Reaksi-Reaksi Organologam

Reaksi-reaksi Organologam
dan Katalisis
Katalis organologam
Penggunaan utama reaksi katalisis adalah mengatasi masalah utama

dalam pengubahan stok umpan (feedstock) yang relatif murah (batubara,
minyak bumi, dan air) menjadi molekul dengan nilai komersial tinggi
Reaksi katalisis biasanya melibatkan pengubahan molekul sederhana
menjadi molekul yang lebih kompleks (rumit),
contoh etilena menjadi asetaldehida, metanol menjadi asam asetat,
atau monomer organik menjadi polimer
Atau, mengubah satu molekul menjadi molekul lain yang sejenis
Contoh, alkena menjadi alkena lainnya
Atau, reaksi selektif pada sisi tertentu dari satu molekul
Contoh, penggantian hidrogen dengan deuterium, dan hidrogenasi
selektif ikatan ganda tertentu
Banyak katalis merupakan katalis heterogen, misalnya padatan dengan
permukaan yang aktif katalis
Katalis homogen, larut dalam media pelarut, lebih mudah dipelajari dan
dimodifikasi
Katalis yang didisain dengan baik dapat bersifat sangat selektif pada
reaksi katalisis
Katalis Homogen
Deuterasi katalitik
Jika gas D2 (deuterium) dilewatkan melalui larutan benzena dari
(5-C5H5)TaH3 pada suhu di atas suhu kamar, atom hidrogen
benzena akan pelan-pelan digantikan oleh deuterium
(menghasilkan perdeuterobenzena C6D6)
Penggantian H oleh D terjadi melalui sederetan tahap eliminasi
reduktif dan adisi oksidatif
Siklus reaksi deuterasi
Reaksi 2 5
diulangi sampai
terjadi perubahan
dari
3
k
e
H2
Hitunglah jumlah
elektron valensi tiap
kompleks/intermediat
Hidroformilasi
Disebut juga proses okso, digunakan untuk skala komersial
mengubah alkena ujung (terminal) menjadi beragam produk
organik lainnya, terutama untuk meningkatkan jumlah ikatan
ganda sebanyak satu
Banyak juga digunakan untuk mengubah alkena menjadi aldehida
Intermediat kobalt memiliki jumlah elektron valensi bergantian

antara 16 dan 18 elektron
Tekanan gas CO maupun H2 harus diatur sedemikian rupa agar
dihasilkan produk yang diinginkan
Persen hasil 80 %
Proses hidroformilasi
18 eInsersi 1,2
16 eAdisi CO
18 e-
Migrasi alkil
18 eDisosiasi CO,
dihambat oleh CO
berlebih
16 eKoordinasi
olefin
16 eAdisi oksidatif H2
18 e-
Eliminasi reduktif
Agar persen hasil hidroformilasi meningkat, identitas logam diubah

menjadi Rh (reaksi ini pernah jadi latihan sebelumnya)
Jawab:
1. Disosiasi ligan
2. Koordinasi olefin (ligan
datang)
3. Insersi 1,2
4. Koordinasi ligan (datang)
5. Migrasi alkil (insersi
karbonil)
6. Adisi oksidatif
7. Eliminasi reduktif
Latihan
Tunjukkan bagaimana (CH3)2CHCH2CHO dapat dibuat dari
(CH3)2C=CH2
Jawab: Sama persis dengan mekanisme pada slide hal 6,
dengan R= CH3 pada substrat
Proses asam asetat

Monsanto
Digunakan untuk
mensintesis asam
asetat skala
komersial dari
metanol dan CO
oleh Monsanto
tahun 1971
Mekanismenya
cukup rumit
Proses Wacker (Smidt)

Digunakan untuk sintesis asetaldehida dari etilena
Melibatkan siklus katalis yang menggunakan
PdCl42-
Mirip
garam
Zeiss
Reaksi dengan
CuCl2, menghasilkan
katalis kembali
Hidrogenasi dengan katalis Wilkinson
Katalis Wilkinson, RhCl(PPh3)3, bukanlah senyawa organologam, namun

terlibat dalam reaksi yang mirip dengan senyawa organologam koordinasi-4
RhCl(PPh3)3 terlibat banyak reaksi katalitik maupun nonkatalitik
Ligan meruah fosfin berperan penting untuk membuat kompleks bersifat
selektif, misalnya hanya aktif terhadap alkena dengan efek sterik rendah
Laju hidrogenasi
menggunakan
katalis Wilkinson
Siklus proses Wilkinson
Adisi
oksidatif
Insersi 1,2
(penentu laju)
Disosias
i ligan
3
Koordinasi
olefin
Adisi oksidatif H2
Eliminasi reduktif
Selektivitas katalis Wilkinson

Alkena yang lebih bebas akan dihidrogenasi
Metatesis olefin
Pertamakali ditemukan tahun 1950-an
Melibatkan pertukaran fragmen :CR2 (R=alkil atau H) antar
alkena
Ikatan ganda dua baru terbentuk antara kedua karbon di atas

dan kedua karbon di bawah
Mekanisme dikenal sebagai mekanisme Chauvin, melalui
pembentukan matalasikloalkana
Mekanisme yang sama dapat digunakan untuk alkuna
Reaksi metatesis bersifat reversibel, dan dikatalisis oleh

beragam kompleks organologam
Dikatalis oleh kompleks karbena
M= Mo
R=
isopropil
Katalis Grubbs
Katalis Schrock
Katalis Grubbs kurang

reaktif dibandingkan
katalis Schrock, namun
lebih tahan terhadap O2
dan H2O, dan lebih
murah
R= sikloheksil,
X= Cl, R= fenil
Reaksi metatesis yang menghasilkan pembentukan cincin dikenal sebagai

