Curso 169156 Aula 11 v1
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Autor:
Diego Souza
Aula 11
4 de Junho de 2021
Sumário
Gabarito ..................................................................................................................................................... 78
EQUILÍBRIO QUÍMICO
1 – Considerações Iniciais
Hoje vamos estudar equilíbrios químicos. Esse tema está presente em exercícios sobre titulação,
gravimetria, formação de complexos, reações ácido-base, tampões, dentre outros. Além disso, as
resoluções desses exercícios exigem conhecimento prévio sobre teorias ácido-base, estequiometria e
diluições.
Considerando que o assunto pode ser abordado de diferentes formas e que muitos exercícios envolvem a
estruturação correta de cálculos estequiométricos, a melhor maneira de você consolidar o seu
conhecimento sobre equilíbrio químico será por meio da resolução de muitos exercícios. E é claro que é isso
que vamos fazer hoje.
Não deixe de ler as resoluções dos exercícios, principalmente daqueles que estão dispostos no decorrer da
parte teórica. Devido aos diversos tipos de exercícios sobre equilíbrios e diferentes particularidades neles
presentes, ensino macetes, dicas e cuidados importantes no decorrer dessas resoluções.
Desejo-lhe uma boa aula e lembre-se de me procurar caso fique com alguma dúvida. Bons estudos! Forte
abraço!
Instagram: Prof.DiegoSouza
Telegram: t.me/profdiegosouza
YouTube: Prof. Diego Souza
Até aqui, abordamos as reações como se fossem unidirecionais (uma única seta para direita), em que os
reagentes são totalmente consumidos para formação dos produtos. Por exemplo: A + B → C + D.
Entretanto, raramente isso acontece. Na maioria das vezes, as reações se dão nos dois sentidos
(bidirecionais): A + B C + D.
denominado de estado de equilíbrio, no qual a velocidade de formação dos reagentes é igual a velocidade
de formação dos produtos, ou seja, v1 = v2.
Podemos analisar graficamente o percurso entre o início da reação até o estado de equilíbrio sob dois
aspectos diferentes: o das velocidades das reações direta e inversa, e o das concentrações de produtos e
reagentes. Perceba no gráfico à esquerda que no início v1 é alta e v2 =0. Em seguida, com o avanço da
reação e, por conseguinte, aumento da concentração dos produtos, v2 aumenta até se igualar a v1 (v1=v2),
atingindo, desta forma, o equilíbrio. Por outro lado, no gráfico à direita, vê-se que a concentração dos
reagentes A e B são altas no início (tempo = 0). À medida que a reação se desenvolve, suas concentrações
diminuem e as concentrações dos produtos C e D aumentam. Essa direção permanece até o equilíbrio ser
atingido, situação em que as concentrações de todas espécies químicas envolvidas passam a ser constantes,
o que é representado pelos segmentos perpendiculares ao eixo concentração.
Desse raciocínio decorre a reversibilidade que é uma característica da grande maioria das reações químicas,
ou seja, elas acontecem simultaneamente nos dois sentidos. Já dizia o ditado: tudo que vai, volta.
Não caia em “pegadinhas”! O estado de equilíbrio não é uma condição estática, mas sim
dinâmica, pois reagentes e produtos estão sendo formados ao mesmo tempo. As
concentrações dos produtos e dos reagentes são constantes devido à equivalência das
velocidades de reação nos dois sentidos, v1 = v2. O que é bastante plausível, não é mesmo?
aA + bB cC + dD
A partir da equação balanceada acima, podemos escrever uma equação algébrica denominada constante
de equilíbrio, válida para o estado de equilíbrio, como segue:
[C]c [D]d
K=
[A]a [B]d
Os termos [A], [B], [C] e [D] representam as concentrações em mol∙L-1 das espécies químicas envolvidas. A
constante de equilíbrio (K) é adimensional, pois as concentrações são inseridas na equação sem unidade.
Isso acontece porque os termos da equação acima ([A], [B], [C] e [D]) são, na verdade, uma razão entre a
concentração da espécie e a sua concentração no estado padrão, o qual equivale a 1 mol∙L-1 para soluções.
Desta forma, temos que a divisão de qualquer concentração em mol∙L-1 por 1 mol∙L-1 apresentará como
resultado a própria concentração sem unidade (adimensional) da espécie. Quando as espécies químicas
estão no estado gasoso (por ex.: H2(g)), os termos da equação serão suas pressões em bar, sendo que o
estado padrão de um gás corresponde a 1 bar. Por fim, para sólidos e líquidos puros, os termos serão
iguais a 1 (por ex.: [Fe] = 1 para Fe(s) em uma reação química), o que significa que esses termos são omitidos
da equação. O solvente também é omitido da equação de equilíbrio, pois sua concentração é tão alta que
seu comportamento será muito próximo a de um líquido puro.
1. As concentrações das espécies químicas devem estar em mol∙L-1, mas sua unidade será
omitida;
Um último aspecto a ser observado é que o sentido direto da reação será favorecido se K > 1 (dizemos que a
reação se desloca no sentido dos produtos). Caso K seja muito maior que 1 (K>>1), podemos dizer que a reação
será completa, ou seja, todo reagente será consumido para formação dos produtos. Por outro lado, se K<<1
(lembro que K sempre será maior que 0, já que não existe concentração negativa), então a reação será
completamente deslocada no sentido dos reagentes.
Vamos resolver abaixo dois exercícios relativamente simples para familiarizarmos com o que já aprendemos
até aqui.
==146f45==
(Quadrix - SEDF - 2017) Com base nos conceitos de equilíbrio químico, julgue o item subsequente:
O equilíbrio químico ocorre quando há um equilíbrio dinâmico entre reagentes e produtos em uma
reação química, ou seja, a condição na qual os processos direto e inverso ocorrem simultaneamente em
velocidades iguais.
Comentários: Afirmação correta. O candidato desatento pode confundir, pois no equilíbrio as
concentrações das espécies são constantes. Entretanto, isso não significa que o sistema se encontra
estático. Chamei atenção para o fato de o equilíbrio ser uma condição dinâmica, pois reagentes e produtos
estão sendo formados ao mesmo tempo.
Resposta: certo
(COMVEST - UFAM - 2016) A seguir são apresentados itens com as reações de equilíbrio e as
correspondentes constantes de equilíbrio em termos de concentração (Kc):
Talvez não fique tão claro apenas lendo o enunciado do Princípio de Le Châtelier. Vamos analisar
isoladamente o que acontece com o sistema em cada tipo de perturbação.
Alteração de concentração
Retomemos a equação genérica anterior A + B C + D. Imagine que seja retirada parte dos produtos (C e
D) do sistema. Nesse caso, a reação irá se deslocar no sentido de formação de mais produto (seta para
direita) a fim de reequilibrar o sistema. Da mesma forma, se for retirado os reagentes ou diminuída suas
concentrações, então a reação se deslocará no sentido dos reagentes (seta para esquerda).
Alteração de temperatura
Uma reação endotérmica (∆H>0) recebe ou rouba energia do meio (vizinhança) para ocorrer. Para esse tipo
de reação, o aquecimento do meio (aumentar a temperatura) favorece a reação direta e, portanto, desloca
no sentido dos produtos. De forma oposta, uma reação exotérmica (∆H<0) será deslocada para o sentido
dos produtos caso o meio seja resfriado.
Uma outra maneira de analisarmos esse tipo deslocamento é considerarmos que a energia fornecida ou
absorvida na forma de calor é parte da reação, conforme demonstrado abaixo. Perceba:
A partir daí podemos usar o raciocínio da concentração. Por exemplo, nas reações exotérmicas, caso o meio
seja aquecido, é como se tivéssemos a adição de um dos produtos (calor) e, por isso, a reação será deslocada
para os reagentes. A aplicação de aquecimento em uma reação endotérmica promoverá um deslocamento
do equilíbrio para a formação de produtos.
Alteração da pressão
Devemos lembrar que idealmente todos os gases possuem o mesmo volume molar de 22,4L∙mol-1 nas CNTP
(Condições Normais de Temperatura e Pressão). Tomemos como exemplo a síntese da amônia para
entendermos o efeito da pressão sobre o equilíbrio.
Mesmo que o sistema não esteja nas CNTP, idealmente 1 mol de um determinado gás ocupa o mesmo
volume que 1 mol de outro gás. Desta forma, vamos considerar que cada mol de gás ocupe um certo volume
V. Na reação, 1V de N2 e 3V de H2 produzem 2V de NH3. De outra forma, somando o volume dos reagentes,
temos 4V 2V. Disso nota-se que os reagentes ocupam um volume maior que o produto nessa reação de
síntese da amônia. Caso a pressão do sistema reacional fosse aumentada, ou seja, se o sistema fosse
comprimido, então o equilíbrio seria deslocado no sentido de menor volume, que nesse caso seria na direção
dos produtos. De modo oposto, se a pressão for diminuída, o equilíbrio será deslocado na direção de maior
volume, no caso, para os reagentes.
O princípio de Lê Châtelier é assunto muito cobrado em exercícios de concurso. Vamos ver como isso se dá?
Não deixe de analisar a resolução da próxima questão, na qual introduzo o conceito de quociente da reação
para complementar a interpretação do princípio de Lê Châtelier.
Considere que, na temperatura T0, a constante de equilíbrio para a reação de decomposição do N2O4
(g) apresentada a seguir seja igual a 4,0 e que o comportamento dos gases envolvidos nessa reação seja
ideal.
N2O4(g) + calor 2NO2(g)
(CESPE|CEBRASPE - Perito Criminal - SDS/PE - 2016) De acordo com as informações do texto acima,
se, em determinado instante, na temperatura T0, as pressões parciais de N2O4 (g) e NO2 (g) dentro de
uma câmara forem iguais a 0,16 bar e 0,80 bar, respectivamente, então
a) a reação não se encontrará em equilíbrio, mas as velocidades das reações direta e inversa serão iguais e
diferentes de zero.
b) a reação se encontrará em equilíbrio, e a velocidade tanto da reação direta quanto da reação inversa será
igual a zero.
c) a reação se encontrará em equilíbrio, e as velocidades das reações direta e inversa serão iguais.
d) a reação não se encontrará em equilíbrio, e a velocidade da reação direta será superior à da reação
inversa.
e) a reação não se encontrará em equilíbrio, e a velocidade da reação inversa será superior à da reação direta.
Comentários: inicialmente devemos utilizar os dados da reação para escrever a equação da constante de
equilíbrio.
P(NO2 )2
K=4=
P(N 2O4 )
em que P corresponde a pressão em bar. Precisamos agora descobrir se o sistema está em equilíbrio com as
pressões parciais fornecidas. Podemos calcular o quociente de reação (Q) e em seguida compará-lo com K.
O Q é calculado de maneira semelhante ao K, mas difere deste por apresentar a condição real ou atual do
sistema ou da reação. Vejamos como calculá-lo.
P(NO 2 ) 2
Q=
P(N 2O 4 )
0,82
Q= →Q=4
0,16
Comparação entre Q e K (Empregue este raciocínio em outros exercícios quando precisar).
Como Q=K, concluímos que o sistema se encontra em equilíbrio e, portanto, as velocidades das reações
direta e inversa serão iguais.
Resposta: letra C
(VUNESP - Perito Criminal - PCSP - 2013) O aumento de pressão do sistema acarretará maior
rendimento em produto do equilíbrio representado por:
a) CaCO3(s) ⇄ CaO(s) + CO2(g)
b) CO(g) + ½ O2(g) ⇄ CO2(g)
c) C(s) + O2(g) ⇄ CO2(g)
d) N2O4(g) ⇄ N2(g) + 2O2(g)
e) H2O(L) ⇄ H2O(g)
Comentários: considere que cada mol de gás, independente da substância gasosa, ocupe o mesmo volume
V. Faça a soma dos volumes para os reagentes e para os produtos em cada reação. Veja:
Nas reações em que os volumes dos lados opostos da reação são iguais, a variação da pressão não deve
causar deslocamento do equilíbrio. Nos demais, o equilíbrio será deslocado na direção de menor volume
caso haja aumento de pressão. Vale lembrar que o enunciado quer saber qual reação aumentaria seu
rendimento (aumentaria a formação de produtos) com o aumento da pressão. Segundo a tabela acima, a
reação da Letra B é a única em que os produtos ocupam um volume menor que os produtos.
Resposta: letra B
(IBFC - Perito Criminal/Eng. Química - PCRJ - 2013) A corrosão pode ter inúmeras causas, entre elas
podemos citar os incêndios. Quando o fenômeno ígneo ocorre em edificações ou viadutos, pode colocar
em risco a integridade física e o patrimônio dos cidadãos. Nos processos de corrosão do Ferro, há
formação de ferrugem e, dependendo dos fatores que contribuem para este processo, pode-se
minimizar ou até evitar o processo corrosivo. Na equação da reação abaixo está representado uma das
formas de oxidação do ferro.
2 Fe(s) + 3 H2O(g) ⇄ Fe2O3(s) + 3 H2(g)
Marque a alternativa que apresenta o correto procedimento para dificultar este processo de corrosão:
a) Retirar óxido férrico.
b) Adicionar hidrogênio gasoso.
c) Adicionar ferro metálico.
d) Alterar a pressão do sistema reacional.
e) Adicionar água.
Comentários: o candidato deveria se basear no princípio de Lê Châtelier para julgar todas as alternativas.
