티타노세 디클로로이드

Titanocene dichloride
티타노세 디클로로이드
Titanocene dichloride
Ball-and-stick model of titanocene dichloride
Sample of titanocene dichloride
이름
IUPAC 이름
디클로로이도비스(η-사이클로펜타디엔틸5)티타늄
기타 이름
티타노세 디클로로비드, 디클로로비스(사이클로펜타디엔틸)titaniumtitanium(IV)
식별자
3D 모델(JSmol)
켐스파이더
ECHA InfoCard 100.013.669 Edit this at Wikidata
EC 번호
  • 215-035-9
펍켐 CID
RTECS 번호
  • XR2050000
유니
UN 번호 3261
  • InChi=1S/2C5H5.2ClH.Ti/c2*1-2-4-5-3-1;;/h2*1-5H;2*1H;/q2*-1;;+4/p-2 ☒N
    키: YMNCCEXICREQV-UHFFFAOYSA-L ☒N
  • InChi=1/2C5H5.2ClH.Ti/c2*1-2-4-5-3-1;;/h2*1-5H;2*1H;/q2*-1;;+4/p-2/r2C5H5.Cl2Ti/c2*1-2-4-5-3-1;1-3-2/h2*1-5H;/q2*-1;+2
    키: YMNCCECCEXICREQCV-JUFMQDBHAC
  • [cH-]1ccc1.[cH-]1ccc1.Cl[Ti+2]Cl
특성.
C10H10Cl2Ti
어금질량 248.96 g/190
외관 선홍색 고체
밀도 1.60 g/cm3, 솔리드
녹는점 289°C(552°F, 562K)
가수 분해로 sl. sol.
구조
삼위일체
원위 사면체
위험[1]
GHS 라벨 표시:
GHS07: Exclamation mark
경고
H315, H335
P201, P202, P261, P264, P270, P271, P280, P281, P301+P310, P301+P312, P302+P352, P304+P340, P305+P351+P338, P308+P313, P312, P330, P332+P313, P337+P313, P362, P403+P233, P405, P501
NFPA 704(화재 다이아몬드)
2
1
관련 화합물
관련 화합물
 페로센
지르코노세 디클로로이드
하프노세 디클로로이드
바나도세 디클로로이드
니오보세 디클로로이드
탄탈로센 디클로로이드
몰리브도세 디클로로이드
텅스텐노세 디클로로이드
티클4
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다.
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Infobox 참조 자료

티타노세 디클로로이드(Titanocene dicloride)는 공식(η-CH555)2TiCl을2 가진 오르간오타늄 화합물로, 일반적으로 CpTiCl로22 약칭한다. 이 야금성은 유기농과 유기농 합성에서 흔히 볼 수 있는 시약이다. 그것은 공기 중에 천천히 가수분해하는 밝은 빨간색 고체로 존재한다.[2] 이것은 항균 활동을 보여주며 화학요법 약물로 임상시험을 거친 최초의 비플라틴 복합체였다.[3]

구조

CpTiCl은22 왜곡된 사면 기하학(Cp를 단면체 리간드로 계산)을 채택한다. Ti-Cl 거리는 2.37 å이고 Cl-Ti-Cl 각도는 95°[4]

준비

CpTiCl의22 표준 준비는 테트라클로로이드 티타늄으로 시작한다. 윌킨슨과 버밍엄이 사이클로펜타디엔화 나트륨을 사용한 원래 합성물은 여전히 일반적으로 사용된다.[5]

2 NaC5H5 + TiCl4 → (C5H5)2TiCl2 + 2 NaCl

또한 나트륨 유도체 대신 신선한 증류 사이클로펜타디엔을 사용하여 제조할 수 있다.[6]

2 C5H6 + TiCl4 → (C5H5)2TiCl2 + 2 HCl

반응

할로겐 대체 반응

CpTiCl은22 CpTi의 출처로서 효과적으로22+ 작용하는 일반적으로 유용한 시약이다. 많은 범위의 핵성분이 염화물을 대체하게 될 것이다. NaSH와 폴리황화염으로 황도 유도체 CpTi2(SH)2와 CpTiS를25 얻는다.[7]

페타시스 시약 CpTi2(CH3)2는 CpTiCl에22 염화[8] 메틸마그네슘 또는 메틸리튬의[9] 작용으로 제조된다. 이 시약은 에스테르를 비닐에테르로 변환하는 데 유용하다.

