Production de Matières Premières-Converti
Production de Matières Premières-Converti
Production de Matières Premières-Converti
Introduction
Les matières premières utilisées en pétrochimie englobent pratiquement tous les produits
obtenus lors du traitement du pétrole et du gaz. Son développement rapide est du à la diversité
et l’utilisation des hydrocarbures obtenus.
La M.P de base utilisé en pétrochimie est constitués des classes d’hydrocarbures suivantes :
1- Hydrocarbures paraffinique: CH4 - C5 : C40
2- Hydrocarbures oléfiniques: C2H4, C3H6, C4H8, C5H10
3- Hydrocarbures aromatique: Benzène, Toluène, Xylène.
4- Hydrocarbures acétylènes : C2 H2
5- Gaz de synthèse (CO+H2)
Sources d’obtention des hydrocarbures
Le pétrole et la houille.
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Le Gaz naturel :
A sa sortie du gisement, le gaz naturel est inutilisable en cet état. Essentiellement constitués
de méthane, il contient en effet, selon sa provenance, une quantité variable d’autres
composants dont certains sont impropres à la distribution.
•Donc le traitement du gaz naturel consiste à séparer au moins partiellement certains des
constituants présents à la sortie du puits tels que l’eau, les gaz acides et les hydrocarbures
lourds pour amener le gaz à des spécifications de transport et à des spécifications
commerciales.
➢ Le gaz naturel ainsi que ses différentes fractions peuvent être transportés sous diverses
formes:
• gaz naturel comprimé (transport par gazoduc) ;
• gaz naturel liquéfié (GNL) ;
• gaz de pétrole liquéfié (GPL) ;
• produits chimiques dérivés (méthanol, ammoniac, urée...).
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Pour un gaz la densité est définie par le rapport de sa masse volumique à celle de l'air
dans les conditions déterminées de la température et de pression.
- Pouvoir calorifique
C'est la quantité dégagée par la combustion d'une unité de volume du gaz, mesurée
dans les conditions de référence. Le pouvoir calorifique pour le gaz naturel s'exprime
en (j/m3) ; Il existe deux valeurs de pouvoir calorifique :
- Pouvoir calorifique supérieur : (PCS)
C'est la quantité de chaleur dégagée lorsque tous les produits de combustion sont
ramènes à la température ambiante, l'eau formée étant liquide.
Tous les hydrocarbures présents dans le gaz naturel appartiennent à la série des
paraffines de formule générale : CnH2n+2 .A cela s’ajoute : N2, H2S, CO2.
Le gaz en provenance des puits producteurs de Hassi R’mel à la composition
molaire suivante :
Tableau1: Composition molaire de gaz traité à Hassi R’mel
Composition % Molaire
N2 5.56
CO2 0.20
CH4 78.36
C2H6 7.42
C3H8 2.880
IC4H10 0.62
NC4H10 1.10
IC5H12 0.360
NC5H12 0.480
C6H14 0.590
➢ Certains composants du gaz naturel doivent être extraits soit pour des raisons
imposées par les étapes ultérieures de traitement ou de transport, soit pour se
conformer à des spécifications commerciales ou réglementaires.
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➢ Dans le cas du transport par gazoduc, les spécifications de transport visent à éviter la
formation d’une phase liquide (hydrocarbures ou eau), le blocage de la conduite par des
hydrates et une corrosion trop importante. On impose dans ce cas une valeur maximale
à chacun des points de rosée eau et hydrocarbures.
➢ Dans le cas d’un gaz commercial, les spécifications sont plus sévères et comprennent
également une fourchette dans laquelle doit se situer le pouvoir calorifique. Des
spécifications typiques pour un gaz commercial sont présentées au tableau suivant
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Le procédé le plus couramment utilisé pour extraire le CO2 et le H2Sdu gaz naturel, est
celui utilisant un solvant chimique. Le principe de base de ce procédé est le fait qu’un solvant
de nature basique réagit chimiquement avec un gaz de nature acide (CO2 ou H2S). Par
exemple, une solution de soude réagit avec le CO2 suivant la réaction suivante :
Ce procédé ne peut donc pas être utilisé pour traiter de grandes quantités de gaz.