Letra A: incorreta. Retirar óxido férrico (Fe2O3), que é um produto, desloca a reação para a direita,
promovendo ainda mais a oxidação do ferro metálico (Fe).
Letra B: correta. Adicionar hidrogênio gasoso, que é um produto, desloca a reação no sentido dos reagentes,
evitando, dessa forma, a oxidação do ferro metálico e a formação de ferrugem (Fe2O3).
Letra C: incorreta. Adicionar reagente desloca a reação para a formação dos produtos.
Letra D: incorreta. Do lado dos reagentes há 3 mols de H2O(g), enquanto que do lado dos produtos há 3 mols
de H2(g). Considerando um comportamento ideal, os 3 mols dos diferentes gases ocuparão o mesmo
volume. Portanto, como não há diferença de volume entre os dois lados da equação, o equilíbrio
independerá da pressão.
Letra E: incorreta. Adicionar reagente desloca a reação para a formação dos produtos.
Resposta: letra B
A constante de equilíbrio (K), que pode ser definida para qualquer reação em equilíbrio, recebe diferentes
nomes para determinados tipos de reação. Você deve conhecer essa nomenclatura, mas não se desespere,
pois, além de ser intuitiva, será fácil a sua familiarização com as principais constantes de equilíbrio após a
resolução de alguns exercícios.
A adição de um sal pouco solúvel em água, acima da sua capacidade de solubilização, produzirá uma
solução saturada com formação de depósito do excesso de sal no fundo do recipiente, chamado
precipitado ou corpo de fundo, conforme ilustrado na figura abaixo, no qual está ilustrada a solução de
sulfato de bário, BaSO4.
Esse sistema estará em equilíbrio, pois parte dos cátions Ba2+ podem se unir a ânions SO42- para precipitar
na forma de BaSO4(s), ao mesmo tempo que parte do sólido BaSO4(s) pode redissolver, recompondo, assim,
a mesma quantidade de ânions e cátions precipitados. Dessa forma, a concentração no sobrenadante
(solução saturada acima do sólido) e a quantidade de sólido são constantes. Essa constante de equilíbrio
receberá o nome de constante do produto de solubilidade (Kps), que é bem sugestiva, não é mesmo?
Vejamos como podemos expressar essa reação e sua respectiva constante de equilíbrio para essa situação:
Imagine que seja adicionada à solução uma outra fonte de sulfato (SO42-), por exemplo Na2SO4. Pelo
princípio de Lê Châtelier, teremos o deslocamento para o lado do reagente (BaSO4), pois, apesar do
aumento da concentração de sulfato devido à adição de Na2SO4, a concentração de Ba2+ diminuirá para
manter o produto [Ba2+]∙[SO42-] constante. Esse efeito é conhecido como efeito do íon comum, já que o íon
adicionado é comum aos dois sais (o sal precipitado e o sal solúvel adicionado).
Essa constante pode ser enxergada por um outro ponto de vista. Se invertemos o sentido da reação,
visualizaremos uma reação de precipitação, pois íons Ba2+ e SO42- estão se atraindo eletrostaticamente até
precipitar na forma de BaSO4(s), formando o precipitado (corpo de fundo), conforme esquematizado
abaixo. Vamos discutir melhor a frente, mas já lhe adianto que, ao inverter o sentido de uma reação,
devemos inverter sua constante, ou seja, fazer: k' = 1/k. Portanto, teremos:
Note que agora o valor da constante mudou absurdamente, passou a ser "gigantão". O que isso significa?
Praticamente o mesmo que discutimos no outro sentido da reação. Agora, podemos dizer que a
constante de formação do precipitado é muito alta, ou seja, essa reação é extremamente
tendenciosa para o lado direito, o de formação do precipitado, justamente porque o sal é muito
insolúvel como já havíamos concluído antes. Beleza? Só tome cuidado para não confundir as duas
interpretações na hora do exercício.
Vamos falar agora de outro tipo de constante. Alguns solventes possuem um hidrogênio ionizável na forma
de próton (H+) e recebem, por isso, o nome de solventes próticos. Esses solventes são capazes de se
autoionizar, processo conhecido como autoprotólise. Veja esse comportamento na equação abaixo para o
ácido acético:
A partir da reação de autoprotólise, podemos escrever mais um tipo de constante de equilíbrio: a constante
de autoprotólise, também conhecida como constante de autoionização. A constante de autoprotólise
da água (Kw) é especialmente importante para nós. Abaixo estão representadas a reação e a equação Kw.
(Memorize o valor de Kw)
K w = [H + ][OH − ] = 10-14
pH = -log[H+ ]
Outro parâmetro muito útil é o pOH, que é o logaritmo negativo da concentração de H+, como segue:
pOH = -log[OH− ]
Aplicando -log em ambos lados da equação Kw, podemos encontrar uma relação entre pH e pOH.
(− log[H+ ]) + (− log[OH− ]) = 14
Substituindo os termos da esquerda da equação acima pelas definições de pH e pOH, temos abaixo uma
importantíssima relação que você deve memorizar.
pH + pOH = 14
Lembro que pH em torno de 7 é considerado neutro, abaixo disso (entre 0 e 7) é considerado ácido e acima
(entre 7 e 14), básico.
Você talvez já tenha notado que não se fala em constante de equilíbrio para ácidos fortes (ex: HCl e H2SO4)
e bases fortes (ex: NaOH e KOH). Exatamente por serem ácidos e bases fortes, eles dissociam ou ionizam
totalmente em água. Por exemplo, adicionando 5 mols de HCl em 1 litro de solução, será liberado 5 mols de
H+ e 5 mols de Cl-. Por esse motivo, não é necessário utilizar a constante de equilíbrio para calcular a
concentração das espécies.
Por outro lado, ácidos fracos e bases fracas sofrem ionização parcial, sendo muitas vezes necessária a
utilização das constantes de equilíbrios associadas às suas ionizações, que são denominadas
respectivamente de constante de dissociação de ácido (Ka) e constante de dissociação da base (Kb).
Reação de
dissociação Constante de
[H + ][A - ]
de um ácido: HA+ H2O H3O+ + A- dissociação de Ka =
ácido (Ka): [HA]
Reação de
Constante de [B H + ][OH - ]
ionização ou
B+ H2O BH+ + OH- dissociação da Kb =
hidrólise de [B]
base (Kb):
uma base:
Aos somarmos duas reações químicas para obtenção de uma reação resultante, devemos “cortar” os
reagentes que estão do lado oposto e multiplicar as constantes de ionização. Podemos somar a equação do
ácido e de sua base conjugada (par conjugados) para obtermos a relação entre Ka e Kb.
[H + ][A - ]
HA+ H2O H3 O+ + A- Ka =
[HA]
[HA][OH - ]
A- + H2O HA + OH- Kb =
[A - ]
__________________
2 H2O H3O+ + OH- K w = Ka K b
Acredito que a maioria dos candidatos, com um mínimo de conhecimento no assunto, acertem muitos
exercícios de aplicação direta das equações das constantes de equilíbrios. Entretanto, em alguns exercícios,
são cobrados cálculos que envolve uma espécie química que participa de mais de um equilíbrio. Nesses
exercícios, acredito que a maioria dos candidatos errem. Esse capítulo foi escrito para que você, meu aluno,
acerte em ambos casos.
Tanto ácidos fracos como bases fracas não se dissociam totalmente em solução, por isso é necessária a
utilização das constantes de equilíbrio abaixo para encontrar a concentração das espécies químicas
envolvidas.
Reação de
dissociação
Constante de
de um ácido [H + ][A - ]
HA+ H2O H3O+ + A- dissociação de Ka =
fraco: [HA]
ácido fraco (Ka):
Reação de
ionização ou Constante de [B H + ][OH - ]
hidrólise de B+ H2O BH+ + OH- dissociação da Kb =
uma base base fraca (Kb): [B]
fraca:
Em muitos exercícios e literatura você encontrará as constantes ácidas ou básicas na forma de pK conforme
relações abaixo:
pKw = -logKw
pKa = -logKa
pKb = -logKb
Sabemos que quanto maior o Ka de um ácido, mais deslocada para os produtos será a reação, e mais forte
será o ácido. A medida que o Ka aumenta, o pKa diminui. Portanto, quanto menor o pKa, mais forte será o
ácido. O mesmo raciocínio vale para bases, que serão mais fortes quando possuírem um K b mais elevado e
pKb reduzido.
pKa + pKb = 14
Tomemos como exemplo um ácido fraco. Caso fossemos considerar todas as reações pertinentes, balanços
de massa e balanço de carga, encontraríamos uma equação cúbica. Fique tranquilo! Certamente, o avaliador
não irá cobrar uma equação cúbica em um exercício de concurso (PS: Não encontrei, nos últimos 10 anos,
nenhum exercício em que foi cobrado). Na maioria das vezes, a concentração do ácido é suficientemente
alta para desprezarmos a autoionização da água, e fazendo essa aproximação, podemos resolver o exercício
por meio de uma equação de 2º grau. Bem mais simples, não é mesmo?! Vamos ver como fazemos isso.
Caso a concentração do ácido adicionada (F) seja alta, então [H+] e [A-] >> [OH-]. Portanto, podemos
desprezar [OH-], considerando-a muito próximo a zero.
Em seguida, devemos utilizar [H+] = [A-] = 𝑥 para estruturar a equação da constante ácida (Ka), considerando
que a parte não ionizada do ácido como sendo [HA] = F – 𝑥.
[H + ][A - ]
Ka =
[HA]
x x
Ka =
F− x
Já que são fornecidos Ka e F, então podemos encontrar x resolvendo a equação de 2º grau pelo método de
Bhaskara, e em seguida encontrar o pH da solução (pH = -log(x)).
[B H + ][OH - ]
Kb =
[B]
xx
Kb =
F− x
Resolvendo a equação de 2º acima, encontra-se a concentração de OH-. Em seguida, aplica-se esse
resultado na equação de Kw para encontrar H+ e, por fim, o pH da solução.
Harris (2013) dá uma dica interessante: embora as equações acima possam ser bem
resolvidas por Bhaskara, uma tentativa, que pode ser interessante, é desprezar o 𝑥 do
denominador, dispensando nesse caso a resolução da equação de 2º grau. Caso 𝑥 seja 100
vezes menor que F, então você terá feito uma boa aproximação, caso contrário, você
deverá retornar e obter o valor de 𝑥 por Bhaskara.
Grau de dissociação, 𝜶: corresponde a fração do ácido ou da base que se encontra dissociado ou na forma
iônica.
Um 𝛼 = 0,25, por exemplo, indica que 25% do ácido dissociou (passou para forma iônica), ou liberou H+.
Resposta: letra C
(CONSULPLAN - Químico - MAPA - 2014) A água pura a 25°C em equilíbrio com o ar contendo 390
ppm CO 2 possui uma concentração de CO 2 dissolvido próximo a 1 x 10 –5mol/L, conforme reação a
seguir.
CO2 + H2O HCO3– + H+
Considerando que a constante de equilíbrio da reação anterior é igual a 4 x 10 –7, qual será o pH da
água?
a) Menor que 5.
b) Entre 5 e 7.
c) Entre 7 e 9.
d) Maior que 9.
Comentários: Devemos estruturar a reação e o K da reação acima, aplicando os valores fornecidos pelo
enunciado. Lembro que uma parte do CO2 dissolvido reagirá e outra não. Assim, se [HCO 3–] = x, então
[CO2] = 1.10–5-x.
Resposta: letra B
a) 4,0
b) 4,4
c) 4,7
d) 5,0
e) 6,0
Comentários: o diferencial para resolução desta questão é saber que uma base forte reage completamente
com um ácido fraco, da mesma forma como uma base forte reage completamente com um ácido fraco.
Podemos inclusive representar a reação com uma seta unidirecional como segue:
CH3COOH + NaOH → CH3COO- + Na+ + H2O
Se a reação ocorre numa proporção de 1 CH 3COOH para 1 NaOH, então a concentração do ácido será
diminuída em 0,1 mol/L, já que ambos os volumes são iguais. Portanto, temos:
[CH3COOH] final =[CH3COOH]inicial – 0,1 mol/L = 0,2–0,1 = 0,1mol/L
Caso o volume não fosse igual, poderíamos transformar ambos volumes em número de mols (n) e, em
seguida, subtrair n(NaOH) do n(CH 3COOH).
Se 0,1mol/L do ácido foi neutralizado pela base forte, então [CH 3COO-] = 0,1 mol∙L-1. Mas você deve se
lembrar que parte do ácido que sobrou também sofrerá dissociação iônica, liberando mais x mol/L de
CH3COO-. Então, na verdade, [CH 3COO-] = 0,1 + x. Podemos agora estruturar a reação e o Ka do ácido
acético, aplicando [CH3COO-] para encontrar [H+]
Resposta: letra C
Agora que já conhecemos o grau de ionização (𝛼) e a constante ácida (Ka) e básica (Kb), podemos partir para
a lei de diluição de Ostwald. Esta lei é muito útil pois ela te ajudará a poupar muito tempo na hora da
resolução das questões, já que correlaciona a constante ácida ou básica, o grau de ionização e a
concentração formal em uma única equação simples. Vamos!?
1 HA ⇆ 1 H+ + 1 A-
Quantidade inicial F 0 0
Quantidade que reage 𝛼F 𝛼F 𝛼F
Equilíbrio F (1- 𝛼) 𝛼F 𝛼F
Inicialmente, temos apenas a concentração formal (F) do reagente, pois não há produtos formados, certo?
