48-Importance of The Band Gap Energi and Flat Band Potential For Application of Modified TiO2 Photoanodes in Water Photolysis
48-Importance of The Band Gap Energi and Flat Band Potential For Application of Modified TiO2 Photoanodes in Water Photolysis
48-Importance of The Band Gap Energi and Flat Band Potential For Application of Modified TiO2 Photoanodes in Water Photolysis
Fakultas Ilmu Material dan Keramik, AGH-Universitas Sains dan Teknologi, al. Mickiewicza 30, 30-059 Krakow, Polandia Fakultas Teknik Elektro,
b
Otomatisasi, Ilmu Komputer dan Elektronika, AGH-Universitas Sains dan Teknologi, al. Mickiewicza 30, 30-059 Krakow, Polandia
Diterima 8 September 2007; diterima dalam bentuk revisi 24 Oktober 2007; diterima 26 Oktober 2007
Tersedia online 7 November 2007
Abstrak
Pengaruh pada fotolisis air dari dua parameter penting dari struktur elektronik semikonduktor fotokatalitik: celah pita terlarang, misalnya, yang
memutuskan tentang spektrum serapan dan potensial pita datar, VFb, yang mempengaruhi probabilitas rekombinasi, dipelajari. Eksperimen
fotoelektrokimia dilakukan dalam sel PEC tiga elektroda dengan fotoanoda film tipis TiO2 yang direndam dalam elektrolit cair dengan pH
bervariasi. Fotoanoda titanium dioksida yang diolah dengan kromium (hingga 16 at.%) dan timah (hingga 50 at.%) dibuat dengan rf reaktif sputtering.
Berbagai metode penentuan potensial pita datar: plot Mott-Schottky dan karakteristik arus foto versus tegangan digunakan. Celah pita energi
berasal dari pengukuran spektrofotometri transmisi optik dan koefisien reflektansi film tipis. Untuk TiO2 + 7,6 at.% Cr tinggi dan pita datar negatif
potensial VFb = ÿ0,72 eV (pada pH 4) telah ditemukan tetapi waktu rekombinasi ÿ = 8 s adalah yang terpendek dari semua modifikasi TiO2.
Meskipun fitur penyerapan tambahan sekitar 2,8 eV, yaitu, pada panjang gelombang yang sesuai dengan rentang spektrum cahaya yang terlihat,
efisiensi fotokonversi TiO2 + 7,6 pada.% Cr ditemukan jauh lebih kecil (ÿc = 0,1%) daripada TiO2 yang tidak didoping (ÿc = 1,8%) dan TiO2
didoping dengan 8 at.% Sn (ÿc = 1,0%). © 2007 Elsevier BV Semua hak dilindungi undang-undang.
Kata kunci: Titanium dioksida; Potensi pita datar; Celah pita terlarang; Sel fotoelektrokimia; Fotolisis air; Generasi hidrogen
1. Perkenalan TiO2 (rutil 3.0 eV, anatase 3.2 eV) sebelum disadari bahwa
persyaratan berat yang dikenakan pada bahan fotoanoda tidak
Pemisahan fotoelektrokimia air adalah metode generasi dapat dipenuhi secara bersamaan oleh semikonduktor yang ada.
hidrogen yang ramah lingkungan berdasarkan sumber daya alam Persyaratan ini meliputi:
terbarukan dan tampaknya tidak terbatas seperti air dan energi
matahari. Dibantu oleh radiasi matahari, pemisahan langsung air (i) stabilitas dan resistivitas tinggi terhadap korosi dan fotokorosi
menjadi molekul hidrogen dan oksigen didemonstrasikan untuk sion;
pertama kalinya pada tahun 1972 oleh Fujishima dan Honda [1] (ii) biaya rendah dan
dalam sel fotoelektrokimia PEC dengan fotoanoda TiO2 semikonduktorketersediaan;
tipe-n. (iii) minimum pita konduksi, EC, di atas elektro H2O/H2
Sejak saat itu, banyak upaya telah dilakukan untuk kadar kimia reduksi air EC > EH2O/H2 ;
meningkatkan efisiensi konversi proses, namun lebih dari 30 (iv) pita valensi EV maksimum di bawah tingkat elektrokimia O2/
tahun kemudian metode ini masih jauh dari komersialisasi. Alasan H2O dari oksidasi air EV < EO2/H2O; (v) penyerapan efektif
untuk ini sangat mendasar dan datang sebagai konsekuensi dari foton spektrum matahari terkait dengan celah pita dalam rentang
ketidaksesuaian yang cukup besar antara spektrum penyerapan energi foton 1,6–1,9 eV.