RCM (ring-closing methatesis)
Mekanisme pembentukan metalasiklobutana dengan katalis

rutenium (katalis yang lebih aktif dari katalis Grubbs)
Rutenium dan ligan N-heterosiklik lebih tahan terhadap halangan sterik dan
bersifat lebih donor elektron
Reaksi metatesis penutupan cincin menggunakan katalis

rutenium
R= benzil
Katalis, R= mesitil
Aktivitas relatif katalis metatesis
katalis
Waktu reaksi
(jam)
Hasil (%)
Katalis Schrock
92
Katalis Grubbs
60
32
89
Katalis
Variasi lainnya untuk metatesis olefin adalah polimerisasi alkena,

yang juga melalui pembentukan metalasiklobutana
Contoh soal:
Ramalkan produk yang mungkin dari olefin di bawah, pertimbangkan
bahwa dua molekul dengan struktur yang sama dapat juga
mengalami metatesis
a. Antara propena dengan 1-butena
b. Antara etilena dengan sikloheksana
Latihan: ramalkan produk metatesis :

a. Antara dua molekul propena
b. Antara propena dengan siklopentena
Jawab
a. Etilena, 2-butena, propena
b. 1,6-oktadiena (bereaksi lagi
dengan propena
menghasilkan 2-butena dan
1,6-heptadiena)
Katalis Heterogen
Terlibat dalam reaksi yang penting skala industri, meski sulit
untuk dipelajari
Polimerisasi Ziegler-Natta
Tahun 1955, Ziegler melaporkan bahwa larutan TiCl 4 dalam
pelarut hidrokarbon ditambah Al(C2H5)3 menghasilkan larutan
heterogen yang dapat digunakan untuk polimerisasi etilena
Mekanismenya diusulkan oleh Cossee dan Arlman
pertama, reaksi TiCl4 dengan alkil aluminium menghasilkan TiCl 3,

yang selanjutnya bereaksi dengan alkil aluminium menghasilkan
komples alkil titanium
Mekanisme Ziegler-Natta yang original cukup sulit untuk dipahami
Mekanisme alternatif melibatkan pembentukan intermediat

metalasiklobutana
1. Kesetimbangan alkil-alkilidena
2. Insersi melalui metalasiklobutana
Reaksi air gas

Terjadi pada suhu dan tekanan tinggi antara air (uap) dengan
sumber karbon alami, seperti batu bara
H2O + C H2 + CO
Produknya disebut sebagai syn-gas, dengan penambahan
katalis heterogen dapat digunakan untuk sintesis berbagai
produk organik
Contoh, proses Fischer-Tropsch
Pada pembentukan uap (steam reforming), gas alam dicampur

dengan uap pada suhu dan tekanan tinggi dengan penambahan
katalis heterogen menghasilkan karbon monoksida dan hidrogen
Reaksi ini (steam reforming) menjadi sumber utama industri

untuk gas hidrogen
Gas hidrogen dapat juga dihasilkan melalui daur ulang CO untuk
bereaksi lebih lanjut dengan uap air pada reaksi water-gas shift
Secara termodinamika sangat disukai, karena pada 400 oC, Go

= -14.0 kJ/mol
Penghilangan CO2 dari produk (dengan reaksi kimia) akan
menghasilkan gas H2 dengan kemurnian 99%
Umumnya reaksi dengan katalis heterogen memerlukan suhu

dan tekanan tinggi, maka dikembangkan katalis homogen
Reaksi ini belum digunakan untuk skala industri

Reaksi-Reaksi Organologam

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Reaksi-Reaksi Organologam

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Deskripsi Asli:

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Reaksi-Reaksi Organologam

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Reaksi-reaksi Organologam

Penggunaan utama reaksi katalisis adalah mengatasi masalah utama

Siklus reaksi deuterasi

Intermediat kobalt memiliki jumlah elektron valensi bergantian

Agar persen hasil hidroformilasi meningkat, identitas logam diubah

Proses asam asetat

Proses Wacker (Smidt)

Hidrogenasi dengan katalis Wilkinson

Katalis Wilkinson, RhCl(PPh3)3, bukanlah senyawa organologam, namun

Siklus proses Wilkinson

Selektivitas katalis Wilkinson

Ikatan ganda dua baru terbentuk antara kedua karbon di atas

Mekanisme yang sama dapat digunakan untuk alkuna

Reaksi metatesis bersifat reversibel, dan dikatalisis oleh

Katalis Grubbs kurang

Reaksi metatesis yang menghasilkan pembentukan cincin dikenal sebagai

Mekanisme pembentukan metalasiklobutana dengan katalis

Reaksi metatesis penutupan cincin menggunakan katalis

Variasi lainnya untuk metatesis olefin adalah polimerisasi alkena,

b. Antara etilena dengan sikloheksana

Latihan: ramalkan produk metatesis :

pertama, reaksi TiCl4 dengan alkil aluminium menghasilkan TiCl 3,

Mekanisme alternatif melibatkan pembentukan intermediat

2. Insersi melalui metalasiklobutana

Reaksi air gas

Pada pembentukan uap (steam reforming), gas alam dicampur

Reaksi ini (steam reforming) menjadi sumber utama industri

Secara termodinamika sangat disukai, karena pada 400 oC, Go

Umumnya reaksi dengan katalis heterogen memerlukan suhu

Anda mungkin juga menyukai