L’utilisation des alcanol amines comme solvants s’est avérée la plus économique car le solvant
peut être facilement régénéré en augmentant la température.
➢ Les amines les plus utilisées en solution aqueuse sont : monoéthanolamine (MEA),
diéthanolamine (DEA), méthyl-diéthanolamine (MDEA), diisopropanol-amine
(DIPA), diglycolamine (DGA).
DEA
Epuration simultanée du CO2 et de l’H2S pour des gaz naturels à haute pression, peut
être employée en solution concentrée (jusqu’à 40% masse). Débit de circulation plus faible et
moindre coût d’énergie comparativement à la MEA.
DEA
Même domaine d’application que la MEA. En solution plus concentrée, mais solvant
plus cher. Débit de circulation plus faible et consommation moindre d’énergie.
DIPA
Caractéristiques comparables à la DEA mais solvant plus onéreux. Utilisée en
combinaison avec d’autres solvants dans les procédés Shell.
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2. Déshydratation
La présence d’eau entraîne différents problèmes pour les exploitants, suivant les
conditions de température et de pression qui règnent dans une installation, la vapeur d’eau
peut se condenser et provoquer la formation d’hydrates, se solidifier ou favoriser la corrosion
si le gaz contient des composants acides.
➢ Pour éviter ces phénomènes, il est nécessaire de réduire la teneur en eau du gaz naturel
au moyen de techniques de traitement appropriées. La déshydratation du gaz naturel
est réalisée par différents types de procédés:
• Absorption ;
• Adsorption ;
• Perméation gazeuse.
• Le gaz déshydraté sort en tête de colonne ; le glycol sortant en fond est régénéré par
distillation et recyclé.
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• coût réduit ;
• caractère non corrosif ;
• stabilité à l’égard des hydrocarbures ;
• stabilité thermique ;
• régénération facile ;
• viscosité réduite ;
• faible tension de vapeur à la température de contact ;
• solubilité réduite dans les hydrocarbures ;
• faible tendance au moussage et à la formation d’émulsion
➢ Au cours de l’étape d’adsorption, le gaz à traiter est envoyé sur le lit d’adsorbant qui fixe
l’eau. Lorsque le lit est saturé, du gaz chaud est envoyé pour régénérer l’adsorbant.
Après régénération et avant l’étape d’adsorption, le lit doit être refroidi. Ceci est réalisé
en envoyant du gaz froid. Après réchauffage, ce même gaz peut servir à effectuer la
régénération. Dans ces conditions, quatre lits sont nécessaires en pratique, deux lits
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L’odorisation
• Si l’ancien gaz de ville possédait naturellement une odeur bien particulière, le gaz naturel est
inodore. Il faut donc lui donner une odeur caractéristique qui ne puisse être confondu avec un
autre et soit décelable par tous. On utilise soit du T.H.T. (tétrahydrothiophène) soit d’autres mercaptans.
• Au poste de livraison, on injecte l’odorant afin de le rendre facilement perceptible, avant que
sa concentration n’atteigne un niveau critique.
Après le traitement le gaz subit un fractionnement (Rectification) pour l’obtention des H.C
paraffinique légers.
Les hydrocarbures du CH4 au C4H10 sont les conditions normales des produits gazeux, les
sources principales des paraffines légères sont :
-la houille, -le gaz naturel, -le gaz du pétrole, -le gaz de schiste
Parmi les méthodes utilisées pour la séparation des paraffines légères sont la condensation et
la rectification.
Produit : T° de condensation
C1 -161.6
C2 -88.6
C3 -42.1
nC4 -0.5
iC4 -11.7
Le méthane CH4 :
Dans tous ses cas, le méthane provient de la décomposition lente des substances d’origine
végétale et animale. Le méthane se forme aussi à partir de la décomposition des
hydrocarbures par la chaleur.