cahaya di TiO2 dan radiasi matahari. Banyak semikonduktor lain
seperti GaAs telah dicoba sebagai pengganti celah pita lebar Karena titanium dioksida dalam bentuk anatase memenuhi
semua syarat kecuali yang terakhir, telah diakui bahwa cara
ÿ
Penulis yang sesuai. Tel.: +48 126172526; faks: +48 126172493. terbaik untuk meningkatkan kinerja perangkat fotoelektrokimia
Alamat email: [email protected] (M.Radecka). adalah dengan memodifikasi spektrum absorpsi TiO2.
0378-7753/$ – lihat front matter © 2007 Elsevier BV Semua hak dilindungi undang-
undang. doi:10.1016/j.jpowsour.2007.10.082
Machine Translated by Google
Ini dapat dicapai dengan menggeser tepi serapan dasar ke panjang proses fotoelektrokimia diinginkan memiliki potensial pita datar
gelombang yang lebih panjang atau dengan menciptakan fitur yang besar dan negatif.
serapan tambahan di dalam celah pita. Metode yang dicoba hingga Dalam karya ini, kami telah menggunakan lapisan tipis TiO2
saat ini meliputi: doping kation [2], sensitisasi dengan pewarna sebagai fotoanoda dalam proses fotolisis air. Film tipis diendapkan
organik [3], bahan komposit [4], dan baru-baru ini diusulkan, doping oleh sputtering reaktif rf dan dimodifikasi oleh dopan kation seperti
anion dengan N, C atau S [5]. Namun, meskipun relatif mudah Cr dan Sn.
untuk mempengaruhi spektra serapan TiO2 dengan metode ini, hal Sudah mapan, terutama dalam kasus film tipis TiO2 [6,7],
ini tidak berlaku untuk efisiensi fotokatalitik secara umum. Faktor bahwa kondisi teknologi dari proses pengendapan mempengaruhi
pembatasnya adalah tingkat rekombinasi elektron dan lubang yang struktur kristalografi, struktur mikro dan sifat permukaan. Suhu
terfotoeksitasi. substrat selama pertumbuhan film, tekanan parsial oksigen dan
Oleh karena itu, ada dua parameter penting dari struktur doping memiliki dampak yang luar biasa pada interaksi antara dua
elektronik semikonduktor fotokatalitik: celah pita terlarang yang bentuk polimorfik TiO2, yaitu anatase dan rutil. Kontribusi yang
menentukan spektrum serapan dan potensial pita datar yang signifikan dari fase amorf mendominasi pada suhu pertumbuhan
memengaruhi probabilitas rekombinasi. Gambar 1 menjelaskan yang lebih rendah [7]. Telah dibuktikan [8] bahwa anatase adalah
arti dari parameter tersebut. bentuk terbaik dari semua polimorf titanium dioksida sejauh
Pada antarmuka antara fotoanoda semikonduktor dan elektrolit, menyangkut sifat fotoaktif.
terjadi pembengkokan pita (lihat Gambar 1). Ini adalah hasil dari
fenomena antarmuka: solid-elektrolit. Selain itu, tingkat Fermi EF Dalam makalah kami sebelumnya [9,10] kami telah melaporkan tentang
dalam semikonduktor dan tingkat elektrokimia Eredox dalam studi struktural dan morfologi komprehensif dari film tipis TiO2 yang tidak
elektrolit sama pada keadaan kesetimbangan. Wilayah muatan didoping dan dimodifikasi oleh kation doping yang ditumbuhkan dengan sputtering.
ruang terbentuk pada antarmuka. Wilayah muatan ruang ini Di sini, kami berkonsentrasi pada pentingnya potensi pita datar
menyediakan medan listrik yang kuat yang sangat diperlukan untuk dan energi celah pita (celah pita terlarang) untuk penerapan bahan-
pemisahan elektron fotoeksitasi yang efektif dari lubang. bahan ini dalam fotolisis air. Harus ditunjukkan bahwa parameter
Di sisi lain, jika cahaya diserap dalam sebagian besar pho ini sangat sensitif terhadap perubahan struktur mikro dan morfologi
toanode, elektron dan lubang fotoeksitasi dibuat tetapi ada film.
