Machine Translated by Google

Lihat diskusi, statistik, dan profil penulis untuk publikasi ini di:

iradiasi XPS

Artikel dalam Metode Kecil · Juni 2020

DOI: 10.1002/smtd.202000214

KUTIPAN BACA

91 468

10 penulis, termasuk:

171 PUBLIKASI 8.824 KUTIPAN 11 PUBLIKASI 250 KUTIPAN

29 PUBLIKASI 628 KUTIPAN 27 PUBLIKASI 1.163 KUTIPAN

Beberapa penulis publikasi ini juga mengerjakan proyek terkait ini:

sel surya

Proyek Nano_Energy

Semua konten yang mengikuti halaman ini diunggah oleh Peng Zhang pada 09 Juli 2020.

Pengguna telah meminta peningkatan file yang diunduh.

Machine Translated by Google
Komunikasi
www.small-methods.com

Proses Transfer Elektron Fotogenerasi dalam Heterojungsi:

In-Situ Iradiasi XPS
Peng Zhang,* Yukun Li, Yongshang Zhang, Ruohan Hou, Xilai Zhang, Chao Xue,
Shaobin Wang,* Bicheng Zhu, Neng Li, dan Guosheng Shao*

Bahan dua dimensi baru, MXene, telah menarik

Transfer fotoelektron antara heterojuctions merupakan proses penting perhatian intensif sejak disiapkan melalui metode
untuk fotokatalisis, dan identifikasi proses transfer elektron memberikan etsa basah kimia pada tahun 2011. Ti3C2 adalah salah
informasi berharga untuk desain katalis. Di sini, Ti3C2, salah satu bahan satu MXene yang paling sering digunakan. Karena
energi bebas Gibbs untuk adsorpsi hidrogen (ÿGH)
dua
mendekati nol,[4] Ti3C2 dapat menjadi ko-katalis
dimensi yang banyak digunakan, digunakan untuk menghasilkan heterojungsi
yang sangat baik untuk reduksi air menjadi hidrogen.
TiO2 dan Ti3C2 dengan metode pertumbuhan in situ dan transfer elektron Banyak penelitian telah memverifikasi peningkatan
fotogenerasi antara dua komponen untuk pemisahan air fotokatalitik menjadi aktivitas pemisahan air fotokatalitik dengan partisipasi
hidrogen diselidiki. Simulasi teoretis dan uji eksperimental menyatakan Ti3C2, dengan Ag3PO4, [4] Co3O4, [5] g-C3N4, [6]

bahwa transfer elektron dari Ti3C2 ke TiO2 membentuk medan listrik internal,
CdS, [7] dan banyak materi lainnya.[8-12] Sebagai
yang menyiratkan bahwa terdapat gaya penggerak pergerakan elektronik dari
bahan fotokatalitik yang paling efektif,
TiO2 menjadi Ti3C2. Spektroskopi fotoelektron sinar-X iradiasi in situ TiO2 telah mendapat perhatian luas karena tidak
menunjukkan energi ikat TiÿC (dalam Ti3C2) dan TiÿO (dalam TiO2) masing- beracun, stabilitas kimia, dan biaya rendah.
masing bergerak ke arah posisi negatif dan positif, memverifikasi elektron [13-18] Hibrida TiO2 dan Ti3C2 juga memiliki
fotogenerasi yang dihasilkan dari TiO2 dan mentransfer ke Ti3C2 didorong tingkat evolusi hidrogen yang jauh lebih tinggi
dibandingkan dengan TiO2 murni. Namun, asal
oleh medan listrik internal. Selain itu, jumlah nanopartikel TiO2 juga
Ti3C2 untuk meningkatkan aktivitas fotokatalis
mempengaruhi laju evolusi hidrogen. Beberapa percobaan paralel dirancang
masih belum jelas. Penyelidikan sebelumnya
untuk mengungkap fakta bahwa jumlah nanopartikel TiO2 yang lebih tentang peran Ti3C2 sebagai ko-katalis tidak
sedikit atau berlebih menyebabkan pergeseran energi ikat yang lebih kecil,
yang mengisyaratkan bahwa jumlah heterojunction merupakan faktor yang
cukup
besar dalam kinerja fotokatalitik. Karya ini mengembangkan metode baru untuk memamnetmabuesrikeacnabraukltai lnagngssuunngg dparroi
smeeskatnraisnmsefer fotoelektron a
promosinya . [19,20] Selain itu, bagaimana jumlah
heterojungsi mempengaruhi transfer elektron dan

P. Zhang, Y. Li, Y. Zhang, R. Hou, X. Zhang, Prof. C. Xue, Prof. G. DOI: 10.1002/smtd.202000214
Shao
Sekolah Ilmu dan Teknik Material
Universitas Zhengzhou Zhengzhou
450001, Tiongkok
Email: [email protected]; [email protected]
P. Zhang, Y. Li, Y. Zhang, R. Hou, X. Zhang, Prof. C. Xue, Prof. G.
Shao
Pusat Kerjasama Internasional Negara Bagian Desainer Bahan Rendah Karbon &
Lingkungan (CDLCEM)
Universitas Zhengzhou
100 Kexue Avenue, Zhengzhou 450001, Cina
Prof. P. Zhang, Y. Zhang, Prof. G. Shao
Institut Genom Bahan Zhengzhou
Gedung 2, Zhongyuanzhigu, Xingyang, Zhengzhou 450100, Cina
Prof. Q. Uang Sekolah
Teknik Kimia
Universitas Adelaide
Teras Utara, Adelaide, SA, Australia
Email: [email protected] Dr.
B. Zhu, Prof. N. Li
Universitas Teknologi Wuhan
Wuhan 430070, Tiongkok

Nomor identifikasi ORCID untuk penulis artikel ini dapat ditemukan di https://
doi.org/10.1002/smtd.202000214.

