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Resumo teórico
Reacções reversíveis
Equilíbrio Químico

Nome:…………………………………………………………………………………….Nº: ….. Turma: ____

Física e Química A Ano letivo 2019/2020

Caracterização do estado de equilíbrio

Quando uma reação química ocorre sem que haja esgotamento de qualquer dos
reagentes diz-se incompleta. São reações químicas em que, decorrido um determinado
tempo, se atinge um equilíbrio dinâmico entre reagentes e produtos. Estas são reações
reversíveis, isto é, dão-se nos dois sentidos.

A + B  C +D

Se inicialmente se tiver dois reagentes A e B, a reação ocorre no sentido directo

(formação de produtos e consumo de reagentes) mas, à medida que se formam produtos
C e D, estes vão reagir e a reação passa a ocorrer no sentido inverso (sentido de
formação de reagentes e consumo de produtos).
À medida que a reação vai progredindo, a velocidade da reacção directa vai diminuindo
e a da reação inversa vai aumentando até que, em dado momento, os valores das
velocidades das reações directa e inversa são iguais e o equilíbrio é atingido.

Uma vez o equilíbrio atingido, verifica-se uma constância das propriedades

macroscópicas, tais como a cor, a concentração de reagentes e produtos, o volume, a
pressão e a temperatura.

De acordo com as condições iniciais, existe, para cada sistema químico, uma infinidade
de estados de equilíbrio diferentes. Um mesmo estado de equilíbrio pode ser atingido a
partir dos reagentes ou a partir dos produtos.

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Constante de equilíbrio

Considere-se uma reação genérica representada pela equação química seguinte:

* aA(g) + bB(g)  cC (g) + dD (g)

Para todos os estados de equilíbrio, à mesma temperatura, é possível estabelecer uma

constante de equilíbrio em função das concentrações, Kc, através da relação:

Kc =
C e xD e
c d

Aea xBbe

Esta relação traduz a lei da ação das massas.

O valor de Kc permite avaliar a extensão de uma reação, isto é, o grau de conversão de

reagentes em produtos de reação. Quanto maior o valor da constante de equilíbrio
mais extensa é a reação.

Se Kc >> 1 Se Kc << 1

Produtos Produtos
Reagentes  da Reagentes  da
reação reação

Reação química muito extensa e Reação química muito extensa e fortemente

fortemente deslocada no sentido directo. deslocada no sentido inverso.

Para a reação inversa de *, traduzida pela seguinte equação química:

cC (g) + dD (g)  aA(g) + bB(g)

a constante de equilíbrio é dada pela expressão:

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K c =
 Ae xB e
a b

C ce xDed

1
K c é o inverso de Kc, ou seja , K c =
Kc

No caso de soluções aquosas muito diluídas, a concentração da água permanece

praticamente constante e, como tal, nas expressões das constantes de equilíbrio dessas
reações ela não vai figurar.

Quociente de reação

Em qualquer instante, t, pode avaliar-se se um determinado sistema está ou não em

equilíbrio e, caso não esteja, é possível prever o sentido em que evolui, recorrendo a
uma relação, quociente da reação, Q ou  , equivalente à definida constante de
equilíbrio.
Para o sistema, num determinado instante, t, e para a reação genérica traduzida pela
equação química:

aA(g) + bB(g)  cC (g) + dD (g)

a expressão do quociente da reação é dada por:

C c xDd
Q=
Aa xBb

Se Kc > Q O sistema evolui no sentido de formação de produtos

e consumo de reagentes (sentido direto).

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Se Kc <Q O sistema evolui no sentido de formação de reagentes

e consumo de produtos (sentido inverso).

Se Kc = Q O sistema está em equilíbrio químico.

Exemplo
Considere a reação à temperatura ambiente cuja constante de equilíbrio é 4.
A equação química que traduz a reacção é:

C2H5OH(l) + CH3COOH (l)  CH3COOC2H5 (l) + H2O (l)

a) Calcule o quociente da reacção quando estão presentes à temperatura ambiente

0,6 mol de CH3COOC2H5, igual quantidade química de água, 2,4 mol de
C2H5OH e 0,4 mol de CH3COOH.
b) Prove que o sistema não está em equilíbrio e indique em que sentido evolui para
atingir o equilíbrio
c) Calcule a composição do sistema em equilíbrio.

Sobral, A., Figueiras, A., Domingues, L., Problemas de Química, 1997

Sugestão de resolução

a) Cálculo do quociente de reacção:

Q=
CH 3COOC 2 H 5 xH 2 O sabendo que c = n e substituindo
C2 H 5OH xCH 3COOH  V

0,6 0,6
x
Q= V V = 0,4
2,4 0,40
x
V V

b) Como Q  K c ,o sistema não está em equilíbrio.