kemungkinan besar mereka akan bergabung kembali sebelum Tujuan dari penelitian ini adalah untuk menunjukkan bagaimana
digunakan untuk fotolisis air. Oleh karena itu, jika cahaya diserap perbedaan modifikasi TiO2 mempengaruhi potensial pita datar dan
di wilayah ini, pemisahan muatan dan pengangkutan dengan celah pita terlarang. Pengaruh parameter struktur elektronik ini
bantuan medan diharapkan. terhadap efisiensi fotoelektrokimia pemisahan air akan diperlihatkan.
Pembengkokan pita juga dipengaruhi oleh tegangan eksternal
VB. Untuk semikonduktor dan elektrolit tertentu, terdapat potensi
unik di mana penurunan potensial antara permukaan dan curah 2. Percobaan
adalah nol dan tidak ada lapisan muatan ruang. Ini adalah potensi
pita datar VFb. Dari sudut pandang para 2.1. Persiapan fotoanoda film tipis TiO2 yang dimodifikasi
Gambar 2. Pengaruh suhu substrat TS pada pola GID difraksi sinar-X dari film tipis
Film tipis titanium dioksida yang diendapkan pada substrat silika
TiO2 yang tidak didoping yang diendapkan oleh rf sputtering. Ketebalan film sekitar
amorf dianalisis dengan difraksi sinar-X pada geometri GID (grazing 200 nm. A adalah singkatan dari anatase; R, rutil; fR mewakili kontribusi relatif rutil
incident) menggunakan difraktometer X'Pert MPD Philips. yang dihitung dari Persamaan. (1).
Komposisi relatif anatase-ke-rutil serta kontribusi dari fase amorf
ditemukan sebagai fungsi dari suhu substrat, seperti yang ditunjukkan
pada Gambar. 2. Deposisi ke substrat yang tidak dipanaskan (TS = 290
K) menghasilkan campuran anatase dan rutil dengan sejumlah besar
fase amorf. Mulai dari TS = 520 K fase anatase mulai mendominasi
sedangkan pada TS = 670 K rutil hampir hilang sama sekali. Kontribusi
relatif rutil fR dihitung sebagai rasio intensitas rutil R(1 1 0) IR dan
anatase A(1 0 1) puncak difraksi sinar-X IA [15]:
1.265 IR
IA
fR = (1)
1 + 1,265 IR
IA
2.3. Penentuan energi celah pita sumbu pada ÿ =0(Gbr. 4b). Seperti yang dapat dilihat di sini, deviasi x dari
komposisi stoikiometri mempengaruhi celah pita film tipis TiO2ÿx .
Untuk menentukan energi celah pita Misalnya semikonduktor oksida
induk trans, spektroskopi optik uv-vis telah dilakukan. Pengukuran optik dari
koefisien transmisi T dan reflektansi R untuk film tipis yang diendapkan 2.4. Penentuan potensi pita datar dan percobaan fotoelektrokimia
pada silika amorf transparan telah dilakukan pada rentang panjang
gelombang ÿ = 250–2500 nm dengan spektrofotometer Lambda 19
PerkinElmer. Contoh spektra T(ÿ) dan R(ÿ) untuk lapisan tipis TiO2 dengan Terdapat setidaknya empat metode penentuan potensial pita datar [18].
ketebalan 200 nm diberikan pada Gambar 4a. Osilasi jelas terlihat pada Dalam karya ini kami telah menggunakan dua di antaranya: yang pertama
T(ÿ) dan R(ÿ) hasil dari interferensi cahaya pada antarmuka film-udara dan berasal dari spektroskopi impedansi dalam gelap dan yang kedua
film-substrat dan memungkinkan untuk menghitung koefisien penyerapan ÿ menggunakan karakteristik arus-tegangan di bawah iluminasi.