2000214 (1 dari
Metode Kecil 2020, © 2020 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,
aktivitas katalitik juga perlu ditelusuri. Dengan demikian, merupakan
tantangan besar dan sangat penting untuk mengeksplorasi pendekatan
sistematis untuk memahami dan mengamati apa yang disebut transfer
muatan dengan mengintegrasikan teori pita energi dan pengukuran
eksperimental, yang akan memberikan wawasan baru untuk Ti3C2
dalam reaksi fotokatalitik.

1) Berdasarkan teori struktur pita ,[21,22] mekanisme

peningkatan fotokatalitik dapat dijelaskan secara intuitif.
Kami menyewa simulasi teoritis dan pengukuran eksperimental
untuk menyelidiki struktur pita TiO2 dan Ti3C2. Melalui simulasi
teoritis, fungsi kerja dapat ditentukan.[23,24] Elektron
fotogenerasi cenderung bergerak menuju material dengan fungsi
kerja yang lebih tinggi.

Fungsi kerja teoritis TiO2 lebih tinggi daripada Ti3C2,

menunjukkan elektron mengalir dari Ti3C2 ke TiO2 membentuk
medan listrik internal yang arahnya dari TiO2 ke Ti3C2. Penelitian
tentang perbedaan densitas muatan pada heterojunction
menegaskan arah medan listrik internal disebabkan oleh migrasi
elektron. Melalui pengukuran eksperimental, struktur pita dapat
diperoleh secara akurat dari spektroskopi fotoelektron ultraviolet
(UPS) dan spektroskopi UV-vis.
UPS umumnya

2000214 (2 dari
Metode Kecil 2020, © 2020 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,
Machine Translated by Google

www.advancedsciencenews.com
www.small-methods.com

disewa untuk mendapatkan fungsi kerja aktual dan posisi pita valensi. [25-
struktur seperti akordeon dan permukaannya halus tanpa kehadiran partikel. Pada
29] UV-vis digunakan untuk mengetahui energi celah pita TiO2 dan Ti3C2.
Gambar S1b (Informasi Pendukung), permukaan menjadi lebih kasar,
Menurut hasil pengujian dan teori struktur pita, elektron ditemukan
menunjukkan adanya nanopartikel TiO2 pada Ti3C2.
berpindah dari Ti3C2 ke TiO2 setelah heterojungsi
Khususnya, partikel nano TiO2 dengan ukuran 40 nm tersebar merata pada
terbentuk dan arah medan listrik internal yang terbentuk konsisten dengan
Ti3C2. Transformasi in situ Ti3C2 menjadi TiO2 dapat menghambat aglomerasi
simulasi teoretis. Hasil simulasi teoritis dan uji eksperimental
bersama-sama menggambarkan adanya kekuatan pendorong untuk transfer dan mempertahankan distribusi ukuran nanopartikel TiO2 yang seragam.