Durante a reação, a concentração de HA que reage é dependente tanto do grau de ionização quanto da
concentração formal do ácido, sendo assim 𝛼 F. Aqui temos um detalhe muito importante, note que a
estequiometria da reação é de 1:1:1, logo, a quantidade que reage será igual para os produtos formados.
A partir disto, podemos substituir os valores obtidos na constante de equilíbrio ácida, para este caso
(lembrando que a constante pode ser básica caso esteja tratando de uma base):
[H + ] [A - ] F F 2 F
Ka = = =
[HA] F (1 − ) (1 − )
2 F
Ka =
(1 − )
Para facilitar ainda mais, é possível reescrever a equação de Ostwald para ácidos e bases fracas levando em
consideração o pequeno grau de ionização (𝛼) destes, sendo este menor que 0,05. Tendo isto em vista, o 𝛼
pode ser desprezado na subtração (1 - 𝛼), resultando na seguinte fórmula:
Ka = 2 F
Sugiro fortemente que decore as duas equações acima para otimizar seu tempo durante a prova. Abaixo,
trago um exercício para colocarmos em prática o que vimos neste tópico.
(CESPE|CEBRASPE - Perito Criminal - SDS/PE - 2016) O ácido acético é um ácido fraco cuja constante
de ionização ácida (Ka), a temperatura T0, é igual a 1,6 × 10-5. Considerando que a solução do ácido
acético apresente comportamento ideal, é correto afirmar que o grau de ionização do ácido acético em
uma solução aquosa a 0,010 mol/L, na temperatura T0, será igual a
a) 40%.
b) 0,5%.
c) 2%.
d) 4%.
e) 16%.
Comentários: inicialmente, trago a solução sem o emprego da lei de Ostwald e depois com o uso da lei,
para que você possa compreender o quão mais simples os cálculos se tornam ao aplicar a equação, ok?
Bom, antes de calcularmos o grau de ionização, devemos encontrar a concentração das espécies químicas
envolvidas no equilíbrio.
Desse resultado, temos que [CH3COO-] = [H+] = 4,0.10 -4. Finalmente, aplicando [CH3COO-] e F na fórmula
do grau de dissociação (𝜶), temos:
[A - ] x x
= - = =
[A ] + [HA] x + (F − x) F
x 4, 0 10−4
= → = = 4, 0 10−2
F 0,01
Com o 𝛼, podemos multiplica-lo por 100 e obter 4,0%, que corresponde a porcentagem do ácido que, em
equilíbrio, se encontra na forma dissociada.
Já com a lei, podemos substituir a constante ácida e a concentração formal na equação de Ostwald para
ácidos e bases fracos, já que o ácido acético é um ácido fraco:
Ka = 2 F
1, 6 10−5
=2
−2
= 1, 6 10−3
1, 0 10
Aqui temos um pulo do gato para o cálculo da raiz quadrada de 1,6∙10-3: basta andar com a vírgula para
direita, resultando em 16∙10-4, já que para este valor sabemos a raiz quadrada.
= 16 10−4 = 4 10−2
Por fim, multiplicamos o 𝛼 por 100 para encontramos o grau de ionização em porcentagem.
= 4 10−2 100 = 4%
Resposta: letra D
n
F=
Vsolução
K a Vsolução = 2 n
Note que quanto maior o volume da solução, isto é, maior a diluição da solução, maior será
o grau de dissociação. Assim, podemos resumir a intepretação da equação de Ostwald em
termos de diluição com a frase a seguir: um grau de ionização de um eletrólito aumenta,
tendendo para 100%, à medida que a solução se dilui.
As utilizações de soluções tampões são muito diversificadas. Muitas reações enzimáticas, por exemplo,
apresentam um rendimento máximo a um determinado pH, o qual pode ser garantido pelo uso de um
tampão adequado. Alguns métodos espectrofotométricos e titulométricos são altamente dependentes do
pH, necessitando, por isso, que esse parâmetro seja fixado a um valor predeterminado, o que deve ser
obtido por meio da adição de uma solução tampão. Eu poderia citar vários outros exemplos de aplicações,
mas o que você precisa conhecer para sua prova é o conceito de solução tampão e também os cálculos
envolvidos.
Soluções tampão são soluções aquosas que resistem a mudanças de pH quando são
adicionadas bases ou ácidos ou quando se realiza uma diluição. Essa capacidade tem um
limite que deve ser observado. Os tampões são preparados pela mistura de ácidos frascos
e suas bases conjugadas ou sais do ácido. De forma alternativa, um tampão também pode
ser preparado utilizando uma base fraca e seu ácido conjugado.
Equação de Henderson-Hasselbalch
A referida equação é apenas uma reescrita da equação de Ka. Para aqueles que gostam de
saber de onde veio a fórmula, segue dedução abaixo (os demais, pule essa parte e vá para
a equação final):
[H + ][A - ]
Ka =
[HA]
[H + ][A - ] [A - ]
log K a = log = log[H ] + log
+
[HA] [HA]
[A - ]
− log[H ] = −log K a + log
+
[HA]
Substituindo –log[H+] e –log Ka por pH e pKa, respectivamente, obtemos a Equação de
Henderson-Hasselbalch:
[A - ]
pH = pK a + log
[HA]
Caso o tampão seja preparado a partir de uma base fraca e seu ácido conjugado, temos o
seguinte enunciado para a Equação de Henderson-Hasselbalch:
[B]
pH = pK a + log
[BH + ]
número de mols de A -
volume da solução
pH = pK a + log
número de mols de HA
volume da solução
número de mols de A -
pH = pK a + log
número de mols de HA
Vale lembrar que, na rotina laboratorial, raramente faz-se os cálculos para preparar soluções tampão. Em
geral, pesa-se o ácido ou base fracos na concentração desejada para o tampão. Em seguida, o pH é ajustado
para o valor desejado, utilizando um ácido ou base fortes. Desta forma, a base conjugada do ácido fraco ou
o ácido conjugado da base fraca será formada na própria solução. Vale lembrar que o ajuste de pH deve ser
feito antes de completar o volume da solução para não correr o risco de o volume final ser ultrapassado. Por
exemplo, para preparar 1,0 L de tampão, costuma-se ajustar o pH a um volume aproximado de 800 a 900
mL, e só depois o volume é ajustado para 1 L.
A melhor maneira de entendermos como se aplica essas equações é resolvendo exercícios. Vamos lá?!
(IADES - Perito Criminal/Química - PCDF - 2016) Solução-tampão é uma solução cujo pH mantém-se
estável frente a pequenas adições de ácidos, ou de bases, ou a diluições. Considerando pKa = 4,757,
acerca desse assunto, é correto afirmar que o pH de uma solução-tampão de CH3COONa/CH3COOH,
que apresenta razão molar igual a 12,00, é
a) 1,75x10-5.
b) 3,14.
c) 3,83.
d) 5,84.
e) 9,80.
Comentários: exercício de aplicação direta da equação de Henderson-Hasselbalch. Por isso, julgo
conveniente que a memorize, pois isso lhe garantirá maior agilidade na hora da prova. Veja, podemos
aplicar diretamente os dados fornecidos no enunciado como segue:
[A - ]
pH = pK a + log
[HA]
pH = 4,757 + log12
pH = 5,84
Resposta: letra D
(CESPE|CEBRASPE - Perito Criminal - SDS/PE - 2016) O ácido acético é um ácido fraco cuja constante
de ionização ácida (Ka), a temperatura T0, é igual a 1,6×10-5. Considerando que as soluções envolvidas
apresentem comportamento ideal, assinale a opção que apresenta, respectivamente, um sal adequado
para a preparação de uma solução tampão com o ácido acético e a faixa de pH em que se encontrará a
referida solução tampão, na temperatura T0, se ela for preparada empregando-se as mesmas
concentrações, em quantidade de matéria, do sal e do ácido.
a) acetato de sódio; entre 4 e 5
b) cloreto de sódio; entre 3 e 4
c) cloreto de sódio; entre 4 e 5
d) acetato de sódio; entre 2 e 3
e) acetato de sódio; entre 3 e 4
Comentários: o sal adequado para o preparo do tampão de ácido acético é aquele que possui a sua base
conjugada acetato. Portanto, dentre as opções apresentadas, o adequado seria utilizar o acetato de sódio.
Quanto ao pH, podemos aplicar os dados fornecidos no enunciado diretamente na equação de Henderson-
Hasselbalch, como segue:
[A - ]
pH = pK a + log
[HA]
Como foi fornecido Ka, podemos reescrever a equação acima para:
[A - ]
pH = -log K a + log
[HA]
[A - ]
pH = -log 1,6 10 + log
-5
[HA]
Já que foram utilizadas as mesmas concentrações, em quantidade de matéria, do sal e do ácido, então ([A-
]/[HA]) = 1. Considerando que log 1 = 0, temos:
(IBFC - Perito Criminal/Eng. Química - PCRJ - 2013) A equação fundamental para os tampões é a
equação de Henderson-Hasselbalch, que é uma forma de expressão da constante de hidrólise das
espécies iônicas e não dissociada. A equação é empregada para calcular o valor de pH de soluções
tampão e é frequentemente encontrada na literatura química. Considere o sistema representado pelas
equações e suas respectivas constantes de hidrólise:
NH4+(aq) + H2O(l) ⇄ NH3 (aq) + H3O+(aq) Ka = 5,70 x 10-10
NH3(aq) + H2O(l) ⇄ NH4+(aq) + OH-(aq) Kb = 1,75 x 10-5
Sabe-se que 𝜶𝟎 e 𝜶𝟏 são as frações da concentração total da espécie não dissociada e CT (concentração
total) é a soma das concentrações analítica das espécies e sua espécie conjugada.
Indique a alternativa correta para quando este sistema possuir os valores de 𝜶𝟎 e 𝜶𝟏 iguais.
a) pH = 14 – pKb
b) pH = pKb
c) pH = pKb + log NH3
d) pH = pKa + log (NH4+/NH3)
e) pH = 7,0
Comentários: estudamos que caso o tampão seja preparado a partir de uma base fraca e seu ácido
conjugado, temos o seguinte enunciado para a Equação de Henderson-Hasselbalch:
[B]
pH = pK a + log
[BH + ]
Se os valores de 𝛼0 e 𝛼1 são iguais e CT é o mesmo para o par ácido-base conjuga, então [NH4+] = [NH3]. Já
que log 1 = 0, podemos reescrever a fórmula acima.
pH = pK a
Utilizando a relação pKa + pKb = 14, temos:
pH = 14 - pK b
Resposta: letra A
Reservo este capítulo para abordar noções gerais sobre titulação (um tipo de análise muito aplicada em
laboratórios de química) que podem ser necessárias em algumas questões sobre equilíbrio químico.
Vamos a uma rápida sequência de perguntas e respostas para uma noção inicial sobre a titulometria.
Como?
Utilizando uma solução com concentração conhecida (solução padrão) que reaja com a solução de
interesse (solução que contém o analito ou solução da amostra ou solução problema).
Por meio de indicadores químicos (substâncias que mudam de cor com determinada variação
química ou física do meio reacional). Por exemplo, indicadores ácido-base mudam de cor de acordo
com o pH do meio, ou seja, a depender da concentração de H+ (cátion próton). Outros indicadores
podem complexar com o excesso de determinada espécie e formar complexos coloridos. Além da
possibilidade de se utilizar indicadores, podem ser utilizados instrumentos analíticos de
laboratório.
Anota-se o volume gasto da solução padrão contida na bureta e, por meio dos cálculos
estequiométricos baseados na reação conhecida do método, determina-se a concentração do
analito na amostra.
Acho que, nesse momento, você já se situou no conteúdo, não é mesmo? Deve ter lembrado de alguma
prática em laboratório. Você pode ter lembrado dessas aulas porque, de fato, a titulometria é um
conhecimento muito experimental como foi cobrado na questão a seguir.
(UEM - Químico - UEM - 2013) São vidrarias ou utensílios indicados para a realização de um
procedimento de titulação simples:
a) Suporte universal e garras, bureta e balão volumétrico.
b) Suporte universal e garras, proveta e béquer.
c) Suporte universal e garras, bureta e erlenmeyer.
d) Bico de Bunsen, bureta e erlenmeyer.
e) Suporte universal e garras, pipeta e erlenmeyer.
Comentários
Um sistema de titulação é geralmente constituído de suporte universal e garras, bureta e erlenmeyer,
conforme ilustrado na figura abaixo:
Resposta: letra C
Titulação de um ácido forte (ácido clorídrico, HCℓ): titulante (solução adicionada à bureta) e uma solução
de base forte NaOH e o titulado é uma solução de HCℓ. Para facilitar, vamos dividir essa titulação em três
momentos: 1, 2 e 3, ilustrados abaixo.
Momento 1: no erlenmeyer há ácido e indicador, por isso, dizemos que o H+ está em excesso, pH ácido
(pH<7,00), situação no qual o indicador fenolftaleína permanece incolor.