melalui metode amplop [16]. Wilayah di mana penurunan drastis koefisien
transmisi terjadi (3,25 eV < hÿ < 4 eV) sesuai dengan tepi absorpsi Spektrum impedansi dan kapasitansi antarmuka elektroda/elektrolit
fundamental yang terkait dengan celah pita terlarang. Nilai Eg dapat versus voltase (plot Mott–Schottky) direkam menggunakan penganalisa
ditemukan dari plot (ÿhÿ) sebagai fungsi energi foton hÿ. Gambar 4b respons frekuensi (Solartron Model 1260) yang dilengkapi dengan
mengilustrasikan plot tersebut untuk TiO2ÿx. Koefisien daya m mengambil antarmuka elektrokimia (Solartron Model 1287).
nilai yang menunjukkan jenis transisi elektronik yang dominan [17] dan
m
sama dengan 1/2 untuk transisi tidak langsung yang diizinkan. Eksperimen fotoelektrokimia dalam gelap dan di bawah pencahayaan
dilakukan dalam sel fotoelektrokimia yang dibuat khusus, PEC dijelaskan
secara rinci di [13]. PEC tiga elektroda yang dibangun untuk percobaan
terdiri dari fotoanoda TiO2, katoda yang terbuat dari Pt foil yang dilapisi
Ini yang disebut plot Tauc, yaitu ketergantungan berikut: dengan Pt black dan SCE sebagai elektroda referensi. Elektroda direndam
kontribusi relatif dari fase anatase, rutil dan amorf mempengaruhi dan pita konduksi terjadi pada energi foton yang jauh lebih rendah
energi celah pita untuk sebagian besar kasus film tipis seperti (sekitar 2,4-2,8 eV) dibandingkan dengan penyerapan dasar yang
yang ditunjukkan pada Gambar. 5a. sesuai dengan celah pita Eg TiO2 terlarang. Seperti yang
Lapisan tipis TiO2 yang tidak didoping yang diendapkan oleh diharapkan, Edop menurun drastis dengan meningkatnya
rf sputtering ditandai dengan tingkat amorf yang lebih tinggi konsentrasi Cr.
daripada film yang diperoleh pada magnetron dc sputtering [9,13] Gambar 6 menunjukkan pengaruh doping TiO2 dengan ion
sehingga celah pita energi TiO2 rf yang tergagap lebih besar. Sn4+ isovalen pada celah pita terlarang. Jari-jari ion Sn4+ sama
Dengan meningkatnya konten rutil fR Eg menurun menjadi sekitar dengan 0,071 nm dan sedikit lebih besar dari jari-jari Ti4 + (0,068 nm).
3,0 eV pada fR = 0,56 yang berkorelasi baik dengan celah pita Namun, TiO2–SnO2 membentuk larutan padat pada rentang
rutil. Gambar 5a mengilustrasikan ketergantungan rasio Eg versus komposisi penuh di atas suhu kritis tertentu yang bergantung pada
rutil/anatase, di sisi lain Gambar 5b menunjukkan efek doping komposisi sistem [21]. Spektrum optik untuk film tipis menunjukkan
satu
TiO2 dengan Cr+3 pada transisi optik. Batas kelarutan Cr3+ dalam TiO2 transisi hanya pada energi antara 3,2 dan 3,4 eV, yang
adalah
sekitar 10% tetapi dalam kasus film tipis bahkan 16% Cr tidak merupakan fungsi dari suhu substrat dan suhu anil pasca
memungkinkan pengendapan fase berbasis Cr [12]. pengendapan. Energi celah pita hanya berubah sedikit dengan
Ada dua transisi optik yang terlihat jelas (Gbr. 5b). Transisi peningkatan kandungan Sn4+ hingga 50 %. Telah dilaporkan [22]
mendasar dari valensi ke pita konduksi terjadi pada energi Eg bahwa penambahan SnO2 ke matriks TiO2 mempengaruhi
yang jelas bergantung pada kandungan rutil fR (seperti yang struktur elektronik TiO2 dengan menciptakan pencampuran
ditunjukkan pada Gambar 5a) mirip dengan kasus TiO2 yang tidak keadaan Sn 5s yang diperluas ke pita konduksi yang sebagian
didoping. Telah dilaporkan sebelumnya [12] bahwa peningkatan besar terdiri dari orbital Ti 3d lokal. Modifikasi kontinyu struktur
konsentrasi Cr3+ mengakibatkan peningkatan konten rutil dalam elektronik dari tipe-d (TiO2) menjadi karakteristik pita konduksi
film. Selain itu, Cr3+ diketahui menciptakan keadaan yang tipe-s untuk SnO2 diharapkan untuk sistem TiO2-SnO2 . Celah
diizinkan Edop jauh di dalam pita terlarang TiO2 [20] seperti yang pita energi yang ditentukan dari transisi optik fundamental telah
disajikan dalam inset Gambar 5b. Transisi optik antara keadaan ini ditemukan meningkat secara terus menerus dengan peningkatan
konsentrasi SnO2 dari sekitar 3,2–3,3. eV untuk TiO2 menjadi
3,6–3,7 eV untuk SnO2 [23,24].