elektron fotogenerasi.
Gambar TEM dari Ti3C2 ditunjukkan pada Gambar 1c. Gambar sisipan adalah
HRTEM yang sesuai dari wilayah kotak merah.
2) Perubahan energi ikat dapat mencerminkan perubahan kerapatan elektron.[30]
Pinggiran kisi yang jelas menunjukkan jarak kisi pada 0,23 nm, yang dikaitkan
Elektron bagian dalam atom memiliki energi ikat tertentu oleh efek Coulomb
dengan bidang (1 0 4) Ti3C2. Pada Gambar 1d, pinggiran kisi pada HRTEM
yang kuat dari inti atom, dan mereka juga dilindungi oleh elektron terluar.
TiO2/Ti3C2 dengan jelas menunjukkan antarmuka dua fasa Ti3C2 dan TiO2.
Artinya, peningkatan kerapatan elektron pada permukaan akan menyebabkan
Nilai jarak kisi Ti3C2 dan TiO2 adalah 0,23 dan 0,35 nm, sesuai dengan bidang
penurunan energi ikat.[31-34] Oleh karena itu, mengamati perubahan energi
(1 0 4) Ti3C2 dan (1 0 1) dari TiO2, masing-masing. XRD dan TEM
ikat melalui spektroskopi fotoelektron sinar-X iradiasi in situ (ISI-XPS) )
menunjukkan bahwa struktur Ti3C2 tidak hancur selama proses hidrotermal.
metode setelah tereksitasi oleh sinar UV sangat penting untuk menyelidiki
Karakterisasi pemetaan elemen ditunjukkan pada Gambar S1c (Informasi
migrasi elektron. Telah diketahui bahwa TiO2 dapat dieksitasi oleh cahaya
Pendukung). Munculnya Ti, C, dan O menunjukkan adanya TiO2 dan Ti3C2.
matahari, oleh karena itu kami mempelajari migrasi elektron dengan menguji
perubahan energi ikat pada ikatan TiÿC dan TiÿO. Selain itu, jumlah
heterojunction juga dapat mempengaruhi transfer elektron fotogenerasi, yang
Telah diketahui dengan baik bahwa ketidaksesuaian kisi antarmuka
berarti rasio TiO2 dan Ti3C2 yang sesuai merupakan faktor penting.
memainkan peran penting dalam pertumbuhan heterostruktur semikonduktor
selama proses hidrotermal. Ketidakcocokan kisi yang besar antara TiO2 dan
Ti3C2 dapat mencegah transfer muatan fotogenerasi antara TiO2 dan Ti3C2.
Di sini, kami mengembangkan sistem biner sederhana, TiO2/Ti3C2 dengan
Gambar 1d menunjukkan sudut kemiringan bidang (1 0 4) pada Ti3C2 dan
berbagai rasio katalis dan ko-katalis, melalui metode hidrotermal satu langkah.[35–
bidang (1 0 1) pada TiO2 adalah 60°. Menurut hasil teori fungsi densitas (DFT),
38] TiO2 akan ditumbuhkan in situ pada permukaan Ti3C2 dan epitaxial. metode
kecocokan kisi antarmuka mungkin terjadi antara bidang (0 0 2) dari nanosheet
pertumbuhan dapat secara efektif mengurangi ketidakcocokan kisi untuk transfer
Ti3C2 dan bidang (1 0 1) dari nanopartikel TiO2 (Gambar S2, Informasi
efektif biaya fotogenerasi melalui antarmuka TiO2 dan Ti3C2. Mikroskop elektron
Pendukung). Sudut perpotongan bidang (1 0 4) dan (0 0 2) pada Ti3C2
transmisi resolusi tinggi (HRTEM) mengungkapkan bahwa erojungsi panas antara
adalah 42°. Khususnya, jarak interplanar (0 0 2) dari Ti3C2
bidang TiO2 (1 0 1) dan bidang Ti3C2 (0 0 2) terbentuk. Transfer muatan
fotogenerasi di bawah iluminasi sinar UV diselidiki menggunakan ISI-XPS.
jauh lebih besar dari (1 0 1) jarak interplanar TiO2.
Migrasi elektron akan menyebabkan perubahan energi ikat, yang dapat diamati
Seperti yang diilustrasikan secara skema pada Gambar 1e, ketidakcocokan kisi
secara langsung dengan spektroskopi fotoelektron sinar-X (XPS).
antarmuka antara bidang Ti3C2 (0 0 2) dan TiO2 (1 0 1) adalah
sekitar 1,2% [(0,39 × 4-1,54)/1,54ÿ1,2%]. Dengan demikian pertumbuhan in situ
Hasil penelitian kami menunjukkan bahwa energi ikat TiÿC senyawa menurun
TiO2 di Ti3C2 akan menyebabkan ketidakcocokan kisi yang relatif rendah.
menunjukkan transfer elektron fotogenerasi dari TiO2 ke Ti3C2. Migrasi elektron
Selain itu, ketidakcocokan kisi yang rendah pada antarmuka
menyebabkan peningkatan efisiensi pemisahan elektron dan hole, yang mengarah
menghasilkan antarmuka yang kurang rusak dan tiba-tiba, bermanfaat untuk
pada peningkatan laju evolusi hidrogen.
transfer muatan yang dihasilkan foto.
XPS selanjutnya digunakan untuk mengeksplorasi keadaan permukaan sampel.
Ti3C2 curah diperoleh melalui metode etsa kimia basah menggunakan HF dan
Spektrum luas ditunjukkan pada Gambar S3a (Informasi Pendukung). Jumlah
Ti3AlC2, dan pertumbuhan hidrotermal in situ menghasilkan heterostruktur kontak
TiO2 yang lebih banyak mengarah pada peningkatan intensitas O1s. Spektrum
yang lebih baik dari TiO2 dan Ti3C2
C1s dari Ti3C2 dan TiO2/Ti3C2 ditunjukkan pada Gambar S3b (Informasi
(Gambar 1a). Analisis difraksi sinar-X (XRD) menunjukkan anatase TiO2 muncul
Pendukung). CÿC dan CÿTi berasal dari Ti3C2. Gugus fungsi C permukaan juga
dengan Ti3C2 setelah perlakuan hidrotermal (Gambar 1b). Bidang (1 0 4) pada
mencakup ikatan CÿF dan CÿOH. Setelah reaksi hidrotermal, intensitas CÿTi
39,0° adalah puncak karakteristik Ti3AlC2 (PDF#00-052-0875) yang dikaitkan
menurun secara signifikan karena transformasi Ti3C2 permukaan menjadi TiO2.
dengan lapisan Al. Penampakan puncak ini menggambarkan transformasi dari
Peningkatan CÿOH disebabkan oleh hidrolisis dalam air. Pada Gambar S3c
Ti3AlC2 ke Ti3C2 di bawah etsa HF. Tiga puncak utama anatase-TiO2 (PDF #21-
(Informasi Pendukung), ikatan TiÿOH merupakan gugus fungsi pada permukaan
1272) pada bidang (1 0 1), (2 0 0), dan (2 1 1) muncul karena oksidasi Ti3C2. Perlu
Ti3C2 . Setelah reaksi hidrotermal, pembentukan TiO2 menyebabkan peningkatan
disebutkan bahwa puncak TiO2 non- stoikiometrik tidak diamati, menunjukkan
kandungan puncak TiÿO dan hubungan antara Ti3C2 dan TiO2 melalui “jembatan
integritas kisi TiO2. Struktur morfologi sampel Ti3C2 dan TiO2/Ti3C2
Ti-O-Ti”.
dikarakterisasi dengan scanning electronic microscopy (SEM) dan transmission
electronic microscopy (TEM). Seperti yang ditunjukkan pada Gambar S1a
Hasil ISI-XPS ditunjukkan pada Gambar 2. Ikatan TiÿO tidak teramati pada
(Informasi Pendukung), Ti3C2 massal dipamerkan
spektrum Ti3C2 (Gambar 2a). Khususnya tidak ada perubahan energi ikat TiÿC
di Ti3C2 yang diamati di bawah penyinaran sinar UV, menunjukkan bahwa
Ti3C2 tidak memiliki ultraviolet