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Propriétés physiques :
C’est un gaz inodore, incolore et sans saveur, peu soluble dans l’eau et dans une solution
polaire, sa liquéfaction est très difficile, sa densité par rapport à l’air est de 0.55.
Le noir du charbon (C) peut être utilisé pour la fabrication de certaines ancres et de la peinture
noire, on l’utilise aussi dans le caoutchouc pour augmenter sa résistance à l’usure (les pneus).
Le méthane est un hydrocarbure saturé qui ne subit aucune réaction d’addition, il peut subir
une réaction de substitution :
Réactions de destruction :
Le C2, C3 et C4 sont tous des hydrocarbures saturés, gazeux au de la ils sont des hydrocarbures
non gazeux.
Le butane et le propane :
Ce sont les hydrocarbures les plus utilisés, ils sont transformés et livrés à l’état liquide dans
des bouteilles en acier. On les obtient essentiellement dans le raffinage de pétrole
Gaz de houille :
La houille contient le gaz qui est obtenu par la pyrogénation de cette dernière qui donne un
dégagement gazeux qu’on peut enflammer et un résidu solide : le coke.
Le gaz obtenus est opéré, stocké puis distribué. On le donne le nom du gaz de ville.
Sa composition :
Il est plus léger que l’air, il contient principalement de l’hydrogène à 50%, du méthane à 30%,
l’oxyde de carbone CO à 10%, le CO2 à 5% et quelques carbures d’hydrogène à 5%
Propriétés :
Le gaz de Houille est incolore, insoluble dans l’eau et il a une odeur caractéristique due aux
impuretés, sa densité par rapport au l’air est égale à 0.5. Il est très toxique à cause de la
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présence du CO, il est combustible et ses constituants brulent en donnant de l’eau et du gaz
carburant.
H2 + O2 H2O
CO + O2 CO2
Il est quelque fois utilisé pour alimenter certains moteurs à explosion grâce à son grand
pouvoir calorifique.
gaz associé :
C’est un gaz qui se trouve dissous dans le pétrole dans le gisement à haute température et
haute pression. Lors du forage et avec la diminution de la température et celle de la pression,
le gaz se sépare de l’huile.
La quantité du CH4 est moindre par rapport au gaz naturel, elle est de 0.32%, par contre il
renferme une plus grande quantité de C2 : 1.12%, C3 et C4 et plus : C3 15.46%, C4 : 22.14%
gaz de raffineries :
-gaz saturé de 1ére distillation du pétrole brut obtenu au sommet de la colonne sous pression
atmosphérique.
-gaz de craquage catalytique riche en C3 et C4 saturé et non saturé et obtenu sous pression
atmosphérique en colonne de distillation dans l’unité de fractionnement.
Il est contrairement au gaz naturel qui se trouve dans les roches poreuses perméables et facile
à extraire, il se trouve dans les roches métamorphiques (obtenues par métamorphose des
roches sédimentaires) à 2.5 Km de profondeur sous l’action de la température et de la pression
et le temps, généralement riche en méthane.
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ELEMENT % En masse
Carbone 83 – 87
Hydrogène 10 – 14
Soufre 0.01 – 6
Oxygène 0.1 – 0.5
Azote 0.1 – 1.5
Métaux 0.05 – 0.015
T° d’eb, T° de fus
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On peut ainsi séparer les paraffines les unes des autres en fonction de leur température
d’ébullition Teb (difficile pour des isomères).
La réactivité des paraffines est très réduite ; seules les réactions radicalaires, avec rupture
homolytique d’une liaison C-H, peuvent être observées. On aura donc un intermédiaire
réactionnel de type carboradical.
RH R° +H°
Cl - Cl 2 Cl°
hν
Phase de propagation : formation des produits
L’intermédiaire Cl° consommé dans la 1ère étape est reformé dans la 2ème.