Gambar 5. (a) Celah pita energi Eg sebagai fungsi dari kontribusi relatif rutil fR
untuk TiO2 tanpa doping dan TiO2 dengan doping Cr. (b) Energi transisi optik
di atas celah pita Eg dan antara tingkat akseptor Cr dan pita konduksi Edop Gambar 6. Energi celah pita Eg fotoanoda film tipis TiO2 yang didoping Sn
untuk film tipis TiO2:Cr yang diendapkan oleh sputtering rf sebagai fungsi dari sebagai fungsi komposisi atom Sn/(Sn + Ti); Ts, suhu substrat. Data referensi
konsentrasi Cr. untuk bubuk anatase dan kristal tunggal rutil diberikan.
Machine Translated by Google
2 kT
Cÿ2 = VB ÿ VFbÿ _ (3)
SC e
ÿÿoeNDS2
Untuk menghitung potensi pita datar yang lebih akurat, harus dicatat
bahwa di sekitar VFb proses rekombinasi cenderung menekan arus foto,
sehingga ambang arus foto tidak persis sama dengan potensi pita datar.
Pendekatan yang lebih baik untuk masalah penentuan VFb telah diusulkan
oleh Butler [27]:
2
ND IPh
VB - VFb = (5)
2eÿÿ0 ÿI0
Tabel 1
Perbandingan nilai potensial pita datar V0 bentuk TiO2 FB pada pH = 0 untuk berbeda
Pekerjaan ini
Film tipis, rf, d = 300 nm, fR = 0,14 d = 500 ÿ0.19
nm Film tipis dc magnetron, d = 700 nm, ÿ0.17
2
Gambar 9. Arus foto yang dinormalisasi (IPh/P) sebagai fungsi dari tegangan VB yang ÿ0.14
fR = 0,35
diterapkan pada panjang gelombang tertentu ÿ di sekitar tepi serapan dasar fotoanoda TiO2; P
daya radiasi TiO2:Cr, rf, d = 300 nm 2.8 Pekerjaan ini
pada.% Cr 4.4 pada.% Cr ÿ0,69
7.6 pada.% Cr ÿ0,60
kecocokan linear dari Persamaan. (5 ) ketergantungan eksperimental I2 Ph(VB) .
ÿ0,55
Arus foto dinormalisasi ke daya radiasi P. Setiap plot telah direkam pada
panjang gelombang tertentu ÿ di sekitar tepi absorpsi fundamental. Nilai-
nilai potensial pita datar VFb yang diperoleh dengan cara ini tidak potensial pada pH = 0, yang dapat dibandingkan untuk photoan yang
tergantung pada panjang gelombang ketika ÿ tepat berada di dalam berbeda
[8] V0 odes. Menurut Kalayanansundaram dan Gratzel¨ dipengaruhi oleh
Fb
wilayah penyerapan funda mental (ÿ = 300–350 nm) dan sangat sesuai struktur kristalografi ode fotoan TiO2 dan berjumlah sekitar ÿ0,4 V untuk
dengan yang dihitung dari plot Mott-Schottky ( Gambar 7). anatase dan ÿ0,2 V untuk rutil. Bentuk bahan elektroda yaitu film tipis,
kristal sin gle, keramik polikristalin serta doping juga merupakan faktor
Menurut persamaan Nernst: penentu sejauh V0
prihatin.