2000214 (3 dari
Metode Kecil 2020, © 2020 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,
Machine Translated by Google

www.advancedsciencenews.com www.small-methods.com

Gambar 1. a) Diagram skematis proses sintesis TiO2/Ti3C2. b) Pola XRD Ti3AlC2, Ti3C2, dan TiO2/Ti3C2 murni. TEM dan daerah spesifik Pola HRTEM dan
SAED (inset) dari c) Ti3C2 dan d) TiO2/Ti3C2. e) Skema antarmuka heterojungsi antara bidang (1 0 1) TiO2
nanopartikel dan bidang (0 0 2) Ti3C2.

respon ringan. Pada Gambar 2b, munculnya ikatan TiÿO menegaskan generasi
dan keadaan valensi dalam kondisi keadaan tereksitasi. Menurut efek perisai,
TiO2 dalam hibrida. Dengan lampu UV menyala, ikatan TiÿC bergerak ke posisi
elektron bagian dalam dilindungi oleh elektron eksternal. Gambar 2e secara
yang lebih negatif sedangkan ikatan TiÿO bergeser ke posisi yang lebih positif.
singkat menunjukkan efek perisai atom Ti pada Ti3C2. Setelah TiO2 tereksitasi
Menurut efek perisai elektrostatik, lebih banyak elektron terluar akan
oleh sinar UV, elektron fotogenerasi akan bermigrasi dan berkumpul di Ti3C2
menyebabkan energi ikat yang lebih lemah, menunjukkan elektron fotogenerasi
melalui hetero junction. Peningkatan kerapatan elektron pada lapisan terluar akan
yang dieksitasi oleh sinar UV pada TiO2 dipindahkan ke Ti3C2.
menyebabkan peningkatan efek perisai, yang dapat menyebabkan penurunan
Dengan demikian, pergeseran energi ikat memberikan bukti kuat transfer
energi ikat ikatan TiÿC. Sementara itu, energi ikat TiÿO meningkat.
elektron fotogenerasi antara Ti3C2 dan TiO2. Terlebih lagi, ditegaskan bahwa
pemisahan elektron dan hole yang difotogenerasi terjadi pada momen transien
Fungsi kerja (ÿ) semikonduktor merupakan parameter penting untuk
pada Gambar 2c.
memprediksi transfer elektron dalam heterostruktur semi konduktor. Nilai fungsi
Gambar 2d mengilustrasikan mekanisme perangkat spektroskopi fotoelektron
kerja TiO2
sinar-X iluminasi sinkron secara sederhana. Selanjutnya, XPS dan UPS
dan Ti3C2 ditentukan masing-masing 4,5 dan 4,42 eV oleh UPS (Gambar
dilakukan di bawah penyinaran sinar UV (diimpor oleh serat optik) untuk
3a). Grafik inset pada Gambar 3a menunjukkan plot Tauc dari TiO2. Energi
mendeteksi struktur elektronik
celah pita yang dihitung adalah 3,19 eV,

2000214 (4 dari
Metode Kecil 2020, © 2020 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,
Machine Translated by Google

www.advancedsciencenews.com www.small-methods.com

Gambar 2. a) Pola ISI-XPS Ti 2p pada Ti3C2. b) Pola ISI-XPS Ti 2p pada TiO2/Ti3C2. c) Pola ISI-XPS Ti 2p pada TiO2/Ti3C2 dengan waktu penyinaran yang
berbeda. d) Ilustrasi skema mekanisme perangkat ISI-XPS. e) Diagram skema efek perisai atom Ti pada Ti3C2.