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K c  Q  o sistema evolui no sentido da formação de CH3COOC2H5 e H2O até que o

valor do quociente da reação iguale o valor da constante de equilíbrio.

d)Cálculo da composição do sistema no estado de equilíbrio

C2H5OH(l) + CH3COOH (l)  CH3COOC2H5 (l) + H2O (l)

início (mol) 2,4 0,4 0,6 0,6
Variação de n -x -x +x +x
Equilíbrio 2,4-x 0,4-x 0,6+ x 0,6 + x
(mol)

Como por definição:

Kc =
CH 3COOC 2 H 5 xH 2 O substituindo os valores
C2 H 5OH xCH 3COOH 

0,6 + x 0,6 + x
x
4,0 = V V resolvendo a expressão obtém-se
2,4 − x 0,4 − x
x
V V

3x2 -12,4 x + 3,48 = 0 resolvendo a equação de segundo grau obtém-se:

x1 = 0,3 mol V x2 = 3,8 mol

A solução x2 não serve porque o seu valor é superior à quantidade química inicial de
C2H5OH e CH3COOH.

Logo substituindo o valor de x1 por 0,3 mol:

n(CH3COOC2H5 ) = n (H2O) = 0,6 + 0,3 = 0,9 mol

n(C2H5OH) = 2,4-0,3 = 2,1 mol
n (CH3COOH) = 0,4-0,3 = 0,1 mol

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Equilíbrios em sistemas heterogéneos

Considere-se um sistema heterogéneo em equilíbrio, traduzido pela equação genérica:

A (s)  B (s) + C (g)

Relativamente às substâncias no estado sólido, sabe-se que, uma vez atingido o

equilíbrio, a sua concentração mantêm-se constante, pois esta depende apenas da massa

volúmica e da massa molar da substância ( c=

n
e como n =
m
,é c =
m
, ou seja
V M V .M

c= ) , grandezas que são, para cada substância sólida constantes.
M

Quando se escreve a expressão da constante de equilíbrio, os valores das concentrações

das substâncias sólidas não são indicados na respectiva constante. Assim, para o
equilíbrio referido, a expressão da constante de equilíbrio será:

Kc = C e

Grau de dissociação e extensão das reações

O grau de dissociação,  , de uma espécie química é a relação entre a quantidade

dissociada e a quantidade inicial.

ndissociado
= x100
ninicial

O grau de dissociação exprime-se em percentagem e é, também uma medida da

extensão de uma reacção.
Valores elevados de  conduzem a valores mais elevados de Kc e, portanto a reações
mais extensas.

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Exemplo

Encerrou-se num recipiente de 2L de capacidade 1,0 mol de N2 e 1,0 mol de H2 tendo-se

estabelecido o equilíbrio, a uma dada temperatura. A equação química que traduz a
reação é:

N2 (g) + 3H2 (g)  2 NH3 (g)

Sabendo que 10% do azoto se dissociou, calcule:

a) A composição do sistema em equilíbrio.

b) O valor de Kc.
c) A fracção molar do NH3 no equilíbrio.

Sugestão de resolução
a)
N2 (g) + 3H2 (g)  2 NH3 (g)

Início (mol) 1,0 1,0 0

Variação de n -x -3x + 2x
Equilíbrio 1,0-x 1,0-3x 2x
(mol)

Cálculo do valor de x:

Por definição: ndissociado

= x100
ninicial

Substituindo os valores:

x
10 = x100  x = 0,10mol
1,0
A composição do sistema em equilíbrio será:

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n (N2)e = 1,0-0,10 = 0,90 mol

n(H2)e = 1,0 -0,30 = 0,70 mol
n(NH3)e = 2x 0,10 = 0,20 mol

b) A expressão para cálculo da Kc é:

Kc =
 NH 3 
2

N 2  xH 2 3
Substituindo os valores:
nNH 3 2
( ) (0,10) 2
Kc = V = = 0,52
nN 2 nH 2 0,45 x(0,35) 3
x( )3
V V

c)Cálculo da fração molar:

A expressão que permite calcular a fração molar é:

n( NH 3 )
x (NH3) =
ntotal

Substituindo os valores:
0,20
x (NH3) = = 0,11
1,80

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Alterações ao estado de equilíbrio

Os fatores que afectam o estado de equilíbrio do sistema químico foram estudados por
Henri Le Châtelier em 1888.

De acordo com este estudo, foi enunciado o seguinte princípio:

“Um equilíbrio químico deslocar-se-á se as condições que o afectam forem alteradas e
o deslocamento dar-se-á num sentido tal que diminua ou cancele o efeito dessas
alterações”.

Este princípio trás algumas ambiguidades, havendo a necessidade de o melhorar,

tornando-o mais claro e perceptível para os alunos, nomeadamente no que diz respeito
ao fator pressão.