Momento 2: após uma certa adição de titulante, por gotejamento, contendo OH-, da base forte, o H+, do
ácido, ainda estará em excesso porque não reagiu completamente. Sendo assim, o pH continua ácido e o
indicador fenolftaleína continua incolor. Relembrando a reação de neutralização ocorrida nessa titulação:
Transição entre os momentos 2 e 3: ponto final (Vf). Nessa transição, todo ácido do erlenmeyer foi
consumido pela base forte e, ao ser adicionada a primeira gota de OH -, em excesso, o pH se torna básico
(pH>7,00) e o indicador fenolftaleína muda de incolor para rósea. Com isso, temos bagagem experimental
para entender o conceito abaixo:
Ponto final (Vf) ou ponto de viragem: é o ponto (volume) que se pode determinar experimentalmente. Por
exemplo, em uma titulação ácido-base, pode ser utilizado o indicador fenolftaleína, que se torna rosa
quando o pH passa de ácido para básico. Esse ponto de viragem (mudança da cor) é denominado ponto
final. Vale reforçar que Vf é diferente de ponto de equivalência Veq.
Momento 3: após o ponto final, se o titulante base forte continuar sendo adicionado, nenhuma mudança de
cor abrupta será observada. A única alteração digna de ser mencionada é que o pH da solução no erlenmeyer
vai se tornando mais básico, mais alto, à medida que mais base vai sendo gotejada.
Espero que tenha ficado claro o que é o ponto final, mas, e o ponto de equivalência? Por que não falamos
dele? Porque o ponto de equivalência é impossível de ser determinado experimentalmente (lembre-se
disso!). Para entendê-lo, vamos supor que, além do indicador fenolftaleína, usamos também um pHmetro
para monitorar a mesma titulação de ácido forte com base forte. A cada gotinha de base adicionada ao
erlemeyer, mede-se o pH do titulado com um pHmetro. Beleza? Nessa situação, vamos obter o seguinte
gráfico para o comportamento do pH.
De início o pH é ácido e o indicador se apresenta na forma incolor, à medida que a base forte é adicionada,
o pH vai aumentando. Note que, na verdade, a fenolftaleína não apresenta um ponto de viragem, mas sim
uma faixa de viragem entre pH 8,5 e 10, abaixo de 8,5 ela é incolor e, acima de 10, rosa. Entre esses dois
valores, a cor não é muito bem definida. O mesmo acontece para outros indicadores como veremos mais à
frente.
Em decorrência dessa faixa de viragem, o ponto final (Vf) só se dá em pH próximo a 10. Já o ponto de
equivalência (Veq), indicado no gráfico, é exatamente em pH = 7,00, ponto em que todo ácido foi
exatamente consumido pela base adicionada e não há ainda excesso de base. Notamos então que há uma
pequena diferença (por meio das linhas verticais pontilhadas em vermelho) entre Vf e Veq. A essa diferença,
dá se o nome de erro da titulação.
E é claro que, se as soluções envolvidas fossem invertidas (base forte no erlenmeyer como titulado e ácido
forte na bureta como titulante), o gráfico teria comportamento diferente, começando em pH elevado
(básico) dentro do erlenmeyer, o qual iria diminuindo à medida que o ácido forte fosse gotejado. Mesmo
assim, a curva do gráfico passaria por uma região de inflexão simétrica e também pelo ponto de
equivalência. Para ficar mais claro, coloco abaixo o paralelo das duas titulações.
Ponto de equivalência (Veq): é o volume exato a ser gotejado para que a reação entre titulante e titulado se
complete. O ponto de equivalência não pode ser determinado experimentalmente e está relacionado ao
número de mols necessários para a reação se completar a partir dos cálculos estequiométricos baseados na
reação química balanceada. Por exemplo, se estivéssemos titulando 1 mol NaOH (presente no erlenmeyer)
seria necessário gotejar o volume de um titulante que contivesse 1 mol de um ácido, exemplo HCℓ.
Erro da titulação: a concentração do analito tem relação estequiométrica com o ponto de equivalência
(Veq). No entanto, Veq não pode ser determinado experimentalmente, por isso utiliza-se o ponto final (Vf)
nos cálculos. Embora Veq e Vf possam apresentar valores próximos, eles são diferentes, o que sempre
ocasionará um erro intrínseco à titulação denominado Erro da Titulação (E) → E = Veq - Vf.
Por fim, vale lembrar que, embora tenhamos abordado um exemplo ácido-base, as titulações também
podem se basear em reações de oxirredução, de complexação (que resulte na formação de um complexo)
e de precipitação (reações que resultem na formação de um precipitado).
n_HCl = n_NH4OH
C1.V1 = C2.V2
40,0 mL . 0,10 mol/L = C2 . 25,0 mL
C2 = 0,16 mol/L
Obs: não foi necessário transformar mL em litros porque a unidade mL, de um lado da igualdade, anula do
outro lado.
Resposta: letra C
(NUCEPE - Perito Criminal - Química - PC-PI - 2018) O rótulo de um frasco encontrado em um armário
velho de um laboratório indicava apenas que se tratava de uma solução de ácido sulfúrico, sem
indicação da concentração. A fim de determinar a concentração desconhecida, uma amostra de 5,0 mL
desta solução foi diluída a 100 mL e, em seguida, titulada com solução de hidróxido de sódio, a 0,20
mol/L. Sabendo que foram consumidos 50 mL de solução alcalina até o ponto de equivalência, indique
a alternativa que apresenta a concentração da solução de ácido sulfúrico presente no referido frasco.
a) 0,05 mol/L
b) 0,10 mol/L
c) 0,15 mol/L
d) 1,00 mol/L
e) 2,00 mol/L
Comentários
Inicialmente, temos que determinar a reação química balanceada resultante da titulação entre o H 2SO4 e o
NaOH:
H2SO4(aq) + 2 NaOH(aq) → Na2SO4(s) + 2 H2O(l)
Observe que a estequiometria entre H2SO4 e NaOH é de 1:2, sabendo disso, vamos para os cálculos:
0,2 mol de NaoH _________ 1000 mL
x ___________ 50 mL
x = 0,01 mol de NaOH
Já que a relação é de 1:2, temos 0,005 mol de H2SO4 em 100 mL. Isto é, 0,05 mol/L. Sabendo que:
V1 = 5,0 mL
V2 = 100 mL
C2 = 0,05 mol/L
Podemos descobrir o C1 pela equação da diluição:
C1 V1 = C2 V2
0,05mol.L-1 0,1L
C1 = =1,00mol.L-1
0,005L
Resposta: letra D
QUESTÕES COMENTADAS
1. (UFPR - Químico - UFPR - 2018) Considere a reação ácido-base entre amônia e água mostrada a
seguir:
Com base nessa reação, identifique como verdadeiras (V) ou falsas (F) as seguintes afirmativas:
( ) A água é um ácido mais fraco do que o íon amônio (NH 4+), e o equilíbrio está deslocado no sentido
dos reagentes.
( ) A amônia (NH3) é uma base mais forte do que o íon hidróxido, e o equilíbrio da reação está deslocado
no sentido dos reagentes.
a) V – F – V – F.
b) V – F – F – V.
c) F – V – F – F.
d) V – F – V – V.
e) F – V – F – V.
Comentários
Afirmativa 1: verdadeira. De acordo com a constante de equilíbrio (escrita logo abaixo), temos os termos
[A], [B], [C] e [D] representando as concentrações em mol∙L-1, na qual [C] e [D] dizem sobre os produtos e
[A] e [B] sobre os reagentes.
[C]c [D]d
K=
[A]a [B]d
Devemos nos lembrar que solventes, líquidos e sólidos são omitidos da constante. Assim, o H 2O deve ser
omitido e a constante da reação será escrita como:
[NH 4 + ][HO- ]
Kb =
[NH3 ]
Afirmativa 2: falsa. A adição de NH4Cl aumentará a concentração de NH4+ e assim perturbará o equilíbrio. E
para que o equilíbrio reine novamente, é necessário que o aumento de NH4+ seja compensado, deslocando
o equilíbrio para os reagentes.
Afirmativa 3: verdadeira. Determinando a base, o ácido e seus termos conjugados, temos o seguinte:
Note que o íon NH4+ é um ácido mais forte que a água e como o NH4+ é um ácido conjugado forte, este pode
doar o H+ para o OH- e formar novamente os reagentes. Isto explica o motivo do equilíbrio estar deslocado
para os reagentes.
Afirmativa 4: falsa. Ainda observando a base, o ácido e seus termos conjugados, podemos perceber que a
amônia é mais fraca que o OH-.
Resposta: letra A
2. (IF-RS - Professor - Química/Química Analítica - IF-RS - 2015) Com relação ao equilíbrio químico
e aos fatores que o deslocam, assinale a alternativa CORRETA.
a) Se a constante de equilíbrio K, for alta, então a formação dos produtos é desfavorecida, e quando a
mesma for baixa, a formação dos produtos é favorecida.
b) A compressão de uma mistura reacional no equilíbrio tende a deslocar a reação na direção em que reduz
o número de moléculas em fase líquida.
Comentários
Letra A: incorreta. A formação dos produtos será favorecida quando K for elevado (basta lembrar que os
produtos estão no numerador da equação de K).
Letra B: incorreta. O examinador não deixa claro a qual tipo de equilíbrio está se referindo, mas fica
subentendido que é um equilíbrio entre fase líquida e gasosa, do tipo A (l) ⇄ A(g). Nesse tipo de equilíbrio, a
compressão (aumento da pressão total) desloca o equilíbrio na direção da forma líquida, que ocupa menos
volume, aumentando, desta forma, o número de moléculas em fase líquida.
Caso haja aquecimento externo, o equilíbrio será deslocado no sentido de formação de reagentes. De forma
oposta, sendo aquecida, a reação endotérmica seria deslocada para a formação de produtos.
Letra E: incorreta. A constante de equilíbrio não se altera com a adição ou subtração de reagentes ou
produtos. Por este motivo, recebe o nome de constante.
Resposta: letra D
3. (CESPE|CEBRASPE - Perito Criminal - SDS/PE - 2016) Soluções aquosas dos sais cianeto de sódio
(NaCN) e cloreto de amônio (NH4Cl) apresentam pH
a) ácido.
b) básico.
e) neutro.
Comentários
Embora todos os íons presentes nos dois sais possam ser analisados quanto o caráter ácido e básico pela
teoria de Lewis, o enunciado quer saber sobre o pH das soluções, ou seja, sobre a formação de H + e OH-.
Nesse sentido, os dois íons que merecem atenção são CN- em NaCN e NH4+ em NH4Cl, os quais participam
dos seguintes equilíbrios em meio aquoso:
Portanto, a solubilização de NH4Cl em água produzirá um aumento de H3O+ (ou H+) e consequentemente o
pH passará a ser ácido. Por outro lado, a solubilização de NaCN em água produzirá um aumento de OH- e
consequentemente o pH será básico.
Resposta: letra C
4. (Quadrix - Professor - Química - SEDF - 2018) No que se refere aos ácidos e ao equilíbrio químico,
julgue o próximo item.
Como a água é um eletrólito forte, sua ionização pode ser representada por:
KW = [H3O+]−1 ∙ [OH−] −1
Comentários
Todas as constantes de equilíbrio seguem o termo genérico (escrito logo abaixo), na qual os termos [A], [B],
[C] e [D] representando as concentrações em mol∙L-1. Os termos [C] e [D] dizem sobre os produtos e [A] e
[B] sobre os reagentes.
[C]c [D]d
K=
[A]a [B]d
Logo, na constante de autoprotólise da água, H3O+ e OH− estão no numerador, enquanto, o numerador é 1,
já que a água é líquida. Assim, teríamos:
K w = [H 3O + ][OH - ]
Resposta: errado
5. (CESGRANRIO - Técnico de Operação - Petrobras - 2010) Seja uma dada reação A+B 2C, onde
reagentes e produto estão em meio aquoso. O gráfico abaixo mostra a variação da concentração das
espécies em função do tempo de reação.
a) 25 e 30
b) 30 e 35
c) 35 e 40
d) 40 e 45
e) 45 e 50
Comentários
Questão interessante porque aborda a interpretação gráfica do equilíbrio. Sabemos que, no equilíbrio
químico, as concentrações das espécies participantes são constantes. Devemos, então, retirar essas
concentrações constantes do gráfico (região a partir da qual a concentração se comporta como uma reta
perpendicular ao eixo y da concentração).
Não seria necessário que o exercício tivesse indicado quais eram os reagentes e o produto, pois sabemos que a
concentração de reagente diminui até se alcançar o equilíbrio, enquanto que a concentração de produto
aumenta.
6. (COPEVE-UFAL - Químico - UFAL - 2012) Dadas as seguintes afirmativas sobre equilíbrio iônico
em solução aquosa,
I. Quanto maior a constante de ionização de um ácido, mais forte será esse ácido.
II. Em um ácido poliprótico, a remoção do 2º hidrogênio é bem mais fácil que o 1º hidrogênio.
IV. Para poliácidos o valor da primeira constante de ionização é maior que o da segunda constante.
b) I e IV, apenas.
d) I e II, apenas.
e) II e III, apenas.
Comentários
Afirmativa I: a força de um ácido diz respeito à sua capacidade de liberar prótons (H +). Note na equação e
na constante de dissociação abaixo que o próton é produto da reação e, portanto, está presente no
numerador da constante. Desta forma, quanto maior for o K, maior será o favorecimento para formação
dos produtos e mais forte será o ácido. Afirmativa correta.
Reação de Constante de
[H + ][A - ]
dissociação HA+ H2O H3O+ + A- dissociação de Ka =
de um ácido: ácido (Ka): [HA]
Afirmativa II: incorreta. O segundo hidrogênio ionizável é menos ácido que o primeiro, ou seja, Ka1>Ka2,
portanto, mais difícil de ser liberado.
Afirmativa III: o texto contradiz a afirmativa I. Sabemos que mais forte será o ácido quanto maior for o K.