yang dekat dengan celah pita anatase TiO2. Nilai pita valensi maksimum
hibrida dengan peserta TiO2. Nilai fungsi kerja dan VBM tidak
(VBM) TiO2 dan Ti3C2 masing-masing adalah 2,7 dan 0,1 eV (Gambar
persis sama dengan TiO2 karena oksidasi Ti3C2 yang tidak
3b). VBM Ti3C2 mendekati nol mencerminkan sifat logam. Fungsi kerja
sempurna (Gambar S4b, Informasi Pendukung).
TiO2
Celah pita hibrida adalah 3,0 eV yang diperoleh melalui pengukuran UV-
dan Ti3C2 juga diperkirakan dari perbedaan energi tingkat vakum dan
vis (Gambar S4c, Informasi Pendukung). Berdasarkan hasil UPS dan
Fermi sesuai dengan potensi elektrostatik bahan dengan perhitungan DFT
UV–vis, struktur pita TiO2–Ti3C2 diberikan pada Gambar S4d
(Gambar 3c,d). Perhitungan teoritis menunjukkan bahwa TiO2 (1 0 1)
(Informasi Pendukung). Jelas bahwa potensi pita konduksi bahan hibrida
memiliki fungsi kerja yang lebih tinggi
lebih negatif daripada potensi reduksi hidrogen, yang menunjukkan
dibandingkan Ti3C2 (0 0 2), hal ini sesuai dengan hasil UPS. Fungsi
kerja yang diukur jauh lebih rendah daripada yang dari bahwa TiO2-Ti3C2 dapat digunakan untuk reduksi hidrogen. Selain itu,
perhitungan teoritis karena semikonduktor intrinsik disimulasikan dalam celah pita yang sempit memperlebar jangkauan respons cahaya. Hasil ini
perhitungan DFT. Doping pengotor TiO2 menyebabkan menunjukkan bahwa Ti3C2 dapat meningkatkan aktivitas katalitik
TiO2.
tingkat Fermi bergeser ke pita konduksi minimum menyebabkan
Gambar 3g menunjukkan struktur optimal dari TiO2/Ti3C2 hibrida, di
perubahan fungsi kerja. Pengukuran UPS dan UV-vis memberikan
mana hubungan TiÿO terbentuk antara TiO2 dan Ti3C2. Panjang ikatan
struktur pita dari dua bahan, [39] seperti yang ditunjukkan pada Gambar
TiÿO antar muka ini adalah 1,95–2,26 , mendekati nilai 1,94–2,01 dalam
3e. Gambar 3f menampilkan aliran elektron dari Ti3C2 ke TiO2 karena
TiO2 murni. Selain itu, energi ikat antarmuka dihitung menjadi 0,158 eV
kedua zat tersebut membentuk heterojunction. Pada Gambar 3e,f, potensi
2, jauh lebih besar dari pada heterostruktur vdW berbasis TiO2.[40,41]
tingkat Fermi Ti3C2 dan pita konduksi TiO2 keduanya lebih negatif
Perbedaan kerapatan muatan dihitung untuk memahami interaksi
daripada potensi yang diperlukan untuk reduksi hidrogen, menunjukkan
antarmuka. Seperti yang diilustrasikan pada Gambar 3h, area kuning dan
bahwa reduksi hidrogen dapat terjadi pada permukaannya.
cyan masing-masing menunjukkan akumulasi dan
Sementara itu, medan elektron internal juga terbentuk karena
penipisan elektron. Jelas, Ti3C2 menyumbangkan elektron sementara TiO2 memperoleh
perubahan kerapatan elektron oleh migrasi elektron.
elektron pada antarmuka Ti3C2/TiO2. Transfer
Arah medan listrik internal akan dari Ti3C2
elektron semacam itu selanjutnya didukung oleh perbedaan kerapatan
menjadi TiO2. Setelah TiO2 tereksitasi di bawah iradiasi sinar UV,
muatan rata-rata planar di sepanjang arah-Z TiO2/GDY (Gambar 3k).
elektron fotogenerasi akan ditransfer ke Ti3C2 didorong oleh medan
Area cyan di Ti3C2 menunjukkan elektron mengalir ke TiO2. Pengukuran
listrik internal. UPS dan struktur pita TiO2/
Mott-Schottky dapat memperoleh potensial datar semikonduktor, yang
Heterojunction Ti3C2 ditunjukkan pada Gambar S4 (Informasi
menunjukkan posisi relatif tingkat Fermi dan pita konduksi dalam
Pendukung). Pada Gambar S4a (Informasi Pendukung), material hibrida
semikonduktor tipe-n. Gambar 3i,j menyajikan potensi datar Ti3C2 dan
memiliki posisi cut-off edge yang sama dengan TiO2 yang berarti oksidasi
TiO2, masing-masing. Potensi datar Ti3C2 mendekati 0 karena sifat
mengubah fungsi kerja Ti3C2. Selain itu, Ti3C2 murni adalah bahan
logam. Hubungan posisi tingkat Fermi dan pita konduksi TiO2 sangat
seperti logam, yang menunjukkan bahwa VBM mendekati tingkat Fermi.
mirip dengan
Pemisahan tingkat VBM dan Fermi menunjukkan sifat semikonduktor dari

