Metode de Separare Si Purificare
Metode de Separare Si Purificare
Metode de Separare Si Purificare
Asachi
Facultatea de Inginerie Chimic si Protecia
Mediului
Departamentul de Inginerie Organic,
Biochimic i Alimentar
Student,
Miftode Diana
Gr. 2503-CPA
Datorit structurii lor amfionice, aminoacizii se gsesc n soluie apoas sub diferite
forme ionice (cation, amfion, anion), n funcie de valoarea pH-ului (fig. 1). Extracia acestor
compui nu poate fi realizat dect prin utilizarea unor extractani, cei mai utilizai fiind
derivaii acizilor organofosforici , aminele cu mas molecular mare , eterii-coroan.
- Cu derivai organofosforici
La extracia aminoacizilor cu D2EHPA, n sistem se stabilete urmtorul
echilibru interfacial, extracia decurgnd prin schimb ionic:
Dac aminoacidul este bazic, la valori pH sczute el exist ca dianion, astfel nct
echilibrul de extracie se poate scrie:
- Cu amine
n cazul extraciei cu amine, la interfa se formeaz perechi ionice hidrofobe, ntre
aminoacidul protonat, un anion din faza apoas i extractantul din faza organic:
Pentru ca aminoacidul s fie protonat, trebuie ca pH-ul fazei apoase s fie mai mic dect
pH-ul punctului izoelectric (pI) al aminoacidului respectiv.
Reextracia aminoacidului i regenerarea aminei se realizeaz prin tratarea fazei
- Cu eteri-coroan i calixarene
Eterii-coroan pot extrage aminoacizii din soluii apoase acide (pH < pI), n care acetia
se gsesc sub form cationic. Procesul de extracie are loc prin mecanismul perechilor ionice
[cationul aminoacidului se cupleaz cu un contraion (A )] n conformitate cu urmtorul
mecanism :
transferul extractantului (eterul-coroan CR) n faza
apoas:
Acidul HA care trebuie s furnizeze contraionul A este ales astfel nct valoarea pK a s
fie apropiat de cea a aminoacidului. Procesul global de extracie poate fi descris de ecuaia:
Pentru extracia unor aminoacizi cu eter 18-coroan-6 n 1,2-dicloretan, valorile Kex sunt
redate n tab. 2. Compoziia molar a complexului extras este de 1 : 1 : 1 (cation : extractant :
anion). Constanta de extracie depinde de masa molecular a aminoacidului (cu ct acesta este
mai hidrofob, cu att Kex este mai mare); dependena nu este suficient de puternic pentru a
realiza separarea selectiv a aminoacizilor. O separare selectiv se poate realiza prin
modificarea pH-ului fazei apoase.
Tab. 2 Constantele de extracie ale unor aminoacizi cu
eter 18-coroan-6 n 1,2-dicloretan
Tot din soluii apoase acide se pot extrage la temperatura camerei la pH = 1,5 4,0
triptofanul, glicina, alanina, leucina, iar la pH = 1,5 5,5 lizina i arginina, folosind ca
extractant eterul diciclohexil-18-coroan-6 dizolvat ntr-un lichid ionic, BmimPF 6
(hexafluorofosfat de 1-butil-3-metilimidazoliu). Eficiena extraciei este de 92 96%, att
pentru aminoacizii hidrofili, ct i pentru cei mai puini hidrofili. Raportul molar ntre
aminoacid i eterul-coroan n complexul format este de 1:1 n cazul aminoacizilor
monocarboxilici i de 1:2 n cazul aminoacizilor dicarboxilici. Procesul este influenat de Ph,
concentraia aminoacizilor, concentraia eterului-coroan, precum i de raportul fazic [aq]:
[org]. Sistemul de extracie a fost testat cu succes i pentru recuperarea aminoacizilor din
lichidul de fermentaie .
Pentru separarea unor produse de biosintez au fost sintetizai extractani din clasa
polisiloxanilor pe care au fost grefai eteri-coroan. Aceti derivai au fost utilizai pentru
extracia selectiv a compuilor care conin grupri aminice protonate, din amestecuri de
amine secundare i teriare (separarea norcodeinei) .