RT pada
VFb = V0Fb ÿ
Gambar 10. Potensi pita datar VFb vs. pH elektrolit untuk fotoanoda TiO2 yang berbeda (dibuka Gambar 11. Arus foto, IPh sebagai fungsi tegangan VB yang diterapkan untuk fotoanoda film
dan dimodifikasi) di PEC. tipis TiO2 (dibuka dan dimodifikasi).
Machine Translated by Google
disajikan pada Gambar. 10 bersama dengan nilai-nilai yang dilaporkan konduktivitas listrik yang lebih rendah dari TiO2 yang didoping dengan Cr
oleh penulis lain tercantum pada Tabel 1. Terlihat jelas bahwa nilai V0 [9].
yang lebih negatif diperoleh untuk
Fb nilai anatase.
absolut V0 Doping dengan Cr meningkatkan Gambar 12 mendemonstrasikan tiga kinetika dari arus foto, yaitu
respon terhadap penyalaan tiba-tiba dan mematikan cahaya putih untuk
Fb.
fotoanoda TiO2 tanpa doping, didoping Cr dan didoping Sn.
Bentuk IPh yang berbeda terhadap waktu diamati untuk sampel yang
didoping Sn (Gbr. 12c). Nilai waktu rekombinasi lebih tinggi dibandingkan
dengan TiO2 tanpa doping. Ini menunjukkan bahwa timah tidak menciptakan
pusat rekombinasi tambahan seperti halnya kromium.
Efisiensi keseluruhan PEC, yang disebut konversi surya
efisiensi ÿc, telah didefinisikan oleh Parkinson [37] sebagai:
daya keluaran
ÿc = (7)
daya masukan
dengan Go(H2O) adalah entalpi pembentukan standar bebas dari 1 mol air
cair (kJ molÿ1), R(H2) adalah laju hidrogen
Gambar 12. Respons IPh arus foto sementara dari (a) TiO2, (b) TiO2:Cr (7,6 at.%
Cr) dan (c) TiO2–SnO2 (8 at.% Sn) elektroda film tipis dalam elektrolit pH 8 di bawah
iluminasi dengan cahaya putih pada 0 V vs. SCE. Panah menunjukkan kapan lampu Gambar 13. Efisiensi konversi energi matahari ÿc sebagai fungsi dari VB potensial
dinyalakan dan dimatikan; ÿ adalah waktu rekombinasi. yang diterapkan untuk fotoanoda film tipis TiO2 (dibuka dan dimodifikasi) di PEC.
Machine Translated by Google
Meja 2
Ringkasan hasil yang diperoleh dalam pekerjaan ini untuk fotoanoda titanium dioksida film tipis yang tidak didoping dan dimodifikasi
Fotoanoda film tipis Energi celah pita, Misalnya (eV) Potensi pita datar Rekombinasi Efisiensi konversi solar ÿc (%)
VFb (V) pada pH 4 kerugian ÿ (s) pada VB =0V
generasi (mol sÿ1), VB adalah potensial yang diterapkan pada sel (V), TiO2 yang tidak didoping. Perbandingan lebih lanjut menunjukkan bahwa
IPh adalah arus foto di dalam sel, P adalah densitas daya radiasi (W mÿ2) waktu rekombinasi sedikit lebih tinggi sementara efisiensi konversi, tidak
dan S adalah area elektroda yang disinari (m2). sebaik untuk TiO2 yang tidak didoping, namun tetap jauh lebih baik
Parameter ÿc dapat dihitung dari hasil seperti daripada TiO2 yang didoping Cr.
yang disajikan pada Gambar. 11 menggunakan Persamaan. (8). Analisis yang dilakukan dalam pekerjaan ini, menunjukkan bahwa
Gambar 13 menunjukkan efisiensi konversi surya ÿc yang diperoleh peningkatan kinerja fotoelektrokimia tidak dapat dicapai melalui optimalisasi
dalam pekerjaan ini untuk fotoanoda film tipis titanium dioksida: tidak satu parameter struktur elektronik fotoanoda semikonduktor saja.
didoping dan didoping dengan kromium dan timah. Hasil ini sebanding Kesenjangan pita energi yang mengatur proses absorpsi dan pembangkitan
dengan penulis lain [1,38-42]. pasangan fotoelektron-lubang serta potensial pita datar yang memengaruhi
Penerapan fotoanoda film tipis TiO2 tanpa doping pada PEC transfer muatan dalam PEC dan proses rekombinasi penting dari sudut
menghasilkan nilai ÿc tertinggi. ÿc terendah , diperoleh ketika fotoanoda pandang efisiensi fotokonversi sistem PEC tetapi ada pasti ada faktor lain
TiO2 yang didoping Cr digunakan, terkait dengan kerugian rekombinasi yang membuat gambar ini lebih rumit.
yang tinggi.
