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    DM 20 Chimie

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    L'eau de pluie est naturellement acide en raison de la présence de dioxyde de carbone dans l'atmosphère. Le document décrit les équilibres chimiques impliqués et leurs constantes d'acidité. Il examine ensuite l'effet du dioxyde de carbone dissous sur le pH de l'eau et la solubilité du carbonate de calcium.

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    DM 20 CHIMIE

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    L'eau de pluie est naturellement acide en raison de la présence de dioxyde de carbone dans l'atmosphère. Le document décrit les équilibres chimiques impliqués et leurs constantes d'acidité. Il examine ensuite l'effet du dioxyde de carbone dissous sur le pH de l'eau et la solubilité du carbonate de calcium.

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    2023/2024

    D.M- 20 - Chimie
    L’eau de pluie est naturellement acide : en effet lorsque le dioxyde de carbone de l’air CO2 (g) se dissout dans
    l’eau, il se présente sous la forme d’un diacide selon l’équation

    CO2 (g) + H2 O(l) = H2 CO3 (aq)

    Cet équilibre se note aussi CO2 (g) = CO2 (aq).


    Le CO2 dissous dans l’eau se note donc CO2 (aq) ou H2 CO3 (aq) en chimie. Par la suite, pour simplifier, on
    pourra remplacer CO2 (aq) par H2 CO3 (aq).
    Les couples considérés sont donc :
    . H2 CO3/ HCO3– (équivalent à CO2 (aq)/HCO3– ) de constante d’acidité Ka1 (avec pKa1 = 6, 4).
    . HCO3– / CO23 – de constante d’acidité Ka2 (avec pKa2 = 10, 3).
    La teneur en dioxyde de carbone de l’air, naturellement de 0,033%, varie avec la température, la pression et le
    milieu (agglomération, industries, ...) et peut atteindre 0,10 %.
    Les pluies constituées d’une eau ainsi acidifiée peuvent être néfastes sur la faune et la flore, mais aussi sur les

    1-
    bâtiments et édifices élaborés par les hommes.
    Les rejets de dioxyde de carbone liés à l’activité humaine entraînent une acidification des océans qui pourrait
    avoir de lourds impacts sur la survie des organismes marins calcaires. Actuellement, l’eau de mer a un pH
    compris entre 8,1 et 8,3 mais les scientifiques s’attendent à une diminution du pH de 0,3 dans cent ans.
    1/ En citant les règles utilisées, donner la configuration électronqiue de l’oxygène (Z = 8) et du calcium
    (Z = 20).
    2/ En déduire en justifiant la position de ces éléments dans le tableau périodique.
    I-
    3/ Quels ions monoatomiques ont-ils tendance à donner ?
    4/ Donner un schéma de Lewis de l’ion carbonate CO23 – et de l’ion hydrogénocarbonate HCO3– .
    5/ Tracer le diagramme de prédominance des couples du dioxyde de carbone en fonction du pH. On justifiera
    par le calcul les frontières des domaines de prédominance.
    6/ Définir et exprimer les constantes d’acidité Ka1 et Ka2 en fonction des concentrations adéquates.
    7/ Comment qualifier l’ion HCO3– ?
    PS
    8/ Sous quelle forme prédomine le dioxyde de carbone dissous dans l’océan ?

    Eau des pluies acides


    On considère de l’eau de pluie en équilibre avec le CO2 (g) de l’atmosphère, à 25◦ C, la pression totale Ptot étant
    de 1 bar et la teneur en CO2 (g) de 0,033 %.
    On rappelle que la pression partielle pi d’un gaz dans un mélange de gaz parfaits est liée à sa fraction molaire
    xi et à la pression totale Ptot par :
    pi = xi .PT OT
    9/ Quelle est la pression partielle de CO2 (g) à l’équilibre ?
    M

    10/ L’équilibre CO2 (g) = CO2 (aq) a pour constante d’équilibre à 25◦ C, K1◦ = 3.10−2 . Calculer à 25◦ C la
    concentration en CO2 (aq) dans l’eau de pluie à l’équilibre.
    11/ À partir de la concentration en CO2 (aq) à l’équilibre calculée précédemment, et de Ka1 , exprimer la
    concentration en ions oxonium à l’équilibre. En déduire le pH de l’eau de pluie.

    De la chaux pour limiter l’acidité


    Pour limiter le pH des océans, certains scientifiques proposent d’y dissoudre de la chaux Ca(OH)2 . On donne le
    Ks (Ca(OH)2 )=4.10−6 .
    On donne log(2) ' 0, 3.
    I.12 Écrire la réaction de dissolution de Ca(OH)2 .
    I.13 Déterminer la solubilité de la chaux dans de l’eau pure.
    I.14 Déterminer le pH d’une solution d’eau distillée dans laquelle on a dissout de la chaux en excès.
    I.15 Après avoir déterminé qualitativement l’évolution de la solubilité de la chaux dans une eau de pH=10,
    calculer cette solubilité.

    1
    Effet des pluies acides sur les organismes calcaires
    Le carbonate de calcium CaCO3 est le composé majeur des roches calcaires comme la craie mais également le
    marbre. C’est le constituant principal des coquilles d’animaux marins, du corail et des escargots.
    Pour simplifier, on assimile le calcaire au carbonate de calcium CaCO3 (s). On note s la solubilité molaire du
    carbonate de calcium et ps = − log(s).
    16/ Rappeler la définition de la solubilité s d’une espèce chimique.
    17/ Définir et exprimer le produit de solubilité Ks de CaCO3 en fonction des concentrations adéquates.
    18/ Etablir une relation simple entre la solubilité s de CaCO3 et Ks dans l’eau sans tenir compte des propriétés
    basiques des ions carbonates. Donner sa valeur numérique, sachant que pKs = 8, 4.
    On tient maintenant compte des propriétés basiques des ions carbonates.
    19/ Montrer qualitativement qu’une diminution de pH entraîne une augmentation de la solubilité du carbonate
    de calcium dans l’eau.
    Le graphe représentant ps en fonction du pH pour la solubilité du carbonate de calcium est représenté ci-dessous :

    1-
    I-
    PS
    On cherche à retrouver l’équation de la courbe ps = − log(s) en fonction du pH dans les différents domaines de
    prédominances de CO23 – , HCO3– et CO2 (aq).
    20/ Faire apparaître ces domaines de prédominance sur le document 1 en annexes.
    21/ Retrouver la valeur du produit de solubilité de CaCO3 à l’aide du graphe.
    22/ Écrire l’équation de la dissolution de CaCO3 lorsque HCO3– est majoritaire. Établir la relation entre ps,
    pKa2 et pH dans le domaine de majorité des ions hydrogénocarbonates HCO3– .
    23/ Écrire l’équation de la dissolution de CaCO3 lorsque CO2 (aq) est majoritaire. Établir la relation entre ps,
    M

    pKa1 , pKa2 et pH dans le domaine de majorité du dioxyde de carbone.


    24/ Pour toute valeur de pH, on a s = [Ca2+ ]eq = [CO2 (aq)]eq + [HCO− 2−
    3 ]eq + [CO3 ]eq . Montrer que pour
    toute valeur de pH, la solubilité de CaCO3 s’écrit
    s
    Ks .h Ks .h2
    s= Ks + +
    Ka2 Ka1 .Ka2

    avec h = [H3 O+ ].
    25/ Déduire qualitativement du graphe précédent l’effet d’une augmentation de la concentration en dioxyde
    de carbone sur les organismes calcaires de l’océan.

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