Derivaii guanidinici biciclici cu grupare puternic hidrofob silil-eter, pe care se
grefeaz eteri-triaza-coroan, dizolvai n diclor metan prezint o capacitate sporit de
complexare i extracie pentru fenilalanin, triptofan, leucin i glicin, permind separarea
acestora de serin, lizin i acid glutamic (fig. 5).
b. Cromatografia pe hrtie
Cromatografia pe hrtie este o cromatografie de reparie, n care coloana
coninnd silicagel sau amidon este nlocuit cu o hrtie de filtru. Este o
tehnic de laborator de separare a unui amestec de aminoacizi, i nu numai,
folosind afinitatea specific a componentele pentru faza mobil i faza
staionar( fig 6)
d. Electroforeza
Este o metod de separare a amestecurilor de aminoacizi avnd la baz
proprietatea acestora de a migra ntr-un cmp electric. Datorit pK-urilor
diferite, aminoacizii migreaz n direcii diferite i cu viteze diferite, n funcie
de pH-ul sistemului tampon i de tensiunea aplicat (fig 8) .
e. HPLC
HPLC este prescurtarea de la High Performance Liquid Chromatography
( Cromatografia lichid de nalt performan). HPLC folosete o coloan
ncrcat cu un material inert, iar la suprafaa acestuia se gasete adsorbit
un lichid care este faza staionar, o pomp ce asigur fluxul fazei mobile
prin coloan i un detector care precizeaz factorii de retenie ai
aminoacizilor (fig 9).
Fig 9. HPLC
1. Definirea deeurilor
Exist mai multe posibiliti de a defini noiunea de deeu. Comisia Uniunii Europene,
Secretariatul Conveniei de la Basel, Organizaia European pentru Comer i Dezvoltare i au
propriile lor definiii oficiale. n directiva cadru pentru deeuri a Comisiei UE, 75/442/EEC
este dat definiia juridic a deeului: Prin deeu se nelege orice obiect sau substan pe care
proprietarul l/o arunc sau inteioneaz s l/o arunce. n concordan cu definiia UE, noiunea
de deeu este definit asemntor i n alte state ale Uniunii. Vechea difereniere ntre deeuri a
cror depozitare este generatoare de cheltuieli i deeuri a cror depozitare este aductoare de
venituri nu mai exist ca legiferare. Pn nu de mult, deeurile tipice rezultate prin prelucrarea
alimentelor nu erau privite de productori drept deeuri, ntruct acestea de regul erau
vndute. Mai mult dect att, aceast practic era considerat sigur din punct de vedere al
proteciei mediului: deeul era compus din hran. Fiind n strns legtur cu industria
alimentar, agricultura a fost primul dintre sectoarele n care s-au depozitat deeurile industriei
alimentare. Dac aceast depozitare de deeuri poate fi considerat drept reciclare, este greu de
apreciat.
pinea nvechit, etc. Deeurile specifice se acumuleaz n mod inevitabil ca urmare a prelucrrii
materiilor prime. Ele sunt produse n diverse etape ale procesului tehnologic, etape in care din materia
prim sunt extrase produsele dorite. Dup extragerea acestora, deseori n deeuri mai rmn componente
potenial utile.
Deeurile din industria alimentar sunt caracterizate de o valoare ridicat a raportului dintre
cantitile de deeurile specifice i de produse finite. Aceasta nseamn c, pe lng faptul c generarea
acestor deeuri specifice este inevitabil, cantitatea i tipul deeurilor produse, constnd n principal din
resturi organice ale materiei prime prelucrate, este dificil de modificat cu meninerea intact a calitii
produsului finit. Utilizarea i depozitarea deeurilor specifice este dificil datorit instabilitii biologice,
a naturii potenial patogene, a coninutului ridicat de ap, a potenialului rapid de autooxidare, precum i
datorit nivelului ridicat al activitii enzimatice . Diversele tipuri de deeuri generate n diferite ramuri
ale industriei alimentare pot fi cuantificate n funcie de nivelul produciei n ramura respectiv.
Metodele actualele de utilizare a deeurilor specifice s-au dezvoltat odat cu liniile tradiionale
de producie, fiind strns legate de originea agricol a materiilor prime. Dou sunt metodele tradiionale
de utilizare a deeurilor: ca hran pentru animale (boabele de cereale epuizate, frunzele i coletele de
sfecl, de ex.) sau ca ngrmnt (nmolul de la filtrare sau de la carbonatare din industria zahrului, de
ex.). Majoritatea soluiilor agricole pentru depozitarea deeurilor reprezint un echilibru ntre
reglementrile legislative i cele mai bune soluii ecologice i economice.