Portanto, afirmativa incorreta.
Afirmativa IV: correta. Conforme já discutido, o segundo hidrogênio ionizável é menos ácido que o primeiro,
ou seja, Ka1 > Ka2.
Resposta: letra B
7. (UFPI - Perito Criminal/Química - PCPI - 2008) Os sais inorgânicos têm inúmeras aplicações no
cotidiano. Entre essas, o sulfato de bário é usado como pigmento branco em pinturas, como contraste
em diagnósticos por raios X, e em vidros. O carbonato de bário é usado como veneno para ratos, e
também pode ser usado para a fabricação de vidros e tijolos. E a solubilidade desses sais depende, entre
outros fatores, da natureza e concentração dos íons na mistura. A partir desse conhecimento,
determine a concentração mínima de íons [Ba+2] necessária para iniciar a precipitação de um dos sais,
adicionando-se lentamente íons [Ba+2] a uma solução que contém 4 x 10-4 mol L-1 de íons [CO3-2] e 3 x
10-4 mol L-1 de íons [SO4-2].
Comentários
Como se vê, nas condições experimentais do enunciado, o BaSO4 apresenta uma menor concentração de
Ba2+ quando em equilíbrio. Isto significa que esse sal irá precipitar primeiro em relação ao BaCO 3. Essas
concentrações de bário obtidas são os valores limiares a partir dos quais os sais começam a precipitar.
Portanto, a Letra B é a alternativa correta, pois a partir da concentração 3,0 x 10-7 mol L-1 de Ba2+, será
iniciada a precipitação de BaSO4.
Resposta: letra B
8. (FGV - Tecnologista em Saúde - FIOCRUZ - 2010) Para preparar um tampão Tris-HCl (PM =
157,6g) na concentração de 0,5 mol∙L-1, pH7,2, deve-se:
a) pesar 78,8g de Tris-HCl, adicionar 80mL de água destilada, medir o pH, se este estiver acima de 7,2 ajustá-
lo com uma solução ácida até chegar a 7,2 e completar o volume com água destilada para 100mL.
b) pesar 7,88g de Tris-HCl, adicionar 80mL de água destilada, medir o pH, se este estiver acima de 7,2 ajustá-
lo com uma solução básica até chegar a 7,2 e completar o volume com água destilada para 100mL.
c) pesar 15,76g de Tris-HCl, adicionar 180mL de água destilada, medir o pH, se este estiver acima de 7,2
ajustá-lo com uma solução ácida até chegar a 7,2 e completar o volume com água destilada para 200mL.
d) pesar 157,6g de Tris-HCl, adicionar 850mL de água destilada, medir o pH, se este estiver abaixo de 7,2,
ajustá-lo com uma solução ácida até chegar a 7,2 e completar o volume com água destilada para 1000mL.
e) pesar 157,6g de Tris-HCl, adicionar 80mL de água destilada, medir o pH, se este estiver abaixo de 7,2,
ajustá-lo com uma solução básica até chegar a 7,2 e completar o volume com água destilada para 100mL.
Comentários
Exercício referente à preparação de uma solução tampão. No geral, devemos seguir os seguintes passos:
Os volumes finais nas alternativas são 100 mL (0,1 L), 200 mL (0,2 L) e 1000 mL (1,0 L). Podemos montar a
seguinte tabela para facilitar a identificação da resposta:
Por meio dos cálculos estequiométricos, podemos calcular a massa a ser pesada para cada volume.
Portanto, a letra C é a única alternativa que descreve a massa condizente ao volume final, conforme tabela
acima. As outras etapas, além da pesagem, também são respeitadas:
A alternativa B, embora apresente a massa condizente com o volume final, falha no ajuste de pH, pois
sugere a utilização de solução básica nessa etapa, o que elevaria o pH e não o reduziria como desejado.
Resposta: letra C
Dados:
R = 0,082 atm∙L∙K−1
Comentários
Conforme exercitamos em um exercício passado, faça a soma dos volumes para os reagentes e para os
produtos em cada reação.
O equilíbrio será deslocado na direção de menor volume caso haja aumento de pressão. Portanto, em (1), o
equilíbrio será deslocado no sentido dos produtos. Enquanto que em (2), o equilíbrio será deslocado no
sentido dos reagentes.
Resposta: letra B
10. (IBFC - Perito Criminal - PCRJ - 2013) O conceito original de ação tamponante surgiu de estudos
bioquímicos e da necessidade do controle do pH em diversos aspectos da pesquisa biológica, como por
exemplo em estudos com enzimas que têm sua atividade catalítica muito sensível a variações de pH.
Em relação ao conceito de solução tampão, indique a alternativa correta.
a) Solução que resiste a variação de valores de pH decorrente da diluição ou da adição de um sal em água.
b) Solução produzida a partir de uma mistura de um ácido ou uma base forte, que resiste a variação de pH.
c) Solução produzida a partir de uma mistura de um ácido ou uma base fraca e sua base ou ácido conjugado,
que resiste a variação de pH.
d) Solução produzida em meio aquoso pela adição de um sal, uma base e um ácido forte, que resiste a
variação de pH.
e) Solução que resiste a variações de pH, somente para sistemas com elevado valores de pH que representa
sistemas alcalinos.
Comentários: a letra C traz a correta definição e/ou entendimento sobre soluções tampão. Revisando:
Soluções tampão são soluções aquosas que resistem a mudanças de pH quando são adicionadas bases ou
ácidos ou quando se realiza uma diluição. Essa capacidade tem um limite que deve ser observado. Os tampões
são preparados pela mistura de ácidos frascos e suas bases conjugadas ou sais do ácido. De forma alternativa,
um tampão também pode ser preparado utilizando uma base fraca e seu ácido conjugado.
Resposta: letra C
Comentários
Aplicando o princípio de Lê Châtelier à equação acima, temos que o aumento da temperatura desloca no
sentido dos reagentes, enquanto que o resfriamento desloca no sentido de formação do produto C.
3V1V
O aumento de pressão desloca o sistema na direção de menor volume, ou seja, no sentido de formação do
produto C.
Resposta: letra C
12. (FGV - Professor/Química - SEDUC-AM - 2014) O cloreto de bromo (BrCl) é um gás amarelado e
instável, utilizado como desinfetante nos sistemas de resfriamento das indústrias. Em um sistema
fechado foi estabelecido o seguinte equilíbrio entre o cloreto de bromo e os produtos de sua
degradação:
Considerando o Princípio de Le Châtelier, o fator que desloca este equilíbrio, favorecendo a produção
de cloro, é
a) adição de catalisador.
c) diminuição da temperatura.
d) aumento da concentração de Br 2.
Comentários
Exercício interessante por exigir do candidato uma linha de raciocínio um pouco diferente. A tabela
demonstra que quanto maior a temperatura, menor é a constante de equilíbrio. Isso significa que com o
aumento da temperatura, o equilíbrio está sendo deslocado no sentido dos reagentes. Pois bem, disso,
concluímos que a reação é exotérmica, a qual pode ser representada de forma genérica por:
Correlacionando o princípio de Lê Châtelier com a equação acima, temos que a formação do cloro, que é
um produto, será favorecida com a retirada de calor (diminuição da temperatura) do meio reacional.
Resposta: letra C
d) ser deslocado para o lado dos produtos quando reagentes são retirados.
e) ser deslocado para o sentido do maior volume quando a pressão total for aumentada.
Comentários
Letra A: correta. Embora não tenhamos discutido explicitamente essa questão, é evidente que se o sistema
for aberto, haverá trocas com as vizinhanças que provocará perturbações, as quais modificarão a situação
de equilíbrio. Por exemplo, suponha que o produto de uma reação seja um gás. Caso o sistema seja aberto,
esse gás poderá ser perdido para atmosfera e a condição de equilíbrio nunca será atingida, pois os reagentes
serão continuamente consumidos para produção do gás (PRODUTO) perdido.
Letra B: incorreta. Não há exigência para a condição de equilíbrio quanto às suas propriedades
macroscópicas.
Letra C: incorreta. No equilíbrio, as reações direta e inversa ocorrem com a mesma rapidez ou mesma
velocidade.
Letra D: incorreta. Pelo princípio de Lê Châtelier, quando reagentes são retirados, o equilíbrio desloca-se no
sentido de formação de mais reagentes.
Letra E: incorreta. Quando o sistema é comprimido (pressão total aumentada), a reação desloca-se no
sentido de menor volume.
Resposta: letra A
14. (FCC - Químico - SABESP - 2012) O metanol é preparado industrialmente a partir do gás de
síntese (CO e H2), de acordo com a seguinte equação:
Comentários
Letra A: incorreta. A adição de um reagente desloca a reação para a formação dos produtos.
Letra B: correta. a reação apresentada é exotérmica, pois ΔHo<0, e, para fins de estudo de deslocamento
de equilíbrio, pode ser reescrita da seguinte forma:
O aquecimento por meio do aumento da temperatura pode ser entendido como a adição de um produto, o
que desloca a reação no sentido de formação dos reagentes. Portanto, a letra B está correta.
Letra C: incorreta. A adição de um reagente desloca a reação para a formação dos produtos.
Letra D: incorreta. A adição de catalisador não desloca a reação em nenhum sentido, apenas acelera a
reação. Na prática, caso a equação não esteja em equilíbrio, o catalisador fará com que ele seja alcançado
mais rapidamente.
Letra E: incorreta. Do lado dos reagentes o volume é 3V, enquanto que do lado dos produtos, 1V. Nesse
caso, diferentemente do que afirma o enunciado, o aumento da pressão desloca o equilíbrio no sentido de
menor volume, que nesse caso é o dos produtos.
Resposta: letra B
15. (FEPESE - Químico - CASAN - 2012) A dissolução de 400,0 g de hidróxido de sódio, NaOH(s),
numa caixa de água de 1,0 m3 resulta numa solução aquosa cuja concentração e pH serão
respectivamente:
Comentários
O NaOH dissociará completamente, por ser uma base forte. Utilizando as massas atômicas da tabela
periódica obtemos MM(NaOH) = 40 g.mol-1. Em seguida, devemos transformar a massa em número de mols.
1 mol _________ 40 g
x _________ 400 g
x = 10 mols de NaOH
Por fim, aplicando o número de mols encontrado e o volume de 1000 L (1 m3) no cálculo da molaridade,
encontramos a concentração final, como segue:
n 10
M= →M= → M = 0,010 mol.L-1
V 1000 L
A concentração de OH- é a mesma que de NaOH, 0,010 mol∙L-1, pois a dissolução dessa base é completa.
Portanto, podemos calcular o pOH e, em seguida, calcular o pH como segue:
Resposta: letra B
16. (FJPF - Químico - MAPA - 2007) Em relação a uma solução tampão, é correto afirmar que:
a) sendo uma solução mista, pode ser preparada a partir de um ácido forte e sua base conjugada, não
podendo ser outra;
b) pode ser obtida misturando-se 200 mL de solução de ácido acético 1,0 mol∙L-1 com 100 mL de solução de
hidróxido de sódio 1,0 mol∙L-1;
c) em geral é constituída de um ácido fraco com uma base forte qualquer, de preferência de um elemento
da família dos metais alcalinos;
d) quando formada por uma base forte e um ácido também forte, apresentará um pH muito próximo de
sete;
e) sofre alterações significativas em seu pH quando a ela é adicionada pequena quantidade de ácido ou de
base.
Comentários
Letra A: incorreta. Os tampões são preparados pela mistura de ácidos frascos e suas bases conjugadas ou
sais do ácido. De forma alternativa, um tampão também pode ser preparado utilizando uma base fraca e
seu ácido conjugado.
Letra B: correta. O ácido acético é um ácido fraco e a adição de uma base forte, como o hidróxido de sódio,
promove a formação da base conjugada do ácido fraco, pois ela reage com o H +, deslocando o equilíbrio
para a formação de produtos.
Letra E: incorreta. Soluções tampão são soluções aquosas que resistem a mudanças de pH quando são
adicionados bases ou ácidos ou quando se realiza uma diluição.
Resposta: letra B
17. (CESGRANRIO - Técnico de Laboratório Júnior - PETROQUÍMICA SUAPE - 2011) Considere uma
solução aquosa de ácido acético 0,1 mol/L e o seu equilíbrio iônico representado, de forma simplificada,
por
a) 10-1
b) 10-2
c) 10-3
d) 10-4
e) 10-5
Comentários
É importante sempre revisar o passo a passo para encontrar o pH de uma solução de ácido fraco. Vamos lá!
Caso a concentração do ácido adicionada (F) seja alta, então [H+] e [A-] >> [OH-]. Portanto, podemos
desprezar [OH-], considerando-a muito próximo a zero.
Em seguida, devemos utilizar [H+] = [A-] = 𝑥 para estruturar a equação da constante ácida (Ka), considerando
que a parte não ionizada do ácido como sendo [HA] = F – 𝑥.
[H + ][A - ]
Ka =
[HA]
x x
Ka =
F− x
xx
110-5 =
0,1 − x
x x
110-5 = → x = 110−3
0,1
Resposta: letra C
18. (Quadrix - SEDF - 2017) Com base nos conceitos de equilíbrio químico, julgue o item
subsequente:
O equilíbrio químico ocorre quando há um equilíbrio dinâmico entre reagentes e produtos em uma
reação química, ou seja, a condição na qual os processos direto e inverso ocorrem simultaneamente em
velocidades iguais.
