니에렌슈타인 반응
Nierenstein reaction| 니에렌슈타인 반응 | |
|---|---|
| 의 이름을 따서 명명됨 | 막시밀리안 니렌슈타인 |
| 반응형 | 탄소-탄소 결합 형성 반응 |
니에렌슈타인 반응은 디아조메탄과 [1][2]함께 산성 염화물이 할로케톤으로 변환되는 것을 설명하는 유기 반응이다.디아조메탄으로부터의 메틸렌기가 염화산염화탄소-염소결합에 삽입되는 삽입반응이다.
반응 메커니즘
이 반응은 염화물의 친핵성 아실 치환에 의해 형성된 디아조늄 소금 중간체를 통해 진행된다.그런 다음 염화물은 SN2 반응으로 디아조기를 치환하고 N은2 탈퇴기로 한다.
반응 중에 과잉 디아조메탄이 존재하면 염기로 작용하여 디아조늄-염 중간체로부터 수소를 추출할 수 있다.그 결과 염화물과 반응하지 않는 중성 디아조케톤이 생성된다.대신, 다른 디아조메탄 분자의 디아조늄-메틸 부산물은 염화물에 의해 공격되어 클로로메탄을 생성할 수 있다.비반응성 디아조케톤은 염화수소로 재활성화 및 반응하여 정상적인 니에렌슈타인 생성물을 얻을 수 있다.
어떤 경우에, 디아조메탄의 양을 제한하는 것조차도 중성 디아조케톤 경로를 통해 정지하는 반응 과정을 제공하며,[3] 이를 구하기 위해 HCl 가스를 추가해야 한다.
범위
1924년 니에렌슈타인 반응:[4]
다이옥산 이합체 [5]형성과 함께 벤조일 브롬화물(benzoyl bromide)이 건와이어로 흐르는 반응:
「 」를 참조해 주세요.
- 막시밀리안 니렌슈타인
- 쿠르티우스 전위
- 울프 재배열
- Arndt-Eistert 반응: 산염화물이 디아조메탄과 반응하여 전위를 통해 사슬 확장 카르본산을 생성하는 경우
레퍼런스
- ^ Clibbens, D.; Nierenstein, M. (1915). "The action of diazomethane on some aromatic acyl chlorides". J. Chem. Soc. 107: 1491. doi:10.1039/CT9150701491.
- ^ Bachman, W. E.; Struve, W. S. (1942). "The Arndt-Eistert Reaction". Org. React. 1: 38. (리뷰)
- ^ 맥피, W.D., 클링스버그, E.유기합성, 콜제3권, 제119페이지(1955년); 제26권, 제13페이지(1946년)(조항)
- ^ M. Nierenstein; D. G. Wang & J. C. Warr (1924). "The Action of Diazomethane on some Aromatic Acyl Chlorides II. Synthesis of Fisetol". J. Am. Chem. Soc. 46 (11): 2551–2555. doi:10.1021/ja01676a028.
- ^ H. H. Lewis; M. Nierenstein & Enid M. Rich (1925). "The Action of Diazomethane on some Aromatic Acyl Chlorides III. The Mechanism of the Reaction". J. Am. Chem. Soc. 47 (6): 1728–1732. doi:10.1021/ja01683a036.