L’équation de la réaction peut être obtenue en faisant la somme des étapes de la seule phase
de propagation.
Phase de terminaison (de rupture) : n’importe quel radical présent peut réagir avec
n’importe quel autre pour fournir une espèce non réactive. La chaine s’arrête alors.
Cl° + Cl° Cl - Cl
b/ Nitration
En présence d’acide nitrique HNO3, une des liaisons Carbone-Hydrogène est remplacée par
une liaison Carbone-Groupe NITRO. On obtient aussi de l’eau.
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Les dérivés nitrés sont très majoritairement réduits en amines (ou plutôt en ion ammonium)
par le fer ou l’étain en milieu acide :
R-NO2 + 5 H+ + 2 Fe R-NH3 + + 2 H2O + 2 Fe2+
c/ Sulfonation
En présence d’acide sulfurique H2SO4, une des liaisons Carbone-Hydrogène est remplacée par
une liaison Carbone-Groupe Sulfonate.
Les dérivés sulfonés sont des acides forts sous forme R-SO3 dans l’eau. Ils ont donc une tête
–SO3- polaire (chargée) et une queue –R hydrophobe. Ils peuvent être utilisés comme
surfactants (détergents). De plus, ils sont assez bien biodégradables.
d/ Réactions d’oxydation
• Totalement inintéressante en synthèse organique, cette réaction est une source d’énergie
fondamentale : production d’électricité, chauffage, transports,cuisine, … Libérant du dioxyde
de carbone, elle participe à l’augmentation de la concentration des gaz à effet de serre dans
l’atmosphère.n• Son équation est :
• L’oxydation d’un alcane R-H par le dioxygène O2 peut mener à la formation d’un
hydroperoxyde selon l’équation :
R-H + O2 R-O-O-H
• Une des applications industrielles les plus importantes de cette réaction est la synthèse du
phénol à partir de cumène (ou isopropylbenzène).
➢ Les propriétés des naphtènes sont intermédiaires entre celle des paraffines et des
aromatiques.
Les aromatiques à plus grande masse moléculaire se retrouvent dans le kérosène, le gasoil et
le majeur parti dans les huiles.
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Les HC aromatiques sont caractérisés par un mauvais indice de viscosité et c’est pourquoi ils
ne sont pas désirables dans les huiles.
4. Composés Sulfurés :
Pratiquement tous les pétroles contiennent des composés sulfurés, et leur teneur varie
largement d’un pétrole à un autre (ex : le pétrole de Hassi Messaoud contient 0,14% de
soufre).
Les composés sulfurés sont :
• très corrosifs,
• des poisons pour les catalyseurs,
• ils diminuent l’indice d’octane de l’essence,
Séparation :
Le pétrole brut est séparé physiquement par fractionnement, dans des tours de distillation
atmosphérique et sous vide, en groupes d’hydrocarbures possédant différents intervalles
d’ébullitions, appelés «fractions» ou «coupes».
Gaz Utilisations
d’hydrocarbures
Gaz domestique et gaz industriel
Gaz d’éclairage
Ammoniac
Engrais synthétiques
Alcools
Solvants et acétone
Noir de carbone Encres d’imprimerie Industrie du caoutchouc
Distillats légers
Naphtas légers Oléfines
Solvants et diluants
Solvants d’extraction
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Carburéacteurs et kérosène
Résidus
Fioul résiduel Huile pour chaudière et fioul pour procédé
Bitumes Bitumes routiers
Lubrifiants asphaltiques
Conversion :
Les procédés de conversion utilisés pour modifier la taille ou la structure des molécules
d’hydrocarbures comprennent:
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• Le traitement.
Sont des hydrocarbures non saturés, comportant au moins une double liaison; elles sont
normalement obtenues par craquage thermique ou catalytique et sont rarement présentes
dans le pétrole brut non traité.