Mais tarde Haydon (1980) reformulou o princípio, escrevendo o seguinte:

“Qualquer sistema não-isolado em equilíbrio químico estável pode alterar sua posição
do equilíbrio em resposta a uma alteração forçada na pressão externa, na temperatura
ou na concentração de um dos seus componentes. O sentido do deslocamento do
equilíbrio é tal que, se ocorrer espontaneamente, a pressão interna, a temperatura ou a
concentração se alteraria num sentido oposto àquele originado pela perturbação.”

Analisando o princípio percebemos que os conceitos científicos que estão envolvidos

são: sistema não-isolado, reagentes, produtos da reação, equilíbrio dinâmico,
temperatura, concentração, volume e pressão externa.

Apesar das ambiguidades estuda-se no 11º ano os fatores que afectam os sistemas em
equilíbrio.

Considerando o sistema químico não-isolado que pode ser representado pela seguinte
equação química:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H < 0

vai-se estudar os efeitos externos da concentração, pressão e temperatura .

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Variação da concentração

Adicionando pequenas quantidades de N2 ou H2, ou removendo NH3, o sistema deixa de

estar em equilíbrio, sendo Kc > Q ; o sistema evolui no sentido de formação de NH3, de
forma a contrariar a perturbação realizada, até se atingir um novo estado de equilíbrio.
Se pelo contrário se remover N2 ou H2, ou adicionar NH3, Kc < Q , o sistema evolui no
sentido de formação de reagentes (sentido inverso), até se atingir um novo estado de
equilíbrio (gráfico 1).

Gráfico 1

Ao adicionar ao sistema em equilíbrio um componente que seja inerte, relativamente ao

equilíbrio em causa, e que não provoque alteração de volume, não há alteração do
estado de equilíbrio.

Variação da pressão

Se num sistema em equilíbrio se provocar a variação de volume, a pressão dos

componentes gasosos varia na razão inversa.

Considerando o sistema químico não-isolado que pode ser representado pela seguinte
equação química:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H < 0

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Ao comprimir o sistema, o volume diminui, levando consequentemente a um aumento

de pressão. Uma forma de variar internamente pressão é variar a quantidade química no
estado gasoso; deste modo, o sistema evolui no sentido de formação de NH3, sentido
direto até se atingir um novo estado de equilíbrio.

Ao expandir o sistema, a pressão diminui com o aumento de volume, evoluindo o

sistema no sentido do aumento da quantidade química no estado gasoso, sentido
inverso, até se atingir um novo estado de equilíbrio.

Para sistemas em que a quantidade química de reagentes e produtos no estado gasoso é

igual, a variação de pressão não altera o sistema em equilíbrio.

Variação da Temperatura

Enquanto que as variações de concentração e pressão afetam apenas o estado de

equilíbrio, a variação de temperatura do sistema leva à alteração do valor de K.

A influência da temperatura depende se a reação é endotérmica ou exotérmica.

Reacção exotérmica  A (g)  B (g) H  0

* um aumento da temperatura favorece o deslocamento do sistema no sentido do

consumo de energia , sentido inverso, diminuindo o valor de K.
* uma diminuição da temperatura favorece o deslocamento do sistema no sentido de
libertação de energia , sentido direto, aumentando o valor de K.

Reacção endotérmica  C (g)  D (g) H  0

* um aumento da temperatura favorece o deslocamento do sistema no sentido direto,

aumentando o valor de K.
* uma diminuição da temperatura favorece o deslocamento do sistema no sentido
inverso, diminuindo o valor de K.

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NOTA: Os catalisadores apenas alteram a velocidade de reação, não tendo influência

no estado de equilíbrio.

Rendimento e equilíbrio em processos industriais

Em processos industriais é necessário estabelecer um compromisso entre quatro

factores:
• Extensão
• Rapidez
• Economia
• Segurança

Seguidamente analisa-se o processo de produção do amoníaco tendo em conta os 4

factores.

Síntese do amoníaco

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)  H= -92,4 kJ

Condições em que o processo industrial ocorre:


t = 450 ºC a 500ºC
P = 250 atm
Catalisador de Ferro

Em termos teóricos e de acordo com o Princípio de Le Châtelier, o rendimento da

síntese do amoníaco seria favorecido a altas pressões e baixas temperaturas. No entanto,
a baixas temperaturas o processo seria demasiado lento, não compensando em termos
económicos, e altas pressões têm como consequência a diminuição de segurança do
processo.
Assim, as condições em que a síntese do amoníaco ocorre (t = 450 ºC, P = 250 atm) e o
uso de catalisadores resultam num compromisso entre fatores económicos e de
segurança.

Bom Estudo
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