2000214 (5 dari
Metode Kecil 2020, © 2020 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,
Machine Translated by Google

www.advancedsciencenews.com www.small-methods.com

Gambar 3. a) Batas batas TiO2 dan Ti3C2, gambar sisipan adalah energi celah pita TiO2 yang dihitung dengan UV–vis. b) Tepi serapan TiO2
dan Ti3C2. c,d) Nilai fungsi kerja TiO2 dan Ti3C2 diperoleh dari perhitungan teoritis. e) Struktur pita TiO2 dan Ti3C2. f) Pembentukan medan listrik internal di
heterojunction. g) Ilustrasi skema ikatan atom hibrida TiO2/Ti3C2 . h) Tampak samping atas perbedaan kerapatan muatan TiO2/Ti3C2. Daerah cyan dan kuning
menunjukkan penipisan dan akumulasi elektron, masing-masing. i, j) Kurva Mott–Schottky dari Ti3C2 dan TiO2. k) Perbedaan kerapatan muatan rata-rata planar
sepanjang arah Z dari TiO2/Ti3C2.

hasil UPSnya. Perbandingan data Mott–Schottky dan UPS diberikan Selain itu, jumlah heterojungsi juga dapat mempengaruhi efisiensi pemisahan
dalam Tabel S1 (Informasi Pendukung). Kedua struktur pita yang dihitung dan elektron dan hole yang dihasilkan fotogenerasi dan rasio TiO2 dan Ti3C2
simulasi DFT menunjukkan pembentukan heterojunction dan medan berhubungan langsung dengan jumlah heterojungsi. Kami menyiapkan beberapa
listrik internal. Migrasi elektron fotogenerasi didorong oleh medan listrik internal sampel TiO2/Ti3C2 dengan perbandingan TiO2 dan Ti3C2 yang berbeda, yaitu
ditunjukkan oleh ISI-XPS. Setelah heterojungsi terbentuk, proses transfer TT-0, TT-4, TT-8, dan TT-12. Pola XRD sampel ditunjukkan pada Gambar 4a.
elektron fotogenerasi ditunjukkan pada Gambar S5 (Informasi Pendukung). Puncak (1 0 1) dari anatase-TiO2 menjadi lebih kuat secara bertahap dengan
Elektron fotogenerasi bermigrasi dari TiO2 ke Ti3C2 di bawah aksi medan listrik meningkatnya rasio TiO2/ Ti3C2 , sedangkan intensitas puncak Ti3C2 (0 0 2)
internal. Lebih penting lagi, situs reaksi redoks diperiksa untuk menunjukkan menurun. Gambar SEM dari empat sampel ditunjukkan pada Gambar 4b.
lebih lanjut transfer foto elektron selama reaksi fotokatalitik (Gambar S6, Permukaan Ti3C2 secara bertahap ditutupi dengan lebih banyak nanopartikel
Informasi Pendukung). Penambahan asam kloroplatinat bersama dengan TiO2 pada waktu perlakuan yang lebih lama. Hanya sebagian dari permukaan
fotokatalis ke air deionisasi, dan penyinaran di bawah sinar matahari simulasi Ti3C2 yang ditempati oleh partikel nano TiO2 untuk TT-4, sedangkan sebagian
selama 30 menit, Pt hanya dapat diperoleh dengan reduksi asam kloroplatinat. besar permukaan Ti3C2 ditutupi oleh oksida untuk TT-8. Pada TT-12,
Hasil percobaan sebelumnya mengungkapkan bahwa Ti3C2 tidak menghasilkan nanopartikel TiO2 pada permukaan Ti3C2 saling kontak penuh, dan hanya
elektron fotogenerasi, sehingga muncul titik-titik Pt pada permukaan Ti3C2 beberapa rongga yang lebih besar yang terpapar. Kelebihan nanopartikel TiO2 di
selanjutnya vali penanggalan elektron fotogenerasi mengalir dari TiO2 ke Ti3C2. permukaan menghambat reaksi evolusi hidrogen pada Ti3C2.
Dalam kinerja fotokatalitik (Gambar 4c), TT-8 menunjukkan aktivitas
fotokatalitik tertinggi di antara lima sampel (rincian

2000214 (6 dari
Metode Kecil 2020, © 2020 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,
Machine Translated by Google

www.advancedsciencenews.com www.small-methods.com

Gambar 4. a) Pola XRD dari sampel yang disiapkan. b) Citra SEM TT-0, TT-4, TT-8, dan TT-12. c) Performa fotokatalitik, intensitas fotoarus, dan perubahan energi
ikat di bawah iradiasi sinar UV dari sampel hibrid yang disiapkan dan TiO2. Spektrum ISI-XPS Ti 2p dari d) TT-4, e) TT-8, dan f) TT-12.