Les oléfines sont plus réactives que les paraffines et les naphtènes et se combinent facilement
avec d’autres éléments comme l’hydrogène, le chlore et le brome.
A haute température (T>500°C, cat. ou T>800°C, H2O, pas de cat.), les paraffines subissent
des coupures de chaine et des déshydrogénations (perte de H2). On obtient ainsi les alcanes et
les alcènes de même nombre d’atomes de carbone ou de nombre inférieur.
500°C
CH4 H2
Dans les procédés de craquage thermique, on chauffe du fioul léger et du pétrole lourd sous
pression dans de grands ballons, jusqu’à ce qu’ils se fragmentent en molécules plus petites
possédant de meilleures propriétés antidétonantes.
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Cette ancienne méthode, qui donnait d’importantes quantités de coke solide indésirable, a
évolué en procédés de craquage thermique modernes (la viscoréduction, le craquage à la
vapeur et la cokéfaction).
1. a. La viscoréduction
1. b. Le craquage à la vapeur
Le craquage à la vapeur produit des oléfines par craquage thermique de grosses molécules
d’hydrocarbures à des pressions légèrement supérieures à la pression atmosphérique et à des
températures très élevées.
1. c. La cokéfaction
Lors de la cokéfaction, la température devrait être maintenue dans une plage étroite :
- une température trop élevée donnerait un coke trop dur pour pouvoir être extrait du
ballon de carbonisation.
- une température trop basse donnerait une pâte à teneur élevée en matières
asphaltiques.
- Une mauvaise régulation de la température pourrait entraîner une réaction
exothermique.
- A une température supérieure à 482 °C, le coke forme une couche protectrice sur le
métal. Toutefois, il y a corrosion par le sulfure d’hydrogène lorsque la température est
inférieur a482 °C.
Des hydrocarbures lourds sont exposés, dans des conditions de température élevée et de basse
pression, à des catalyseurs qui initient les réactions chimiques.
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Les catalyseurs utilisés dans les unités de craquage sont des matières solides poreuses (zéolite,
hydrosilicate d’aluminium, argile de bentonite traitée, terre à foulon, bauxite et silico-
aluminates) se présentant sous forme de poudres, de billes, de pastilles ou de granules
façonnés appelés extrudites.
• le craquage catalytique sur lit mobile selon le procédé TCC (thermofor catalytic cracking).
Les unités de craquage catalytique sur lit fluidisé comportent une section de catalyse (colonne
montante, réacteur et régénérateur) et une section de fractionnement, qui fonctionnent
ensemble comme une unité de traitement intégrée.
L’unité FCC utilise un catalyseur se présentant sous forme d’une poudre fine en suspension
dans de la vapeur d’hydrocarbures ou dans un gaz qui agit comme milieu de fluidisation. Le
craquage est réalisé dans une colonne montante par laquelle le mélange catalyseur-
hydrocarbures s’écoule dans le réacteur.
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Le craquage catalytique sur lit mobile est semblable au craquage catalytique sur lit fluidisé;
toutefois, le catalyseur se présente sous forme de pastilles et non d’une poudre fine
L’hydrocraquage
Dans ce procédé, la charge de substances aromatiques lourdes est convertie en produits plus
légers sous de très fortes pressions et à des températures assez élevées.
Les hydrocarbures liquides obtenus sont stabilisés, séparés et épurés; les produits de naphtas
légers provenant de l’unité d’hydrocraquage sont utilisés pour préparer de l’essence, tandis
que les naphtas plus lourds sont recyclés ou envoyés dans une unité de reformage catalytique.
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Lors du traitement de charges riches en composés azotés, l’ammoniac réagit avec le sulfure
d’hydrogène pour former de l’hydrosulfure d’ammonium, lequel provoque de graves
corrosions à des températures inférieures au point de rosée de l’eau.