Analiznd diverse ramuri ale industriei alimentare se pot determina cantitile de deeuri
generate pe fazele procesului tehnologic. Se poate calcula un indice al deeurilor specifice (I DS), definit
ca raport ntre masa deeurilor acumulate raportat la masa produsului comercializabil . Tabelul 1
prezint principalele deeuri din diversele ramuri ale industriei alimentare, precum i valorile indicelui
deeurilor specific.
Tab 1. Deeuri din diferite ramuri ale industriei alimentare
Tab 3. Compoziia apelor reziduale provenite din diverse sectoare ale industriei
alimentare
Clasificnd deeurile dup compoziia lor (tab. 2), se observ imediat logica utilizrii lor
tradiionale. Animalele omnivore (suinele, de ex.) diger uor i rapid proteinele i grsimile, ca
urmare de eurile bogate n proteine i lipide sunt potrivite ca hran pentru acestea. ntruct
aceste deeuri sunt susceptibile la contaminare cu microbi patogeni, este necesar o sterilizare
prealabil a acestora.
Deeurile bogate n celuloz i hemiceluloze sunt potrivite pentru hrana rumegtoarelor,
doar acestea posednd enzimele necesare pentru descompunerea polizaharidelor din deeurile
fibroase. Pentru alte categorii de animale, consumul excesiv de celuloz i hemiceluloze poate fi
duntor din punct de vedere fiziologic. Glucidele sub form de zaharuri simple pot fi
administrate n hrana suinelor.
Deeurile cu un coninut bogat n minerale pot fi utilizate ca ngr minte. Deeurile
organice cu un coninut care nu permite utilizarea n hrana animalelor pot fi utilizate tot ca
ngrminte. De exemplu, tescovina i deeurile de hamei nu se pot utiliza n zootehnie datorit
coninutului lor n compui fenolici i reziduuri de pesticide.
b.Incinerarea
Deoarece prin aceast metod se recupereaz foarte puin valoare (energie, ngrminte),
deseori este necesar s se plteasc pentru incinerarea deeurilor. Dac coninutul de umiditate
este relativ sczut (sub 50% masice), incinerarea este viabil din punct de vedere tehnic. La
alegerea acestei metode trebuie avut n vedere c sulful din deeuri este oxidat la SO 2 i azotul la
NOx, ceea ce poate conduce la probleme cu emisiile atmosferice.
c. Fermentarea anaerob
n cazul deeurilor cu peste 50% umiditate, fermentarea anaerob cu producere de metan
i CO2 (biogaz) este mult mai potrivit. Dac polizaharidele celulozice pot fi descompuse, viteza
descompunerii este mic, ea definind limita fermentrii cu producere de biogaz.
La ora actual exist metode mbuntite de fermentare, cu cogenerare de energie electric
i termic din biogaz. Energia produs este considerat energie verde, ea genernd credite de
carbon, care, conform protocolului de la Kyoto privind reducerea emisiilor de gaze cu efect de
ser, pot fi comercializate.
Fermentarea anaerob a apelor reziduale necesit controlul pH-ului i poate fi costisitoare.
n plus, apele reziduale tratate astfel nu ndeplinesc ntotdeauna criteriile de calitate impuse de
ageniile de mediu. Metoda poate fi combinat cu fermentarea aerob, descompunerea rapid a
materialului organic n procesul anaerob conducnd la necesitatea unui proces aerob la o
capacitate mai redus i avnd o eficien mai ridicat.
d. Compostarea
Compostarea ca metod de valorificare a deeurilor solide a fost dezvoltat pn la stadiul
n care descompunerea celulozei i a semicelulozelor se poate reliza fr probleme. Un coninut
prea ridicat de ap n deeuri nu este de dorit, dar poate fi tolerat cu condiiile utilizrii unor
metode de compostare corespunztoare. nruct n multe rnduri piaa composturilor a fost
saturat, vnzarea compostului, chiar de cea mai bun calitate, este rareori o afacere profitabil.
e. Aplicarea pe sol a deeurilor netratate sau tratate partial
Metoda poate fi una dintre cele mai ieftine dac este disponibil teren ieftin cu bune
proprieti de drenaj, i reglementrile locale permit acest lucru. De cele mai multe ori nu exist
terenuri ieftine disponibile, iar tehnologic pot aprea probleme referitoare la generarea de
mirosuri neplcute, acumularea de sruri n sol, b ltirea apei, dificulti de ntreinere. Succesul
metodei depinde de stabilirea corect a cantitii de deeuri aplicate la hectar. De un real ajutor
este i tratarea preliminar a apelor reziduale. Solul poate realiza o foarte bun ndeprtare a
nutrienilor i a agenilor patogeni din deeuri.
f. Tratarea n iazuri i lagune
Iazurile de stabilizare sunt similare lagunelor aerate mecanic, excepie fcnd faptul c n
iazuri oxigenul este furnizat de ctre populaiile de alge. Aceste iazuri au un raport relativ mare
suprafa/volum, astfel nct razele solare ajung pn la alge stimulnd fotosinteza oxigenului.
