Aula 4 - Fundamentos Da Espectrofotometria
Aula 4 - Fundamentos Da Espectrofotometria
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Propriedades da Luz: A luz ou radiao eletromagntica pode ser descrita tanto em termos de onda com em termos de partcula, conhecido como princpio dual da radiao eletromagntica.
Em 1923, Louis Broglie mostrou, atravs de uma equao matemtica, que "qualquer corpo em movimento estaria associado a um fenmeno ondulatrio". Desta maneira o eltron apresenta a natureza de uma partcula-onda,
= h/mv
Onde (lambda) o comprimento da onda associada partcula de massa m que se move a uma velocidade v,e h a constante de Planck (~ 6,626 x 10-34 j.s)
Para descrever
comprimento de onda (), frequncia () e energia (E). As relaes matemticas entre estas variveis so:
c = . (Eq. 1) E = h. (Eq. 2)
luz,
so
utilizados
os
termos
onde: c a velocidade da luz no vcuo (3108 m. s-1) e h a constante de Planck, cujo valor no Sistema Internacional (SI) 6,62710-34 J.s
Exerccio resolvido 1. Qual a energia associada a uma radiao eletromagntica com comprimento de onda de 250 nm? Dado: n (nano) =10-9
c = .
e E= h.
= c/
substituindo a equao acima na equao da energia: E= hc/
Fundamentos da Espectrofotometria
Luz incidente
Luz emergente
Luz absorvida
Num sentido amplo, radiao aquilo que irradia (emite raios) de algum lugar. Em fsica, o termo refere-se usualmente a partculas e campos que se propagam
Molculas que apresentam eltrons que podem ser promovidos a nveis de energia mais elevados mediante a absoro de energia Nveis discretos de energia so absorvidos devido vibraes e rotaes das molculas Por este motivo no se observa uma linha de absoro ntida, mas sim uma banda de absoro
ESPECTRO UV-VISVEL ROTACIONAL E VIBRACIONAL TRANSIES ELETRNICAS
Transies Eletrnicas
Distino das cores. Ao falarmos de cores, temos duas linhas de pensamento distintas: a Cor-Luz e a Cor-Pigmento. Falar de cor sem falar de luz impossvel, mesmo se tratando da Cor-Pigmento, pois ela, a luz, imprescindvel para a percepo da cor, seja ela Cor-Luz ou Cor-pigmento. No caso da CorLuz ela a prpria cor e no caso da Cor-Pigmento ela, a luz, que refletida pelo material, fazendo com que o olho humano perceba esse estmulo como cor. Os dois extremos da classificao das cores so: o branco, ausncia total de cor, ou seja, luz pura; e o preto, ausncia total de luz, o que faz com que no se reflita nenhuma cor. Essas duas "cores" portanto no so exatamente cores, mas caractersticas da luz, que convencionamos chamar de cor.
Transmitncia = (I / I0) % Transmitncia = (I / I0) * 100% I = intensidade de luz transmitida I0 = intensidade de luz incidente
Teoria da Espectrofotometria
Teoria da Espectrofotometria
A= .b.c
Esta relao se conhece como Ley de Beer-Lambert e permite corrigir a dependncia da concentrao e outros fatores operacionais ao comparar distintos compostos: Onde: = absorvidade molar (caracterstica da molcula) c = concentrao molar da espcie que absorve
Exerccios
Calcule a absorbncia sabendo-se que a transmitncia : a) 3,15% b) 0,0290
A absorbncia muito importante porque ela diretamente proporcional concentrao, c, de espcies absorventes de luz na amostra
LIMITAO REAL
A Lei vlida somente para baixas concentraes Altas concentraes = Interao entre as molculas afeta a distribuio de carga, alterando o coeficiente de absortividade molar
DESVIO QUMICO
Surgem quando um analito se dissocia, se associa ou reage com um solvente para dar um produto que tem um espectro de absoro diferente
DESVIO INSTRUMENTAL A lei s vlida para radiao monocromtica, ou seja, para um nico comprimento de onda () Como minimizar o desvio? Escolher a regio onde o constante na regio selecionada
Absorbncia
0.600 0.500 0.400
Amostra A = 0,50
0.200
0 2,5 5 7,5 10 Concentrao
Coeficiente linear
A
Y2
Coeficiente angular
Coeficiente angular
Y1
b =
Y2 Y1 X2 X1
Coeficiente linear
X1
X2
Adio de Padro
Am
Pd
Am
Padro Interno
Bco
Sinal Analtico
Pd
Pds
Sinal Analtico
Am
Sinal Analtico