4. Kesimpulan
Pengakuan
Fotolisis air, yaitu penguraiannya menjadi hidrogen dan oksigen akibat
penyerapan sinar matahari dalam elektroda semikonduktor, dianggap Pekerjaan ini didukung oleh Kementerian Sains Polandia dan
sebagai sumber energi terbarukan yang paling menjanjikan. Efisiensi Hibah Pendidikan Tinggi no. 3T08D 054 30 (2006–2008).
fotolisis air ditentukan oleh sifat intrinsik bahan semikonduktor yang
digunakan sebagai fotoanoda. Parameter terpenting dari struktur
Referensi
elektronik, berkaitan dengan kinerja sel foto elektrokimia, PEC adalah:
energi celah pita Eg dan potensial pita datar VFb. Pengaruh dopan kation
[1] A. Fujishima, K. Honda, Alam 238 (1972) 37–38.
Cr3+ dan Sn4+ pada Eg dan VFb fotoanoda film tipis TiO2 dipelajari.
[2] JM Hermann, J. Disdier, P. Pichat, Chem. Fisika. Lett. 108 (1984) 618–622.
Kinerja PEC yang dihasilkan secara kuantitatif dijelaskan oleh waktu
[3] MK Nazeeruddin, A. Kay, I. Rodicio, R. Humphry-Baker, E. Muller, ¨ P. Liska, N.
¨
rekombinasi ÿ dan efisiensi konversi surya ÿc berasal dari perubahan Vlachopoulos, M. Gratzel, J. Am. kimia Soc. 115 (1993) 6382–6390.
dinamis dari arus foto IPh dan karakteristik arus foto IPh versus voltase
VB . Semua parameter ini tercantum dalam Tabel 2. [4] G. Zhao, H. Kozuka, T. Yoko, Film Padat Tipis 277 (1996) 147–154.
[5] H. Wang, JP Lewis, J. Phys. Mengembun. Tikar. 18 (2006) 421–433.
[6] WT Pawlewicz, PM Martin, DD Hays, IB Mann, Proc. SPIE 325 (1982)
105–116.
¨
[7] P. Lobl, M. Huppertz, D. Mergel, Film Padat Tipis 251 (1994) 72–79.
¨
Analisis hasil menunjukkan bahwa terlepas dari pengaruh [8] K. Kalayanansundaram, M. Gratzel, Coordin. kimia Wahyu 77 (1998)
menguntungkan Cr3+ pada potensial pita datar, yang paling negatif dari 347–414.
[9] K. Zakrzewska, M. Radecka, M. Rekas, Film Padat Tipis 310 (1997)
semua modifikasi TiO2, waktu rekombinasi adalah yang terpendek dan
161–166.
efisiensi fotokonversi adalah yang terendah. Hal ini mungkin disebabkan
[10] K. Zakrzewska, Film Padat Tipis 391 (2001) 229–241.
´
oleh peningkatan rekombinasi fotoelektron dan lubang yang mungkin [11] K. Zakrzewska, M. Radecka, J. Przewoznik, K. Kowalski, P. Czuba, Film Padat Tipis 490
disebabkan fakta bahwa Cr3+ membentuk pusat rekombinasi. Tingkat (2005) 101–107.
akseptor yang terletak jauh di dalam bang gap terlarang memberikan fitur [12] M. Radecka, K. Zakrzewska, M. Wierzbicka, A. Gorzkowska, S. Komor nicki, Solid State
Ionics 157 (2003) 379–386.
penyerapan tambahan pada panjang gelombang yang lebih panjang ´
[13] A. Brudnik, A. Gorzkowska-Sobas, E. Pamuÿa, M. Radecka, K.
daripada yang sesuai dengan tepi penyerapan dasar TiO2. Namun, efek
Zakrzewska, J. Sumber Daya 173 (2007) 774–780.
ini tidak meningkatkan efisiensi fotokonversi. [14] F. Edelman, H. Hahn, S. Seifried, C. Alof, H. Hoche, A. Balogh, P. Werner, K. Zakrzewska,
M. Radecka, P. Pasierb, A. Chack, V. Mikhelashvili , G.
Sebaliknya, pengaruh Sn4+ pada ketergantungan spektral dari Eisenstein, Mater. Sains. Eng. B69–70 (2000) 386–391.
