블레이즈 반응
Blaise reaction| 블레이즈 반응 | |
|---|---|
| 의 이름을 따서 명명됨 | 에드먼드 E.블레이즈 |
| 반응형 | 결합 반응 |
| 식별자 | |
| 유기화학 포털 | 불꽃이 튀다 |
| RSC 온톨로지 ID | RXNO:0000237 |
블레이즈 반응은 아연 금속과 α-브로모에스테르 및 니트릴의 [1][2][3]반응으로부터 β-케토에스테르를 형성하는 유기 반응이다.이 반응은 1901년 에드몽 블레이즈 (1872–1939)에 의해 처음 보고되었다.최종 중간생성물은 메탈로이민이며, 메탈로이민은 가수분해되어 원하는 [4]β-케토에스테르를 얻는다.
부피가 큰 지방족 에스테르는 생산량이 더 많은 경향이 있다.스티븐 해닉과 기시 요시토는 개선된 [5]시술을 개발했다.
이 반응 과정에서 유리 하이드록실기가 허용될 수 있다는 것은[6][7] 유기 금속 할로겐화물의 반응에 있어 놀라운 일이다.
메커니즘
블레이즈 반응의 메커니즘은 에스테르 카르보닐에 대한 브롬 알파와 유기질 복합체의 형성을 포함한다.이것은 알파 탄소를 친핵성으로 만들어 니트릴의 친전자성 탄소를 공격할 수 있게 한다.이 공격에서 발생하는 음의 니트릴 질소는 일브롬화 아연 양이온과 복합된다.β-에나미노에스테르(위 그림 중 이미네 중간체의 호토머) 생성물은 KCO q 50%의23 워크업을 통해 밝혀지며, β-케토에스테르가 바람직한 생성물일 경우 1M 염산을 첨가하여 β-에나미노에스테르를 가수분해하여 β-케토에스테르를 형성한다.
「 」를 참조해 주세요.
레퍼런스
- ^ 에드먼드 E.블라이즈; 컴포트. Rend.1901, 132, 478.
- ^ 라이네하트, K. L. 주니어 유기합성물, 콜제4권, 제120쪽(1963년); 제35권, 제15쪽(1955년)(조항)
- ^ 라오, H.S.P., 라피, S., 파드마바시, K.사면체 2008, 64, 8037-8043 (검토)
- ^ Cason, J.; Rinehart, K. L., Jr.; Thorston, S. D., Jr. Org. 1953년, 18년, 1594년(도이: 10.1021/jo50017a022)
- ^ Hannick, S.M.; Kishi, Y.J. Org. 화학 1983, 48, 3833 (도이:10.1021/jo00169a053)
- [8] 마코, I.E. J. Am. 화학: Soc. 2007, ASAP doi: 10.1021/ja0691728
- [9] Wang, D.; Yue, J.-M.Synlett 2005, 2077-2079.