kegiatan fotokatalitik diberikan pada Gambar S7, Informasi Pendukung). TiO2

juga mengembangkan metode baru untuk memantau secara langsung proses
melakukan tingkat evolusi hidrogen terendah karena rekombinasi cepat dari
transfer tron fotoelek antara heterojuctions.
muatan fotogenerasi. Kinerja yang berbeda menunjukkan bahwa rasio yang tepat
dari TiO2 dan Ti3C2 untuk antarmuka merupakan faktor penting untuk
meningkatkan aktivitas fotokatalitik. informasi pendukung
Informasi Pendukung tersedia dari Perpustakaan Online Wiley atau dari penulis.
TT-8 telah menghasilkan respons arus foto terkuat, yang menunjukkan
efisiensi pemisahan tertinggi dari pasangan elektron-lubang fotogenerasi dalam
sampel ini. Gambar 4d-f menunjukkan perubahan rinci energi ikat TT-4, TT-8,
dan TT-12, masing-masing. Di bawah sinar UV, TT-8 menyajikan perubahan
Ucapan Terima Kasih
energi ikat tertinggi (Gambar 4c), memberikan elektron paling kaya di Pekerjaan ini didukung oleh Yayasan Ilmu Pengetahuan Alam Nasional
permukaan, untuk laju evolusi hidrogen dan intensitas arus foto. Tiongkok (No. 51972287, 51502269), Yayasan Ilmu Pengetahuan Alam Provinsi
Henan (No. 182300410187), dan Dana Penelitian Bakat Muda Luar Biasa dari
Universitas Zhengzhou (No. 1521320023).
Singkatnya, hibrida TiO2/Ti3C2 diperoleh melalui metode hidrotermal
satu langkah. Sampel yang disiapkan memiliki cacat rendah dan fitur
ketidakcocokan kisi. Hasil UPS dan DFT menunjukkan adanya medan
Konflik kepentingan
listrik internal pada heterojunction antara TiO2 dan Ti3C2 yang merupakan motor
penggerak migrasi elektron fotogenerasi. Pengukuran ISI-XPS menegaskan bahwa Para penulis menyatakan tidak ada konflik kepentingan.

elektron fotogenerasi ditransfer dari TiO2 ke Ti3C2 melalui antarmuka antara dua
bahan di bawah medan listrik internal selama proses reaksi evolusi hidrogen.
Jumlah heterojunction juga dapat mempengaruhi jumlah migrasi fotoelektron dan
Kata kunci
rasio yang tepat merupakan faktor yang signifikan. Karya ini memberikan bukti
langsung tentang peran Ti3C2 dalam proses fotokatalitik dengan menyelidiki teori fungsi densitas, transfer elektron, iradiasi in situ spektroskopi
fotoelektron sinar-X, MXenes, spektroskopi fotoelektron ultraviolet
perubahan energi ikat di bawah iradiasi sinar UV, yang

Diterima: 18 Maret 2020

Revisi: 24 April 2020
Dipublikasikan secara online:

2000214 (7 dari
Metode Kecil 2020, © 2020 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,
Machine Translated by Google