[15] RA Spurr, H. Myers, Anal. kimia 29 (1957) 760.
penyerapan di TiO2 tidak menjanjikan seperti dalam kasus Cr3+. Celah
[16] J. Szczyrbowski, J. Phys. D: Aplikasi. Fisika. 11 (1978) 583–591.
pita energi meningkat dalam sistem TiO2–SnO2 dengan peningkatan
[17] J. Tauc, Mater. Res. Banteng. 5 (1970) 721–730.
kandungan SnO2. Anehnya, potensi pita datar TiO2 yang didoping dengan [18] M. Radecka, M. Rekas, K. Zakrzewska, Tren Inorg. kimia (2007), di
ÿ
´ ¨
[19] A. Gorzkowska-Sobas, E. Kusior, M. Radecka, K. Zakrzewska, Berselancar. Sains. [32] L. Kavan, M. Gratzel, Electrochim. UU 40 (1995) 643–652.
600 (2006) 3964–3970. [33] C. da Fonseca, S. Boudin, MC Belo, J. Electroanal. kimia 379 (1994)
[20] G. Campet, J. Verniolle, J.-P. Doumerc, J. Claverie, Mater. Res. Banteng. 15 173–180.
¨ ¨
(1980) 1135–1139. [34] A. Hagfeldt, H. Lindstrom, S. S odergren, S.-E. Lindquist, J. Electroanalyt.
[21] VS Stubican, AH Schultz, J. Am. Seram. Soc. 55 (1968) 290–291. kimia 381 (1995) 39–46.
[22] M. Radecka, P. Pasierb, K. Zakrzewska, M. Rekas, Solid State Ionics 119 (1999) [35] NW Duffy, LM Peter, RMG Rajapakse, KGU Wijayantha, Elec
43–48. trochem. Komunal. 2 (2000) 658–662.
[23] KM Glassford, JR Chelikowsky, Phys. Pdt. B 46 (1992) 1284–1289. [36] J. Nowotny, M. Radecka, M. Rekas, J. Phys. kimia Padatan 58 (1997)
[24] J. Melsheimer, D. Ziegler, Film Padat Tipis 129 (1985) 35–41. 927–937.
[25] H. Gerischer, dalam: BO Seraphin (Ed.), Solar Energy Conversion, Solid State [37] B. Parkinson, Acc. kimia Res. 17 (1984) 431–437.
Fisika, Springer-Verlag, New York, 1979. [38] JF Houlihan, DB Armitage, T. Hoovler, D. Bonaquist, DP Madacsi, LN Mulay,
[26] M. Radecka, M. Wierzbicka, S. Komornicki, M. Rekas, Phys. B 348 (2004) Mater. Res. Banteng. 13 (1978) 1205–1212.
160–168. [39] AJ Nozik, Alam 271 (1978) 137.
[27] MA Butler, J.Appl. Fisika. 48 (1977) 1914–1920. [40] AK Ghosh, HP Maruska, J. Electrochem. Soc. 124 (1977) 1516–
[28] EC Dutoit, F. Cardon, WP Gomes, J. Appl. Elektrokimia. 8 (1978) 1522.
247–252. [41] J. Akikusa, SUM Khan, Int. J. Energi Hidrogen. 22 (1997) 875–
[29] LJ Handley, AJ Bard, J. Electrochem. Soc. 127 (1980) 338–343. 882.
[30] MS Wrighton, PT Wolczanski, AB Ellis, J. Solid State Chem. 22 (1977) [42] N. Giordano, V. Antonucci, S. Cavallaro, R. Lembo, JCJ Bart, Int. J.
17–29. Energi Hidrogen 7 (1982) 867–872.
¨
[31] D. Duonghong, J. Ramsden, M. Gratzel, J. Am. kimia Soc. 104 (1982)
2977–2985.