, elle
n’est jamais nulle.
Il s’établit, donc un équilibre entre le solide formé (BaSO4) et
ses ions restés en solution (Ba2+(aq) et SO42-(aq)) : équilibre
hétérogène :
BaSO4 (s)  Ba2+(aq) + SO42-(aq)
2 2
l.a.m : K = [Ba ][1SO ] (activité de BaSO4(solide) = 1)
4
 Ps = Ks = [Ba2+] [SO42-] (mol2.l-2)

= Produit de solubilité de BaSO4
On définie aussi pKs = -log Ks c’est une caractéristique de
BaSO4
Plus le composé est soluble, plus Ks est grand plus le
pKs est petit.
Pour comparer deux composés, il est plus juste de
comparer leurs solubilités.
Pour un solide de formule générale: AxBy:
AxBy  xAy+ + yBx-

s xs ys
Ks = [Ay+]x [Bx-]y [Ay+] = xs ; [Bx-] = ys

Ks = (xs)x (ys)y
3.2. Relation entre Ks et s.
Ks = (xs)x (ys)y = xx yys(x+y)
s = (x+y) xKsy
x y
Exemples :
* CaCO3  Ca2+ + CO32- Ks = [Ca2+] [CO32-] = s.s = s2 s = Ks
* BaF2  Ba2+ + 2F- Ks = [Ba2+] [F-]2 = s (2s)2 = 4s3 s=3 Ks
4
2
* Ca3(PO4)2  3Ca2+ + 2PO43- Ks = (3s)3(2s)2 = 108 s5 s=5 Ks
108
3.3. Conditions de précipitation.
A+ + B-  AB Ks = [A+]e [B-]e à l’équilibre

Si on mélange [A+]i et [B-]i trois cas sont possibles :
1- [A+]i [B-]i < Ks : on est en sous-saturation :
pas de précipitation de AB
2- [A+]i [B-]i = Ks : on est à la saturation :
precipitation de AB
3- [A ]i [B ]i > Ks : on est en sur-saturation :
+ -
précipitation de AB et
retour à l’équilibre : [A+] [B-] = Ks.
Applications : Soit un mélange contenant :

- 50 ml de BaCl2 = 10-5M
- 50 ml de NaSO4 = 2.10-2M
- 100 ml de AgNO3 = 10-5M
Volume totale = 200 ml.
Y-a-t-il précipitation de BaSO4, AgCl lors du mélange?
Sachant que Ks(BaSO4) = 1,1.10-10 à 25 °C
Ks(AgCl) = 1,6.10-10 à 25 °C.
* [Ba2+] = 2,5.10-6M [SO42-] = 5.10-3M

[Ba2+][SO42-] = 1,25.10-8mol2.l-2 > 1,1.10-10 mole2.l-2
Donc il y a précipitation de BaSO4 avec retour aux conditions
d’équilibre : [Ba2+] [SO42-] = 1,1. 10-10 mol2.l-2.
* [Cl-] = 5.10-6M [Ag+] = 5.10-6M

[Ag+][Cl-] = 2,5.10-11 mol2l-2 < 1,6.10-10 mol2.l-2
Donc, pas de précipitation de AgCl.
4. Facteurs influençant la solubilité.
4.1. Influence de la température.

Ks est une constante d’équilibre, on peut donc lui appliquer
les lois déplacement d’équilibre.
3
(1)
AxBy  xAy+ + yBzx- H= enthalpie de dissolution
(2)
Si H > 0: si T augmente : évolution dans le sens de la
réaction endothermique sens (1) : dissolution ↑ : Ks ↑
(solubilité ↑)
Si H < 0: si T augmente : évolution dans le sens de la
réaction endothermique sens (2) : dissolution↓ Ks ↓
(solubilité ↓)
Exemple : MgF2  Mg2+ + 2F- H<0 (exothermique)
solubilité ↓ quand T ↑ .
4.2. Effet d’ions commun.

On recherche la solubilité de AB dans une solution
d’électrolyte fort AC.
(1)
Soit AB  A+ + B-
 (2)
AC  A+ + C- AC: Electrolyte fort
A : ion commun
+
4.2.1. Qualitativement.
L’introduction de AC dans la solution va augmenter la
concentration de A+ (ion commun) au niveau de l’équilibre.
Donc il y a perturbation de l’équilibre et donc celui-ci va évoluer
dans le sens qui va diminuer la concentration de A+ c’est-à-dire
dans le sens (2), donc sens de la précipitation de AB. Nous avons
donc une diminution de la solubilité de AB.
On dit qu’il y a un recul de la solubilité par effet d’ion
commun.
4.2.2. Quantitativement.
AB  A+ + B-
 s+[AC] s
4
AC  A+ + C-
Ks = [A+][B-] = (s+[AC]) s
s = Ks  Ks
s  [ AC ] [ AC ]
4.3. Influence du pH.

(1)
AgCH3COO  Ag+ + CH3COO-
(2)
Si on ajoute un acide fort  réaction sur CH3COO-
CH3COO- + H3O+ CH3COOH + H2O
 Consommation des ions CH3COO-
 Déplacement de l’équilibre le sens (1) : dissolution de
CH3COOAg.
 Augmentation de la solubilité.
La diminution du pH provoque une augmentation de la solubilité
de CH3COOAg.
Autre exemple:
Fe(OH)3  Fe3+ + 3OH- Ks = [Fe3+] [OH-]3
 s
Ks = [Fe3+]( [HKeO ] )3  influence du pH

3
[H 3 O ] 3
Solubilité: s= [Fe3+] = Ks ( )
Ke
- si pH  [H3O+]  s
- si pH  [H3O+]  s

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Solution BaCl2 Solution Na2SO4

 Ps = Ks = [Ba2+] [SO42-] (mol2.l-2)

Ks = [Ay+]x [Bx-]y [Ay+] = xs ; [Bx-] = ys

Applications : Soit un mélange contenant :

* [Ba2+] = 2,5.10-6M [SO42-] = 5.10-3M

* [Cl-] = 5.10-6M [Ag+] = 5.10-6M

4. Facteurs influençant la solubilité.

4.1. Influence de la température.

4.2. Effet d’ions commun.

4.3. Influence du pH.

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