Datorit suprafeei mari ocupate sunt oarecum nepractice.
n lagunele aerate, biomasa activ este la un nivel sczut fiind necesar aerarea pentru a
obine rezultate comparabile cu alte procese aerobe, cum ar fi procedeul cu nmol activat. n
lagunele aerate amestecarea este puin intens, astfel nct are loc sedimentarea solidelor. Materia
organic este ndeprtat printr-o combinaie de separ ri fizice i degradri aerobe i anaerobe.
Pentru mbuntirea calitii efluentului final se pot utiliza mai multe lagune nseriate, caz n
care prima lagun este cel mai intens aerat. A doua sau a treia lagun sunt mai mult pentru
sedimentare i finisarea tratrii.
n lagunele anaerobe degradarea materiei organice decurge n absen a oxigenului dizolvat,
ea transformndu-se n acizi organici, dioxid de carbon i metan. Suplimentar aparn cantiti
mici i gaze cu miros neplcut, cum ar fi amoniacul i hidrogenul sulfurat. Conversia materiei
organice poate ajunge la 80 90% la o vitez mai mic i cu un volum mai redus de nmol
format dect n sistemele aerobe.
Parial, tratarea deeurilor n iazuri i lagune decurge prin procedee fizice (sedimentarea
solidelor, de ex.). Probleme pot aprea cu mirosurile neplcute i cu infiltraiile n pnza freatic.
De asemenea este necesar inerea sub control a insectelor.
Acest procedeu realizeaz tratarea biologic aerob prin intermediul bacteriilor care se
dezvolt n suspensie. Microorganismele sunt separate de efluentul tratat prin sedimentare i sunt
recirculate n compartimentul aerat. Acest lucru face ca timpul de reten ie a solidelor s fie mai
mare dect timpul de retenie hidraulic, mbuntindu-se astfel rezultatele procesului. Dei
procedeul permite obinerea unui efluent de calitate foarte bun, n cele mai multe cazuri este
prea costisitor pentru tratarea cantitilor mari de ape reziduale generate de industria alimentar.
Separarea solidelor prin decantare are loc n iazurile sau lagunele de colectare. Pentru
mbuntirea sedimentrii se utilizeaz uneori adaosuri de floculani i coagulani. Flotarea cu
aer dizolvat este extrem de util i eficient pentru ndeprtarea grsimilor, uleiurilor i unsorilor,
dar i pentru ndeprtarea altor poluani. O unitate de flotaie poate ndeprta pn la 90% din
materia gras i 50% din CBO5. Pentru atingerea acestor valori ridicate de epurare, n majoritatea
cazurilor este necesar reglarea pH-ului prin adaosuri chimice. Procedeul este util i pentru
atingerea valorilor dorite ale CBO5 i ale TSS nainte de evacuarea final.
i. Tratarea prin procese de membrane
Dou tipuri de bioreactoare sunt folosite n mod frecvent, biofiltrele cu pelicul de lichid
i contactoarele biologice cu discuri rotative. n biofiltrele cu pelicul de lichid, un suport fiz, de
regul din material plastic, menine microorganismele n interiorul curentului de ap rezidual
care se prelinge pe suport. Materia organic este reinut pe biofilmul de pe suport i ulterior
oxidat. Dup bioreactor urmeaz o etap de limpezire, fie n bazine de sedimentare, fie n
uniti de flotare cu aer dizolvat care au rolul de a reine solidele care trec de bioreactor.
Contactoarele biologice cu discuri rotative sunt o modificare a biofiltrelor peliculare.
Biofilmul este depus pe o serie de discuri care se rotesc prin apa rezidual. Prin montarea unui
numr mare de discuri pe un ax orizontal care se rotete ntr-o cuv se obine o suprafaa mare
de contact ntre apa rezidual i biofilmul depus pe discuri. Aceste bioreactoare lucreaz uzual
n condiii aerobe, dar pot fi utilizate i pentru tratarea anaerob.
l. Noi metode