www.advancedsciencenews.com www.small-methods.com

[1] M. Naguib, V. Mochalin, M. Barsoum, Y. Gogotsi, Adv. ibu. 2014, [22] G. Jia, Y. Wang, X. Cui, W. Zheng, Kimia Berkelanjutan ACS 2018, 6, & Ind.
26, 992. 13480.
[2] M. Naguib, M. Kurtoglu, V. Presser, J. Lu, J. Niu, M. Heon, L. Hultman, Y. [23] R. Wei, Z. Huang, G. Gu, Z. Wang, L. Zeng, Y. Chen, Z. Liu, Appl.
Gogotsi, MW Barsoum, Adv. ibu. Wahyu 2011, 23, Catal., B 2018, 231, 101.
[3] M. Khazaei, A. Mishra, NS Venkataramanan, AK Singh, S. Yunoki, Curr. [24] R. Wei, P. Kuang, H. Cheng, Y. Chen, J. Long, M. Zhang, Z. Liu, ACS
Pendapat. Materi Keadaan Padat. Sci. 2019, 23 , Kimia Berkelanjutan. Ind. 2017, 5, 4249.
[4] J. Ran, G. Gao, F. Li, T. Ma, A. Du, S. Qiao, Nat. Umum. 2017, 8, [25] S. Zhang, W. Xiao, Y. Zhang, K. Liu, X. Zhang, J. Zhao, Z. Wang, P. Zhang, G. Shao,
13907. J. Mater. Kimia A 2018, 6, 22555.
[5] T. Cai, L. Wang, Y. Liu, S. Zhang, W. Dong, H. Chen, X. Yi, J. Yuan, X. Xia, C. Liu, [26] S. Zhang, P. Zhang, R. Hou, B. Li, Y. Zhang, K. Liu, X. Zhang,
S. Luo, Appl. Catal ., B 2018, 239, 545. G. Shao, J. Energi Kimia. 2020, 47, 281.
[6] Y. Liu, R. Luo, Y. Li, J. Qi, C. Wang, J. Li, X. Sun, L. Wang, Chem. [27] J. Zhao, P. Zhang, Z. Wang, S. Zhang, H. Gao, J. Hu, G. Shao, Sci. Rep.
Ind. J. 2018, 347, 731. 2017, 7, 16116.
[7] T. Su, Z. Hood, M. Naguib, L. Bai, S. Luo, C. Rouleau, I. Ivanov, H. Ji, Z. Qin, Z. [28] H. Gao, P. Zhang, J. Zhao, Y. Zhang, J. Hu, G. Shao, Appl. Catal., B
Wu, Nanoscale 2019, 11, 8138. 2017, 210, 297.
[8] X. Xie, N. Zhang, Z. Tang, M. Anpo, Y. Xu, Appl. Catal., B 2018, 237, [29] X. Zhang, P. Zhang, L. Wang, H. Gao, J. Zhao, C. Liang, J. Hu,
43. G.Shao, Appl. Catal., B 2016, 192, 17.
[9] S. Cao, B. Shen, T. Tong, J. Fu, J. Yu, Adv. ibu. 2018, 28, 1800136. [30] Y. Li, P. Zhang, D. Wan, C. Xue, J. Zhao, G. Shao, Aplikasi Surf. Sci.
[10] Y. Li, Z. Yin, G. Ji, Z. Liang, Y. Xue, Y. Guo, J. Tian, X. Wang, H. Cui, Appl. 2020, 504, 144361.
Catal., B 2019, 246 , 12 . [31] P. Wolff, Phys. Wahyu 1962, 126, 405.
[11] Y. Zhang, P. Zhang, B. Li, S. Zhang, K. Liu, R. Hou, X. Zhang, S. Silva, G. [32] M. Kushwaha, P. Halevi, G. Martinez, L. Dobrzynski, B. Djafari-Rouhani, Phys.
Shao, Materi Penyimpanan Energi. 2020, 27, 159. Pdt. B 1994 , 49 ,
[12] P. Kuang, M. He, B. Zhu, J. Yu, K. Fan, M. Jaroniec, J. Catal.2019 [33] C. Peng, P. Wei, X. Li, Y. Liu, Y. Cao, H. Wang, H. Yu, F. Peng, L. Zhang, B.
375, 8. Zhang, K. Lv, Nano Energy 2018 , 53, 97.
[13] J. Liu, Y. Liu, D. Xu, Y. Zhu, W. Peng, Y. Li, F. Zhang, X. Fan, Appl. Catal., B [34] W. Yang, L. Zhang, J. Xie, X. Zhang, Q. Liu, T. Yao, S. Wei, Q. Zhang, Y. Xie,
2019, 241, 89. Angew. Chem., Int. Ed. 2016, 55, 6716.
[14] Q. Guo, C. Zhou, Z. Ma, X. Yang, Adv Mater.2019 , 31, 1901997. [35] J. Rendah, B. Dai, T. Tong, C. Jiang, J. Yu, Adv. ibu. 2019, 31, 1802981.
[15] A. Fujishima, K. Honda, Alam 1972, 238, 37. [36] F. Xu, K. Meng, B. Zhu, H. Liu, J. Xu, J. Yu, Fungsi Lanjut Mater. 2019, 29,
[16] A. Kudo, Y. Miseki, Chem. Soc. Wahyu 2009, 38, 253. 1904256.
[17] J. Zhao, P. Zhang, J. Fan, J. Hu, G. Shao, Appl. Berselancar. Sci. 2018, 430, [37] L. Meng, D. Rao, W. Tian, F. Cao, X. Yan, L. Li, Angew. Kimia., Int.
466. Ed. 2018, 57, 16882.
[18] H. Gao, P. Zhang, J. Hu, J. Pan, J. Fan, G. Shao, Appl. Berselancar. Sci. 2017, [38] X. Zhang, Y. Liu, S. Dong, Z. Ye, Y. Guo, Seram. Int. 2017, 43,
391, 211. 11065.
[19] J. Low, L. Zhang, T. Tong, B. Shen, J. Yu, J. Catal. 2018, 361, 255. [39] P. Zhang, S. Zhang, D. Wan, P. Zhang, Z. Zhang, G. Shao, J. Hazard. ibu.
[20] H. Zou, B. He, P. Kuang, J. Yu, K. Fan, ACS Appl. ibu. Antarmuka 2020, 395, 122639.
2018, 10, 22311. [40] J. Liu, B. Cheng, J. Yu, Phys. Kimia Kimia fisik. 2016, 18, 31175.
[21] T. Su, Z. Hood, M. Naguib, L. Bai, S. Luo, C. Rouleau, I. Ivanov, H. Ji, Z. Qin, [41] Y. Lin, H. Shi, Z. Jiang, G. Wang, X. Zhang, H. Zhu, R. Zhang,
Z. Wu, ACS Appl. Materi Energi. 2019, 2, 4640. C.Zhu, Int. J. Energi Hidrogen 2017, 42, 9903.

Metode Kecil 2020, 2000214 2000214 (7 dari 7) © 2020 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim

Lihat statistik publikasi