Comentários
Afirmação correta. O candidato desatento pode confundir, pois no equilíbrio as concentrações das espécies
são constantes. Entretanto, isso não significa que o sistema se encontra estático. Chamei atenção para o
fato de o equilíbrio ser uma condição dinâmica, pois reagentes e produtos estão sendo formados ao mesmo
tempo.
Resposta: certo
19. (COMVEST - UFAM - 2016) A seguir são apresentados itens com as reações de equilíbrio e as
correspondentes constantes de equilíbrio em termos de concentração (Kc):
Comentários
Excelente questão para treinar as regras básicas de escrita das equações de equilíbrio. Além disso, a questão
apresenta “peguinhas” que nos deixarão mais atentos em questões semelhantes. Vamos analisar cada
afirmativa separadamente.
Afirmativa I: o equilíbrio se dá em meio aquoso, o que é perceptível pelos índices (aq) que corresponde a
aquoso. Portanto, o solvente, que nesse caso é a água, deveria ter sido omitido da equação. Portanto,
afirmativa incorreta.
Afirmativa III: nesse caso a água participa da equação, pois a reação se dá no estado gasoso, sendo a água
um produto da reação. Portanto, afirmativa correta.
Afirmativa IV: sólidos devem ser omitidos na equação da constante. Afirmativa incorreta.
Afirmativa VI: a equação prevê corretamente todas as espécies participantes do equilíbrio. Afirmativa
correta.
Resposta: letra C
20. (CESPE|CEBRASPE - Perito Criminal - SDS/PE - 2016) Considere que, na temperatura T0, a
constante de equilíbrio para a reação de decomposição do N2O4 (g) apresentada a seguir seja igual a 4,0
e que o comportamento dos gases envolvidos nessa reação seja ideal.
De acordo com as informações do texto acima, se, em determinado instante, na temperatura T0, as
pressões parciais de N2O4 (g) e NO2 (g) dentro de uma câmara forem iguais a 0,16 bar e 0,80 bar,
respectivamente, então
a) a reação não se encontrará em equilíbrio, mas as velocidades das reações direta e inversa serão iguais e
diferentes de zero.
b) a reação se encontrará em equilíbrio, e a velocidade tanto da reação direta quanto da reação inversa será
igual a zero.
c) a reação se encontrará em equilíbrio, e as velocidades das reações direta e inversa serão iguais.
d) a reação não se encontrará em equilíbrio, e a velocidade da reação direta será superior à da reação
inversa.
e) a reação não se encontrará em equilíbrio, e a velocidade da reação inversa será superior à da reação direta.
Comentários
Inicialmente devemos utilizar os dados da reação para escrever a equação da constante de equilíbrio.
P(NO2 )2
K=4=
P(N 2O4 )
em que P corresponde a pressão em bar. Precisamos agora descobrir se o sistema está em equilíbrio com as
pressões parciais fornecidas. Podemos calcular o quociente de reação (Q) e em seguida compará-lo com K.
O Q é calculado de maneira semelhante ao K, mas difere deste por apresentar a condição real ou atual do
sistema ou da reação. Vejamos como calculá-lo.
P(NO 2 ) 2
Q=
P(N 2O 4 )
0,82
Q= →Q=4
0,16
Como Q=K, concluímos que o sistema se encontra em equilíbrio e, portanto, as velocidades das reações
direta e inversa serão iguais.
Resposta: letra C
21. (VUNESP - Perito Criminal - PCSP - 2013) O aumento de pressão do sistema acarretará maior
rendimento em produto do equilíbrio representado por:
e) H2O(L) ⇄ H2O(g)
Comentários
Considere que cada mol de gás, independente da substância gasosa, ocupe o mesmo volume V. Faça a soma
dos volumes para os reagentes e para os produtos em cada reação. Veja:
Nas reações em que os volumes dos lados opostos da reação são iguais, a variação da pressão não deve
causar deslocamento do equilíbrio. Nos demais, o equilíbrio será deslocado na direção de menor volume
caso haja aumento de pressão. Vale lembrar que o enunciado quer saber qual reação aumentaria seu
rendimento (aumentaria a formação de produtos) com o aumento da pressão. Segundo a tabela acima, a
reação da Letra B é a única em que os produtos ocupam um volume menor que os produtos.
Resposta: letra B
22. (IBFC - Perito Criminal/Eng. Química - PCRJ - 2013) A corrosão pode ter inúmeras causas, entre
elas podemos citar os incêndios. Quando o fenômeno ígneo ocorre em edificações ou viadutos, pode
colocar em risco a integridade física e o patrimônio dos cidadãos. Nos processos de corrosão do Ferro,
há formação de ferrugem e, dependendo dos fatores que contribuem para este processo, pode-se
minimizar ou até evitar o processo corrosivo. Na equação da reação abaixo está representado uma das
formas de oxidação do ferro.
Marque a alternativa que apresenta o correto procedimento para dificultar este processo de corrosão:
e) Adicionar água.
Comentários
Letra A: incorreta. O óxido férrico (Fe2O3) é uma espécie sólida. Dessa maneira, não desloca o equilíbrio da
reação.
Letra B: correta. Adicionar hidrogênio gasoso, que é um produto, desloca a reação no sentido dos reagentes,
evitando, dessa forma, a oxidação do ferro metálico e a formação de ferrugem (Fe2O3).
Letra C: incorreta. O ferro metálico (Fe) é uma espécie sólida. Dessa maneira, não desloca o equilíbrio da
reação.
Letra D: incorreta. Do lado dos reagentes há 3 mols de H2O(g), enquanto que do lado dos produtos há 3 mols
de H2(g). Considerando um comportamento ideal, os 3 mols dos diferentes gases ocuparão o mesmo
volume. Portanto, como não há diferença de volume entre os dois lados da equação, o equilíbrio
independerá da pressão.
Letra E: incorreta. Adicionar reagente desloca a reação para a formação dos produtos.
Resposta: letra B
23. (ESAF - Químico - MI - 2012) O fluoreto de cálcio (CaF2) apresenta risco quando reage com ácido
sulfúrico concentrado formando ácido fluorídrico, que provoca corrosão de frascos de vidro. Indique a
opção que mostra a solubilidade do CaF2, em mol/L, em uma solução de fluoreto de sódio (NaF) com
concentração 0,010 mol/L. Dado: Kps (CaF2) = 3,9 x 10-11
a) 2,1 x 10-4
b) 4,4 x 10-6
c) 3,9 x 10-7
d) 2,1 x 10-8
e) 3,9 x 10-9
Comentários
Exercício que aborda o efeito do íon comum. Como Kps do CaF2 << 1, então esse sal é pouco solúvel.
Estudaremos em inorgânica como prever qualitativamente a solubilidade dos sais em geral. Por enquanto,
lembre-se de uma dica valiosa: caso não seja fornecido o Kps de um determinado sal no enunciado, então
muito provavelmente esse sal é solúvel como acontece neste exercício para o NaF (sal solúvel).
A adição do NaF aumenta consideravelmente a concentração do ânion fluoreto em comum (F -), que é
comum a ambos os sais. Esse aumento desloca o equilíbrio abaixo para esquerda, no sentido de formação
de CaF2(s) e diminuição da concentração de Ca2+(aq), ou seja, acaba diminuindo a solubilidade desse sal.
Agora que entendemos a parte conceitual, precisamos calcular para quanto a solubilidade do sal será
diminuída. Entenda aqui solubilidade como a concentração do sal em mol/L que estará na forma dissociada.
A dissociação de 1 mol de CaF2(s) produz 1 mol de Ca2+(aq) e 2 mols de 2F-(aq). Portanto, se considerarmos que
x mols de CaF2(s) está dissociado, então estarão presentes x mol de Ca2+(aq) e 2x mol de 2F-(aq). Além disso, a
concentração de 2F-(aq) recebe um incremento de 0,010 mol/L vindos do NaF (sal muito solúvel, cuja
dissociação será completa). Com base nessas considerações, podemos incluir os valores na equação do
equilíbrio da seguinte maneira:
[Ca2+]∙[F-]2 = Kps
x∙(2x+0,01)2 = 3,9∙10-11
x∙(0,01)2 ≈ 3,9∙10-11
x ≈ 3,90∙10-7 (Letra C)
Portanto, na presença de aproximadamente 0,01 mol∙L-1 de F-, 3,90.10-7 mol∙L-1 de Ca2+. Considerando que,
na dissolução de 1 mol do sal CaF, 1 mol de Ca2+ é liberado, então 3,90.10-7 mol∙L-1 é a própria solubilidade
desse sal.
Um pequeno desafio para você: sugiro que calcule a concentração de F- oriundo do sal CaF2 em equilíbrio e
na ausência do NaF. Compare o resultado obtido com 0,01 mol/L e perceberá que realmente a aproximação
realizada é muito plausível.
Resposta: letra C
24. (IPAD - Perito Criminal/Química - PCPE - 2006) Em uma análise qualitativa, fluoreto de cálcio
sólido foi adicionado, em pequenas quantidades e lentamente, a uma solução contendo íons fluoreto
e carbonato. Sabendo-se que as concentrações de F- e CO32- são de 5,0 x 10-5 M e que os produtos de
solubilidade do CaCO3 é de 4,7 x 10-9 e do CaF2 é 1,7 x 10-10, pode-se dizer que nesse processo:
Comentários
Perceba que no primeiro caso a concentração de Ca2+ (9,4.10-5 mol/L) é muito menor que a concentração no
segundo caso (0,068 mol/L). Essas concentrações de cálcio obtidas são os valores limiares a partir dos quais
os sais começam a precipitar. Portanto, com a adição gradual de Ca2+ à solução, o CaCO3 será o primeiro sal
a precipitar. Em uma outra interpretação das concentrações obtidas para Ca2+ nos cálculos acima, podemos
dizer que CaF2 suporta uma maior quantidade de cátions Ca2+ até que ultrapasse o equilíbrio e comece a
precipitar.
Resposta: letra A
25. (CESPE|CEBRASPE - Perito Criminal - SDS/PE - 2016) O ácido acético é um ácido fraco cuja
constante de ionização ácida (Ka), a temperatura T0, é igual a 1,6 × 10-5. Considerando que a solução do
ácido acético apresente comportamento ideal, é correto afirmar que o grau de ionização do ácido
acético em uma solução aquosa a 0,010 mol/L, na temperatura T0, será igual a
a) 40%.
b) 0,5%.
c) 2%.
d) 4%.
e) 16%.
Comentários
Inicialmente, trago a solução sem o emprego da lei de Ostwald e depois com o uso da lei, para que você
possa compreender o quão mais simples os cálculos se tornam ao aplicar a equação, ok?
Bom, antes de calcularmos o grau de ionização, devemos encontrar a concentração das espécies químicas
envolvidas no equilíbrio.
Desse resultado, temos que [CH3COO-] = [H+] = 4,0.10 -4. Finalmente, aplicando [CH3COO-] e F na fórmula
do grau de dissociação (𝜶), temos:
[A - ] x x
= - = =
[A ] + [HA] x + (F − x) F
x 4, 0 10−4
= → = = 4, 0 10−2
F 0,01
Com o 𝛼, podemos multiplica-lo por 100 e obter 4,0%, que corresponde a porcentagem do ácido que, em
equilíbrio, se encontra na forma dissociada.
Já com a lei, podemos substituir a constante ácida e a concentração formal na equação de Ostwald para
ácidos e bases fracos, já que o ácido acético é um ácido fraco:
Ka = 2 F
1, 6 10−5
=2
−2
= 1, 6 10−3
1, 0 10
Aqui temos um pulo do gato para o cálculo da raiz quadrada de 1,6∙10-3: basta andar com a vírgula para
direita, resultando em 16∙10-4, já que para este valor sabemos a raiz quadrada.
= 16 10−4 = 4 10−2
Por fim, multiplicamos o 𝛼 por 100 para encontramos o grau de ionização em porcentagem.
= 4 10−2 100 = 4%
Resposta: letra D
26. (CESPE|CEBRASPE - Perito Criminal - SDS/PE - 2016) A remoção de metais pesados em efluentes
líquidos pode ser realizada por meio da precipitação do metal, empregando-se um ânion adequado. Por
exemplo, a concentração de Cd2+ em água pode ser reduzida pela precipitação, em meio alcalino, de
Cd(OH)2. Nesse sentido, considerando-se que o produto de solubilidade (Kps) do Cd(OH)2 seja igual a
1,0 × 10-14, é correto concluir que a concentração residual de Cd2+(aq) em uma solução aquosa com
comportamento ideal e pH igual a 10 será igual a
Comentários
Toda vez que o enunciado fornecer o valor de pH, lembre-se de que podemos encontrar pOH por meio da
relação pH + pOH = 14, e por isso, tanto as concentrações [H+] e [OH-] serão constantes e conhecidas. Neste
caso, se pH = 10, logo pOH = 4. Podemos encontrar a concentração de [OH-] por meio da relação abaixo.
Resposta: letra C
27. (CONSULPLAN - Químico - MAPA - 2014) A água pura a 25°C em equilíbrio com o ar contendo
390 ppm CO2 possui uma concentração de CO2 dissolvido próximo a 1 x 10–5mol/L, conforme reação a
seguir.
Considerando que a constante de equilíbrio da reação anterior é igual a 4 x 10 –7, qual será o pH da
água?
a) Menor que 5.
b) Entre 5 e 7.
c) Entre 7 e 9.
d) Maior que 9.
Comentários
Devemos estruturar a reação e o K da reação acima, aplicando os valores fornecidos pelo enunciado.