Tebbe 시약 CpTiCl2(CH2)Al(CH3)2은 CpTiCl에22 대한 2개의 등가물 Al(CH3)3의 작용에 의해 발생한다.[10][11]

Cp 리간드에 영향을 미치는 반응

1 Cp 리간드를22 CpTiCl에서 제거하여 사면 CpTiCl을3 제공할 수 있다. 이러한 전환은 TiCl4 또는 SOCl과의2 반작용으로 이루어질 수 있다.[12]

타이타노세 자체인 TiCp는2 반응성이 매우 높아 TiIII 하이드라이드 조광기로 재배열되어 많은 조사의 대상이 되어 왔다.[13][14] 이 다이머는 리간드가 있는 곳에서 티타노세 디클로로이드의 감소를 실시하여 갇힐 수 있으며, 풀발렌 복합체인 벤젠이 있는 곳에서는 μ(η5:η-fulvalene5)-di-(μ-hydi-hydi-bis5)를 준비할 수 있으며, 그 결과 X선 결정학에 의해 구조적으로 용해된다.[15] 동일한 화합물이 앞서 티타노세 디클로로이드의 리튬 알루미늄 하이드라이드 감소와[16] 나트륨 아말감[17] 감소에 의해 보고되었으며, H NMR이[18] 최종 특성화에 앞서 연구한 바 있다.[13][14]

"티타노세"는 Ti(CH55)2가 아니라 풀발렌 이산화물 구조를 가진 이등분체다.[14][15]

축소

아연을 사용한 감소는 용제 매개 화학 평형에서 bis(사이클로펜타디닐)염화수소(III)의 조광기를 제공한다.[19][20]

N-RB equilibrium.jpg

CpTiCl은22 TiII 파생상품의 선구자다. 감소가 Grignard 시약과 알킬 리튬 화합물을 사용하여 조사되었다. 보다 편리하게 취급하는 환원제로는 Mg, Al 또는 Zn이 있다. 다음 합성은 π 수용체 리간드가 존재하는 곳에서 타이타노세 디클로로이드의 감소에 의해 생성될 수 있는 화합물의 일부를 보여준다.[21]

Cp2TiCl2 + 2 CO + Mg → Cp2Ti(CO)2 + MgCl2
Cp2TiCl2 + 2 PR3 + Mg → Cp2Ti(PR3)2 + MgCl2

타이타노세 알카인 파생상품은 공식(CH55)2Ti(CR22)를 갖고 있으며 이에 상응하는 벤지네 복합체가 알려져 있다.[22] 파생상품의 한 종류는 타이타노클로펜타디엔이다.[23] 로젠탈의 시약 CpTiMe23((-SiC2≡)CSiMe3)는 이 방법으로 준비할 수 있다. 로젠탈 시약의 실제 구조에 공진 기여자인 A와 B 두 구조가 나타난다.[24]

Synthesis of rosenthal reagent with titanocene.svg

타이타노세 등가물은 알케닐 알키네스와 반응한 후 카보닐화 및 가수분해로 인해 자전거 사이클로펜타디논이 형성되며, 이는 파우슨-칸드 반응과 관련이 있다.[25] 이와 유사한 반응은 에논의 환원성 사이클링으로 해당 알코올을 입체적으로 형성하는 것이다.[26]

1,3-부타디엔과 같은 결합 다이엔이 존재하는 상태에서 티타노세 디클로로이드의 감소는 gives-allyltitanium3 콤플렉스를 준다.[27] 관련 반응은 디아인스와 함께 일어난다. 게다가, 타이타노센은 C-C 결합 메타텍스를 촉매하여 비대칭 다이네스를 형성할 수 있다.[23]

(CMe55)2TiCl의2 파생상품

CpTiCl의22 많은 유사점이 알려져 있다. 대표적인 예가 링메틸화파생상품(CHMe54)2TiCl2 및 (CMe55)2TiCl이다2. 에틸렌 복합체(CMe55)2Ti(CH24)는 에틸렌이 존재하는 곳에서 (CMe55)2TiCl의2 Na 감소로 합성할 수 있다. Cp 화합물이 준비되지 않았다. 이 펜타메틸사이클로펜타디엔틸(Cp*) 종은 알키네스의 사이클로아데스와 같은 많은 반응을 겪는다.[22]

의학연구

티타노세 디클로로이드는 항암제로 조사되었다. 사실, 그것은 최초의 비플라티넘 조정 콤플렉스였고 임상실험을 거친 최초의 메탈로케네였다.[3][28]

참조

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