Enfin, il faut refroidir le catalyseur recouvert de coke jusqu’à une température inférieure à 49
°C avant de l’éliminer, ou bien le mettre dans des conteneurs inertes à l’azote jusqu’à ce qu’il
soit refroidi
Les deux sources d’aromatiques (reformat et essences de pyrolyse) offrent des compositions
très différentes, s’il convient de produire essentiellement du benzène, l’essence de pyrolyse
est en principe la mieux adaptée, si au contraire on recherche les xylènes, le reformat devient
la matière première indispensable.
Le reformage catalytique
Les procédés de reformage catalytique permettent de convertir les naphtas lourds à faible
indice d’octane en hydrocarbures aromatiques pouvant servir de matières premières pour
l’industrie pétrochimique et en constituants pour l’essence à indice d’octane élevé, appelés
reformats, par réarrangement moléculaire ou déshydrogénation.
Selon la charge et les catalyseurs, les reformats peuvent avoir des concentrations très élevées
de toluène, de benzène, de xylène et d’autres constituants aromatiques utiles dans la
préparation de l’essence et dans les procédés pétrochimiques obtenus a partir des réactions
suivantes :
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Réaction d’isomérisation:
Le réacteur comporte un lit fixe de catalyseur métallique ou bimétallique contenant une petite
quantité de platine, de molybdène, de rhénium ou d’autres métaux nobles.
Les deux principales réactions qui se produisent sont la production de composés aromatiques
à indice d’octane élevé, par élimination de l’hydrogène des molécules de la charge, et la
conversion des paraffines linéaires en paraffines ramifiées ou iso paraffines.
C7H16 → C6H5-CH3 + 4 H2
Les installations:
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Pour cela on effectue soit un reformage catalytique du naphta, soit un vapocraquage des
coupes plus lourdes (gazoiles).
Les aromatiques sont des HC très stable grâce à la circulation libre des électrons autour du
cycle, de formule générale CnH2n-6.
Les aromatiques différents des autres Hydrocarbures par le fait qu’ils présentent un noyau
aromatique.
Ils sont toxiques et provoquent la destruction des globules rouge, ce sont des produits
cancérigènes pendant, ils peuvent contaminer l’eau plus que les paraffines à cause de leur
toxicité.
Le Benzène : Le benzène à pour formule C6H6, tous les hydrogènes sont identiques car la
substitution d’un seul des six hydrogènes par un radical ne fournit qu’un seul compose. La
molécule doit être donc symétrique.
- Ortho Xylène
- Meta Xylène
- Para Xylène
Propriétés physiques :
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Le manque de benzène des années 1959 et 1960 a conduit certains fabricants à construire des
unités de désalkylation pour transformer le toluène en benzène.
3. Xylènes et éthylbenzène :
Le paraxylène est le point de départ de la fabrication du textile artificiel bien connu sous le
nom de tergal ou térylène.
L’ortho-xylène entre dans la fabrication de plastifiants, de polyesters et des peintures Glycéro
– phtaliques.
Le méta-xylène est également une matière première pour la fabrication des polyesters.
L’éthylbenzène peut donner par déshydrogénation du styrène.
Le mélange des xylènes et d’éthylbenzène est utilisé comme solvant.
Plus la sévérité de l’opération augmente, plus on obtient une teneur en aromatiques élevée.
Elle est basée sur la différence de solubilité des substances entre plusieurs liquides.
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Pour la réalisation de l’extraction il faut tenir compte de deux facteurs importants qui sont :
Le rapport solvant / diluant est lié à la température de façon qu’à partir d’une certaine valeur
de celle-là il ne peut exister qu’une seule phase.
Dans un procédé d’extraction, température et teneur en eau du solvant sont deux paramètres
déterminants pour l’étape d’extraction proprement dite, mais ont également une incidence sur
les unités en aval.
Le procédé d’extraction se base sur la nature polaire du solvant. Apte à solubiliser surtout les
aromatiques.
Les hydrocarbures sont extraits dans l’ordre suivant :
• aromatique légers,
• aromatique lourds
• paraffinique légers.
• paraffinique lourds.
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