Lembro que uma parte do CO2 dissolvido reagirá e outra não. Assim, se [HCO 3–] = x, então [CO 2] = 1.10–
5-x.
Resposta: letra B
Dados:
Ka = 2,0 x 10 -5
pKa = 4,7
a) 4,0
b) 4,4
c) 4,7
d) 5,0
e) 6,0
Comentários
O diferencial para resolução desta questão é saber que uma base forte reage completamente com um ácido
fraco, da mesma forma como uma base forte reage completamente com um ácido fraco. Podemos inclusive
representar a reação com uma seta unidirecional como segue:
Se a reação ocorre numa proporção de 1 CH 3COOH para 1 NaOH, então a concentração do ácido será
diminuída em 0,1 mol/L, já que ambos os volumes são iguais. Portanto, temos:
Caso o volume não fosse igual, poderíamos transformar ambos volumes em número de mols (n) e, em
seguida, subtrair n(NaOH) do n(CH 3COOH).
Se 0,1mol/L do ácido foi neutralizado pela base forte, então [CH 3COO-] = 0,1 mol∙L-1. Mas você deve se
lembrar que parte do ácido que sobrou também sofrerá dissociação iônica, liberando mais x mol/L de
CH3COO-. Então, na verdade, [CH 3COO-] = 0,1 + x. Podemos agora estruturar a reação e o Ka do ácido
acético, aplicando [CH3COO-] para encontrar [H+]
Resposta: letra C
29. (IADES - Perito Criminal/Química - PCDF - 2016) Solução-tampão é uma solução cujo pH
mantém-se estável frente a pequenas adições de ácidos, ou de bases, ou a diluições. Considerando pKa
= 4,757, acerca desse assunto, é correto afirmar que o pH de uma solução-tampão de
CH3COONa/CH3COOH, que apresenta razão molar igual a 12,00, é
a) 1,75x10-5.
b) 3,14.
c) 3,83.
d) 5,84.
e) 9,80.
Comentários
Exercício de aplicação direta da equação de Henderson-Hasselbalch. Por isso, julgo conveniente que a
memorize, pois isso lhe garantirá maior agilidade na hora da prova. Veja, podemos aplicar diretamente os
dados fornecidos no enunciado como segue:
[A - ]
pH = pK a + log
[HA]
pH = 4,757 + log12
pH = 5,84
Resposta: letra D
30. (CESPE|CEBRASPE - Perito Criminal - SDS/PE - 2016) O ácido acético é um ácido fraco cuja
constante de ionização ácida (Ka), a temperatura T0, é igual a 1,6×10-5. Considerando que as soluções
envolvidas apresentem comportamento ideal, assinale a opção que apresenta, respectivamente, um
sal adequado para a preparação de uma solução tampão com o ácido acético e a faixa de pH em que se
encontrará a referida solução tampão, na temperatura T0, se ela for preparada empregando-se as
mesmas concentrações, em quantidade de matéria, do sal e do ácido.
Comentários
O sal adequado para o preparo do tampão de ácido acético é aquele que possui a sua base conjugada
acetato. Portanto, dentre as opções apresentadas, o adequado seria utilizar o acetato de sódio. Quanto ao
pH, podemos aplicar os dados fornecidos no enunciado diretamente na equação de Henderson-
Hasselbalch, como segue:
[A - ]
pH = pK a + log
[HA]
[A - ]
pH = -log K a + log
[HA]
[A - ]
pH = -log 1,6 10 + log
-5
[HA]
Já que foram utilizadas as mesmas concentrações, em quantidade de matéria, do sal e do ácido, então ([A-
]/[HA]) = 1. Considerando que log 1 = 0, temos:
pH = 4,79
Resposta: letra A
31. (IBFC - Perito Criminal/Eng. Química - PCRJ - 2013) A equação fundamental para os tampões é a
equação de Henderson-Hasselbalch, que é uma forma de expressão da constante de hidrólise das
espécies iônicas e não dissociada. A equação é empregada para calcular o valor de pH de soluções
tampão e é frequentemente encontrada na literatura química. Considere o sistema representado pelas
equações e suas respectivas constantes de hidrólise:
Sabe-se que 𝜶𝟎 e 𝜶𝟏 são as frações da concentração total da espécie não dissociada e CT (concentração
total) é a soma das concentrações analítica das espécies e sua espécie conjugada.
Indique a alternativa correta para quando este sistema possuir os valores de 𝜶𝟎 e 𝜶𝟏 iguais.
a) pH = 14 – pKb
b) pH = pKb
e) pH = 7,0
Comentários
Estudamos que caso o tampão seja preparado a partir de uma base fraca e seu ácido conjugado, temos o
seguinte enunciado para a Equação de Henderson-Hasselbalch:
[B]
pH = pK a + log
[BH + ]
Se os valores de 𝛼0 e 𝛼1 são iguais e CT é o mesmo para o par ácido-base conjuga, então [NH4+] = [NH3]. Já
que log 1 = 0, podemos reescrever a fórmula acima.
pH = pK a
pH = 14 - pKb
Resposta: letra A
Com base nessa reação, identifique como verdadeiras (V) ou falsas (F) as seguintes afirmativas:
( ) A água é um ácido mais fraco do que o íon amônio (NH4+), e o equilíbrio está deslocado no sentido
dos reagentes.
( ) A amônia (NH3) é uma base mais forte do que o íon hidróxido, e o equilíbrio da reação está deslocado
no sentido dos reagentes.
a) V – F – V – F.
b) V – F – F – V.
c) F – V – F – F.
d) V – F – V – V.
e) F – V – F – V.
2. (IF-RS - Professor - Química/Química Analítica - IF-RS - 2015) Com relação ao equilíbrio químico
e aos fatores que o deslocam, assinale a alternativa CORRETA.
a) Se a constante de equilíbrio K, for alta, então a formação dos produtos é desfavorecida, e quando a
mesma for baixa, a formação dos produtos é favorecida.
b) A compressão de uma mistura reacional no equilíbrio tende a deslocar a reação na direção em que reduz
o número de moléculas em fase líquida.
3. (CESPE|CEBRASPE - Perito Criminal - SDS/PE - 2016) Soluções aquosas dos sais cianeto de sódio
(NaCN) e cloreto de amônio (NH4Cl) apresentam pH
a) ácido.
b) básico.
e) neutro.
4. (Quadrix - Professor - Química - SEDF - 2018) No que se refere aos ácidos e ao equilíbrio químico,
julgue o próximo item.
Como a água é um eletrólito forte, sua ionização pode ser representada por:
KW = [H3O+]−1 ∙ [OH−] −1
5. (CESGRANRIO - Técnico de Operação - Petrobras - 2010) Seja uma dada reação A+B 2C, onde
reagentes e produto estão em meio aquoso. O gráfico abaixo mostra a variação da concentração das
espécies em função do tempo de reação.
a) 25 e 30
b) 30 e 35
c) 35 e 40
d) 40 e 45
e) 45 e 50
6. (COPEVE-UFAL - Químico - UFAL - 2012) Dadas as seguintes afirmativas sobre equilíbrio iônico
em solução aquosa,
I. Quanto maior a constante de ionização de um ácido, mais forte será esse ácido.
II. Em um ácido poliprótico, a remoção do 2º hidrogênio é bem mais fácil que o 1º hidrogênio.
IV. Para poliácidos o valor da primeira constante de ionização é maior que o da segunda constante.
b) I e IV, apenas.
d) I e II, apenas.
e) II e III, apenas.
7. (UFPI - Perito Criminal/Química - PCPI - 2008) Os sais inorgânicos têm inúmeras aplicações no
cotidiano. Entre essas, o sulfato de bário é usado como pigmento branco em pinturas, como contraste
em diagnósticos por raios X, e em vidros. O carbonato de bário é usado como veneno para ratos, e
também pode ser usado para a fabricação de vidros e tijolos. E a solubilidade desses sais depende, entre
outros fatores, da natureza e concentração dos íons na mistura. A partir desse conhecimento,
determine a concentração mínima de íons [Ba+2] necessária para iniciar a precipitação de um dos sais,
adicionando-se lentamente íons [Ba+2] a uma solução que contém 4 x 10-4 mol L-1 de íons [CO3-2] e 3 x
10-4 mol L-1 de íons [SO4-2].
8. (FGV - Tecnologista em Saúde - FIOCRUZ - 2010) Para preparar um tampão Tris-HCl (PM =
157,6g) na concentração de 0,5 mol∙L-1, pH7,2, deve-se:
a) pesar 78,8g de Tris-HCl, adicionar 80mL de água destilada, medir o pH, se este estiver acima de 7,2 ajustá-
lo com uma solução ácida até chegar a 7,2 e completar o volume com água destilada para 100mL.
b) pesar 7,88g de Tris-HCl, adicionar 80mL de água destilada, medir o pH, se este estiver acima de 7,2 ajustá-
lo com uma solução básica até chegar a 7,2 e completar o volume com água destilada para 100mL.
c) pesar 15,76g de Tris-HCl, adicionar 180mL de água destilada, medir o pH, se este estiver acima de 7,2
ajustá-lo com uma solução ácida até chegar a 7,2 e completar o volume com água destilada para 200mL.
d) pesar 157,6g de Tris-HCl, adicionar 850mL de água destilada, medir o pH, se este estiver abaixo de 7,2,
ajustá-lo com uma solução ácida até chegar a 7,2 e completar o volume com água destilada para 1000mL.
e) pesar 157,6g de Tris-HCl, adicionar 80mL de água destilada, medir o pH, se este estiver abaixo de 7,2,
ajustá-lo com uma solução básica até chegar a 7,2 e completar o volume com água destilada para 100mL.
Dados:
R = 0,082 atm∙L∙K−1
10. (IBFC - Perito Criminal - PCRJ - 2013) O conceito original de ação tamponante surgiu de estudos
bioquímicos e da necessidade do controle do pH em diversos aspectos da pesquisa biológica, como por
exemplo em estudos com enzimas que têm sua atividade catalítica muito sensível a variações de pH.
Em relação ao conceito de solução tampão, indique a alternativa correta.
a) Solução que resiste a variação de valores de pH decorrente da diluição ou da adição de um sal em água.
b) Solução produzida a partir de uma mistura de um ácido ou uma base forte, que resiste a variação de pH.
c) Solução produzida a partir de uma mistura de um ácido ou uma base fraca e sua base ou ácido conjugado,
que resiste a variação de pH.
d) Solução produzida em meio aquoso pela adição de um sal, uma base e um ácido forte, que resiste a
variação de pH.
e) Solução que resiste a variações de pH, somente para sistemas com elevado valores de pH que representa
sistemas alcalinos.
12. (FGV - Professor/Química - SEDUC-AM - 2014) O cloreto de bromo (BrCl) é um gás amarelado e
instável, utilizado como desinfetante nos sistemas de resfriamento das indústrias. Em um sistema
fechado foi estabelecido o seguinte equilíbrio entre o cloreto de bromo e os produtos de sua
degradação:
Considerando o Princípio de Le Châtelier, o fator que desloca este equilíbrio, favorecendo a produção
de cloro, é
a) adição de catalisador.
c) diminuição da temperatura.
d) aumento da concentração de Br 2.
d) ser deslocado para o lado dos produtos quando reagentes são retirados.
e) ser deslocado para o sentido do maior volume quando a pressão total for aumentada.
14. (FCC - Químico - SABESP - 2012) O metanol é preparado industrialmente a partir do gás de
síntese (CO e H2), de acordo com a seguinte equação:
15. (FEPESE - Químico - CASAN - 2012) A dissolução de 400,0 g de hidróxido de sódio, NaOH(s),
numa caixa de água de 1,0 m3 resulta numa solução aquosa cuja concentração e pH serão
respectivamente:
16. (FJPF - Químico - MAPA - 2007) Em relação a uma solução tampão, é correto afirmar que:
a) sendo uma solução mista, pode ser preparada a partir de um ácido forte e sua base conjugada, não
podendo ser outra;
b) pode ser obtida misturando-se 200 mL de solução de ácido acético 1,0 mol∙L-1 com 100 mL de solução de
hidróxido de sódio 1,0 mol∙L-1;
c) em geral é constituída de um ácido fraco com uma base forte qualquer, de preferência de um elemento
da família dos metais alcalinos;
d) quando formada por uma base forte e um ácido também forte, apresentará um pH muito próximo de
sete;
e) sofre alterações significativas em seu pH quando a ela é adicionada pequena quantidade de ácido ou de
base.
17. (CESGRANRIO - Técnico de Laboratório Júnior - PETROQUÍMICA SUAPE - 2011) Considere uma
solução aquosa de ácido acético 0,1 mol/L e o seu equilíbrio iônico representado, de forma simplificada,
por
a) 10-1
b) 10-2
c) 10-3
d) 10-4
e) 10-5
18. (Quadrix - SEDF - 2017) Com base nos conceitos de equilíbrio químico, julgue o item
subsequente:
O equilíbrio químico ocorre quando há um equilíbrio dinâmico entre reagentes e produtos em uma
reação química, ou seja, a condição na qual os processos direto e inverso ocorrem simultaneamente em
velocidades iguais.
19. (COMVEST - UFAM - 2016) A seguir são apresentados itens com as reações de equilíbrio e as
correspondentes constantes de equilíbrio em termos de concentração (Kc):
20. (CESPE|CEBRASPE - Perito Criminal - SDS/PE - 2016) Considere que, na temperatura T0, a
constante de equilíbrio para a reação de decomposição do N2O4 (g) apresentada a seguir seja igual a 4,0
e que o comportamento dos gases envolvidos nessa reação seja ideal.
