Spectroscopie IR 3

CHAPITRE III
SPECTROSCOPIE DE VIBRATION
DANS L’INFRAROUGE
Une onde électromagnétique de fréquence υo peut
être absorbée par une molécule qui va passer d’un
niveau énergétique à un autre.
L’absorption n’est possible que si l’énergie de l’onde correspond à la

différence d’énergie entre les deux niveaux énergétiques:
Les transitions électroniques ont lieu
dans le domaine de l’UV-visible.
Les transitions vibrationnelles ont lieu
dans le domaine du proche infrarouge
Rayonnement UV-visible  transition électronique
Rayonnement IR  vibration des liaisons

Le domaine de l’infrarouge se subdivise en 3 régions :
 Proche-IR 0,8-2,5  13300-4000 cm-1
 IR moyen 2,5-25  4000-400 cm-1

 IR-lointain 25-1000  400-10 cm-1
ROTATION-VIBRATION DES
MOLECULES DIATOMIQUES
Les molécules ressemblent à un
ensemble de boules: les atomes
liées par des liaisons chimiques
Deux types de vibration:
vibration d’élongation correspondant à
l’étirement d’une liaison A - B.
vibration de déformation (ou flexion)
correspondant à la variation d’un angle
de valence.
Spectres infrarouge (IR)
Origine du spectre
Mais les liaisons de ces molécules peuvent aussi vibrer si
elles sont excitées par une onde se situant dans l’IR.
étirement étirement
Cisaillement Bascule Agitation Torsion
symétrique antisymétrique

Mode de vibration d’une molécule d’eau.
A chaque vibration possible correspond une longueur d‘onde

située dans le domaine de infrarouge et qui pourra être
absorbée par la molécule.
Allure d’un spectre IR
 Spectre IR = Suite de bandes d’absorption, plus
ou moins larges
 Abscisse: cm-1
Ordonnée: Transmittance (%T) ou
Absorbance A = log(1/T)
Le spectre IR s’étend de 500 à 4000 cm-1, ce qui
correspond à des longueurs d’onde dans le vide
comprises entre 2,5 et 17 micromètres.
Entre 4000 et 1300cm-1, Entre 1300 et 600cm-1, bandes
bandes de vibration d’élongation: de vibration de déformation: zone
caractéristiques des fonctions. difficile à analyser, appelée zone
des empreintes digitales.
Région<1600 cm-1  région des empreintes digitales
L’exploitation d’un spectre se fait par:
Repérage des bandes caractéristiques des

groupes fonctionnels, grâce aux tables existantes.
Les bandes seront analysées selon leurs:

- Position (cm-1),
- Intensité (faible, moyenne, forte)
- Forme (large ou étroite).
 Comparaison du spectre étudié et, en particulier,

de la région « empreinte digitale » à un spectre de
référence.
A Pentane
B Pent-1-ène
C Pentan-1-ol
On établie donc le tableau 1:
Nombre d’onde Largeur de Intensité
Type de  (cm–1) la bande d’absorption
liaison
O – H en 3500 - 3700 fine moyenne
phase
gazeuse
O – H en 3200 - 3400 large forte
phase liquide
N – H en 3300 - 3500 fine faible
phase
gazeuse
N – H en 3100 - 3300 large forte
phase liquide
C – H 2800 - 3100 large moyenne à forte
C = O 1700 - 1800 fine forte
C = C 1500 - 1700 variable Moyenne à forte
Spectres de l’hexanol:
Etat gazeux
Etat liquide
Des tables permettent d'attribuer les absorptions
aux différents groupes chimiques présents.
• La SPIR s’intéresse aux molécules organiques, constituées
d'atomes de Carbone, d’Oxygène, d’Hydrogène,
d'Azote, ..., reliés entre eux par des liaisons chimiques
covalentes.
La quantité d’énergie lumineuse (photons) absorbée suit la
loi de Beer-Lambert: absorbance est proportionnelle à la
concentration du constituant.
• Elle ne dose pas directement un constituant (eau,
protéines, matières grasses, glucides, fibres...), mais
quantifie le nombre de liaisons chimiques spécifiques du
constituant (0-H pour l'eau, N-H pour les protéines, C-H
pour les matières grasses, ...).
Dans la pratique, ces constituants se
•
retrouvent ensemble et le spectre d'un

échantillon est la somme de toutes les
absorptions élémentaires.
Différence alcane alcool
pentane
Caractéristique des alcools:
Bande d’absorption très large
entre 3000 et 3500 cm-1
pentan-1-ol
Cette bande large caractéristique des alcools ne permet
pas toujours de savoir de quel isomère il s’agit.
Propan-1-ol
OH libre
Propan-2-ol
En présence de liaisons hydrogène, la liaison OH est
affaiblie, ce qui diminue la constante de raideur de la
liaison.
Cela provoque la diminution de σ et l’élargissement de la
bande d’absorption
Différence alcane alcène
pentane
pent-1-ène
Différence alcane dérivé carbonylé
pentane
pentanal
Pentan-3-one
Différence alcane amine
pentane
Pentan-1-amine
acide carboxylique
Acide pentanoïque
Pentan-1-ol
Pentan-3-one
Ester
Amide
Cycle aromatique
pentane
Toluène
Identification d’un composé
la molécule M, soit le pent-4-èn-2-ol.
C=C (σ ≈ 1 640 cm–1)
O-H (σ ≈ 3 350 cm–1)
C-H (σ ≈ 3 100 cm–1)

C-O (σ ≈ 1 100 cm–1 )
Les spectres IR ci-dessous sont ceux de l’éthanoate de méthyle et de la benzamide
Retrouvez-les en justifiant. CH3-COO-CH3
C=O
CH3-COO-CH3
C-O
Harmonique de
vibration du cycle
aromatique
C-H
aromatique C=C
aromatique
C=O abaissé car conjugué

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CHAPITRE III

L’absorption n’est possible que si l’énergie de l’onde correspond à la

Rayonnement IR  vibration des liaisons

 IR moyen 2,5-25  4000-400 cm-1

Mode de vibration d’une molécule d’eau.

A chaque vibration possible correspond une longueur d‘onde

Repérage des bandes caractéristiques des

Les bandes seront analysées selon leurs:

 Comparaison du spectre étudié et, en particulier,

retrouvent ensemble et le spectre d'un

O-H (σ ≈ 3 350 cm–1)

C-H (σ ≈ 3 100 cm–1)

C=O abaissé car conjugué

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