De acordo com as informações do texto acima, se, em determinado instante, na temperatura T0, as
pressões parciais de N2O4 (g) e NO2 (g) dentro de uma câmara forem iguais a 0,16 bar e 0,80 bar,
respectivamente, então
a) a reação não se encontrará em equilíbrio, mas as velocidades das reações direta e inversa serão iguais e
diferentes de zero.
b) a reação se encontrará em equilíbrio, e a velocidade tanto da reação direta quanto da reação inversa será
igual a zero.
c) a reação se encontrará em equilíbrio, e as velocidades das reações direta e inversa serão iguais.
d) a reação não se encontrará em equilíbrio, e a velocidade da reação direta será superior à da reação
inversa.
e) a reação não se encontrará em equilíbrio, e a velocidade da reação inversa será superior à da reação direta.
21. (VUNESP - Perito Criminal - PCSP - 2013) O aumento de pressão do sistema acarretará maior
rendimento em produto do equilíbrio representado por:
e) H2O(L) ⇄ H2O(g)
22. (IBFC - Perito Criminal/Eng. Química - PCRJ - 2013) A corrosão pode ter inúmeras causas, entre
elas podemos citar os incêndios. Quando o fenômeno ígneo ocorre em edificações ou viadutos, pode
colocar em risco a integridade física e o patrimônio dos cidadãos. Nos processos de corrosão do Ferro,
há formação de ferrugem e, dependendo dos fatores que contribuem para este processo, pode-se
minimizar ou até evitar o processo corrosivo. Na equação da reação abaixo está representado uma das
formas de oxidação do ferro.
Marque a alternativa que apresenta o correto procedimento para dificultar este processo de corrosão:
e) Adicionar água.
23. (ESAF - Químico - MI - 2012) O fluoreto de cálcio (CaF2) apresenta risco quando reage com ácido
sulfúrico concentrado formando ácido fluorídrico, que provoca corrosão de frascos de vidro. Indique a
opção que mostra a solubilidade do CaF2, em mol/L, em uma solução de fluoreto de sódio (NaF) com
concentração 0,010 mol/L. Dado: Kps (CaF2) = 3,9 x 10-11
a) 2,1 x 10-4
b) 4,4 x 10-6
c) 3,9 x 10-7
d) 2,1 x 10-8
e) 3,9 x 10-9
24. (IPAD - Perito Criminal/Química - PCPE - 2006) Em uma análise qualitativa, fluoreto de cálcio
sólido foi adicionado, em pequenas quantidades e lentamente, a uma solução contendo íons fluoreto
e carbonato. Sabendo-se que as concentrações de F- e CO32- são de 5,0 x 10-5 M e que os produtos de
solubilidade do CaCO3 é de 4,7 x 10-9 e do CaF2 é 1,7 x 10-10, pode-se dizer que nesse processo:
25. (CESPE|CEBRASPE - Perito Criminal - SDS/PE - 2016) O ácido acético é um ácido fraco cuja
constante de ionização ácida (Ka), a temperatura T0, é igual a 1,6 × 10-5. Considerando que a solução do
ácido acético apresente comportamento ideal, é correto afirmar que o grau de ionização do ácido
acético em uma solução aquosa a 0,010 mol/L, na temperatura T0, será igual a
a) 40%.
b) 0,5%.
c) 2%.
d) 4%.
e) 16%.
26. (CESPE|CEBRASPE - Perito Criminal - SDS/PE - 2016) A remoção de metais pesados em efluentes
líquidos pode ser realizada por meio da precipitação do metal, empregando-se um ânion adequado. Por
exemplo, a concentração de Cd2+ em água pode ser reduzida pela precipitação, em meio alcalino, de
Cd(OH)2. Nesse sentido, considerando-se que o produto de solubilidade (Kps) do Cd(OH)2 seja igual a
1,0 × 10-14, é correto concluir que a concentração residual de Cd2+(aq) em uma solução aquosa com
comportamento ideal e pH igual a 10 será igual a
27. (CONSULPLAN - Químico - MAPA - 2014) A água pura a 25°C em equilíbrio com o ar contendo
390 ppm CO2 possui uma concentração de CO2 dissolvido próximo a 1 x 10–5mol/L, conforme reação a
seguir.
Considerando que a constante de equilíbrio da reação anterior é igual a 4 x 10–7, qual será o pH da
água?
a) Menor que 5.
b) Entre 5 e 7.
c) Entre 7 e 9.
d) Maior que 9.
Dados:
Ka = 2,0 x 10 -5
pKa = 4,7
a) 4,0
b) 4,4
c) 4,7
d) 5,0
e) 6,0
29. (IADES - Perito Criminal/Química - PCDF - 2016) Solução-tampão é uma solução cujo pH
mantém-se estável frente a pequenas adições de ácidos, ou de bases, ou a diluições. Considerando pKa
= 4,757, acerca desse assunto, é correto afirmar que o pH de uma solução-tampão de
CH3COONa/CH3COOH, que apresenta razão molar igual a 12,00, é
a) 1,75x10-5.
b) 3,14.
c) 3,83.
d) 5,84.
e) 9,80.
30. (CESPE|CEBRASPE - Perito Criminal - SDS/PE - 2016) O ácido acético é um ácido fraco cuja
constante de ionização ácida (Ka), a temperatura T0, é igual a 1,6×10-5. Considerando que as soluções
envolvidas apresentem comportamento ideal, assinale a opção que apresenta, respectivamente, um
sal adequado para a preparação de uma solução tampão com o ácido acético e a faixa de pH em que se
encontrará a referida solução tampão, na temperatura T0, se ela for preparada empregando-se as
mesmas concentrações, em quantidade de matéria, do sal e do ácido.
31. (IBFC - Perito Criminal/Eng. Química - PCRJ - 2013) A equação fundamental para os tampões é a
equação de Henderson-Hasselbalch, que é uma forma de expressão da constante de hidrólise das
espécies iônicas e não dissociada. A equação é empregada para calcular o valor de pH de soluções
tampão e é frequentemente encontrada na literatura química. Considere o sistema representado pelas
equações e suas respectivas constantes de hidrólise:
Sabe-se que 𝜶𝟎 e 𝜶𝟏 são as frações da concentração total da espécie não dissociada e CT (concentração
total) é a soma das concentrações analítica das espécies e sua espécie conjugada.
Indique a alternativa correta para quando este sistema possuir os valores de 𝜶𝟎 e 𝜶𝟏 iguais.
a) pH = 14 – pKb
b) pH = pKb
e) pH = 7,0
GABARITO
1 A 17 C
2 D 18 Certo
3 C 19 C
4 Errado 20 C
5 E 21 B
6 B 22 B
7 B 23 C
8 C 24 A
9 B 25 D
10 C 26 C
11 C 27 B
12 C 28 C
13 A 29 D
14 B 30 A
15 B 31 A
16 B
Na maioria das vezes, as reações se dão nos dois sentidos (bidirecionais), A + B C + D. No início da
reação não haverá produtos (C e D) e as concentrações de A e B serão altas. Desta forma, a velocidade da
reação no sentido de formação dos produtos (seta para direita, reação direta), v1, será alta, consumindo os
reagentes (A e B), ou seja, diminuindo suas concentrações. À medida que C e D começam a ser formados,
surge uma velocidade de reação v2 no sentido de formação dos reagentes A e B (seta para esquerda, reação
inversa). Entretanto, a concentração de C e D ainda é baixa e, por isso, v1 é muito maior que v2. A reação
continua, a concentração dos produtos aumenta de modo que v2 aumenta. Por fim, a reação atinge um
ponto denominado de estado de equilíbrio, no qual a velocidade de formação dos reagentes é igual a
velocidade de formação dos produtos, ou seja, v1 = v2.
Fique atento: o estado de equilíbrio não é uma condição estática, mas sim dinâmica, pois reagentes e
produtos estão sendo formados ao mesmo tempo.
[C]c [D]d
K=
[A]a [B]d
1. A concentração das espécies químicas deve estar em mol∙L-1, mas sua unidade será omitida;
2. As concentrações dos gases devem ser expressas em bar;
3. Sólidos, líquidos e solventes são omitidos.
Observação: quanto maior for o K, mais favorável será a reação, ou seja, mais o equilíbrio
será deslocado em direção de formação de produtos.
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Variação de Entalpia (∆H): é a variação de energia envolvida em uma reação que ocorre
a pressão constante. Se ∆H<0, a reação será exotérmica. Caso contrário, endotérmica.
Variação de entropia (∆S): a entropia (S) é uma medida do grau de liberdade das
partículas e também pode ser entendida com uma medida da desordem do sistema.
Energia livre de Gibbs (∆G): é uma medida da termodinâmica que considera variações de
entalpia e entropia, e é muito útil para definir sobre a espontaneidade das reações. ∆G é
definida pela equação abaixo:
ΔG = ΔH - T ΔS
Em geral, as reações são favorecidas no sentido dos produtos se ∆H<0 e ∆S>0. Caso ∆G<0,
dizemos que a reação é espontânea. Por outro lado, será não espontânea se ∆G>0.
Relação entre a constante de equilíbrio (K) de uma reação e a sua energia livre de Gibbs:
-ΔG
RT
K=e
Princípio de Le Châtelier
Alteração de concentração: Imagine que seja retirada parte dos produtos (C e D) do sistema. A reação irá
se deslocar no sentido de formação de mais produto (seta para direita) a fim de reequilibrar o sistema. Da
mesma forma, se for retirado os reagentes ou diminuída suas concentrações, então a reação se deslocará
no sentido dos reagentes (seta para esquerda).
Alteração de temperatura:
Por exemplo, nas reações exotérmicas, caso o meio seja aquecido é como se tivéssemos a adição de um dos
produtos (calor) e, por isso, a reação será deslocada para os reagentes. A aplicação de aquecimento em uma
reação endotérmica, promoverá um deslocamento do equilíbrio para a formação de produtos.
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Alteração da pressão:
Caso a pressão do sistema reacional fosse aumentada, ou seja, se ele fosse comprimido, então o equilíbrio
seria deslocado no sentido de menor volume, que nesse caso seria na direção dos produtos. De modo
oposto, se a pressão for diminuída, o equilíbrio será deslocado na direção de maior volume, no caso,
deslocado para os reagentes.
Constante de equilíbrio
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K w = Ka K b
pH + pOH = 14
Caso a concentração do ácido adicionada (F) seja alta, então [H+] e [A-] >> [OH-]. Portanto, podemos
desprezar [OH-], considerando-a muito próximo a zero.
Em seguida, devemos utilizar [H+] = [A-] = 𝑥 para estruturar a equação da constante ácida (Ka), considerando
que a parte não ionizada do ácido como sendo [HA] = F – 𝑥.
[H + ][A - ]
Ka =
[HA]
x x
Ka =
F− x
Já que são fornecidos Ka e F, então podemos encontrar x, resolvendo a equação de 2º grau pelo método de
Bhaskara, e em seguida encontrar o pH da solução (pH = -log(x)).
[BH + ][OH - ]
Kb =
[B]
xx
Kb =
F− x
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Grau de dissociação, 𝜶: corresponde a fração do ácido ou da base que se encontra dissociado ou na forma
iônica.
Soluções tampão
Soluções tampão são soluções aquosas que resistem a mudanças de pH quando são
adicionadas bases ou ácidos ou quando se realiza uma diluição. Essa capacidade tem um
limite que deve ser observado. Os tampões são preparados pela mistura de ácidos frascos
e suas bases conjugadas ou sais do ácido. De forma alternativa, um tampão também pode
ser preparado utilizando uma base fraca e seu ácido conjugado.
Equação de Henderson-Hasselbalch
A referida equação é apenas uma reescrita da equação de Ka. Para aqueles que gostam de
saber de onde veio a fórmula, segue dedução abaixo (os demais, pule essa parte e vá para
a equação final):
[H + ][A - ]
Ka =
[HA]
[H + ][A - ] [A - ]
log K a = log = log[H ] + log
+
[HA] [HA]
[A- ]
− log[H ] = −log K a + log
+
[HA]
[A - ]
pH = pK a + log
[HA]
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Caso o tampão seja preparado a partir de uma base fraca e seu ácido conjugado, temos o
seguinte enunciado para a Equação de Henderson-Hasselbalch:
[B]
pH = pK a + log
[BH + ]
número de mols de A -
volume da solução
pH = pK a + log
número de mols de HA
volume da solução
número de mols de A -
pH = pK a + log
número de mols de HA
Análise titulométrica
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O ponto final é observado por meio de indicadores químicos (substâncias que mudam de
cor com determinada variação química ou física do meio reacional). Por exemplo,
indicadores ácido-base mudam de cor de acordo com o pH do meio, ou seja, a depender
da concentração de H+ (cátion próton). Outros indicadores podem complexar com o
excesso de determinada espécie e formar complexos coloridos. Além da possibilidade de
se utilizar indicadores, podem ser utilizados instrumentos analíticos tais como
potenciômetros, amperímetros e espectrofotômetros. Não se assuste, durante a aula,
vamos discutir em mais detalhes cada uma dessas possibilidades.
Revise o conteúdo desta aula também por exercícios. Na resolução dos mesmos, passo
macetes, dicas e cuidados em relação às diferentes abordagens cobradas sobre esse
conteúdo.
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