위맨 열화

Weerman degradation

위어맨 열화는 유기화학에서 이름 붙여진 반응이다.그것은 [1]1910년에 이것을 발견한 루돌프 아드리안 베어만의 이름을 따서 지어졌다.일반적으로 차아염소산나트륨에 의해 아미드가 분해되어 [2]탄소가 1개 적은 알데히드를 형성하는 탄수화물 화학의 유기 반응이다.어떤 사람들은 그것을 호프만 [3]전위의 연장선으로 간주해 왔다.

α-히드록시 치환 탄산아미드의 분해

위르만 분해는 α-히드록시 치환 탄산아미드로 실행될 수 있다.예를 들면, 설탕.

일반 반응 방식

α-히드록시 치환 탄산아미드의 분해 중에 탄소사슬이 탄소원자 [2]1개만큼 짧아진다.

Weerman-Degradation

상온에서 반응이 매우 느리게 진행되므로 반응 혼합물은 최대 60~65°C까지 가열됩니다.

메커니즘

반응 메커니즘은 관련된 Hofmann [2]분해의 메커니즘이다.

Weermann degradation mechanism of Hydroxy-Carbonsäureamide

우선 차아염소산나트륨과 반응한다.물과 염화물을 분리한 후 유리결합을 가진 아민을 만든다.중간(3)은 재배치에 의해 생성됩니다.다음 단계에서는 가수분해가 일어난다.탄소 원자에는 '1'이라는 숫자로 물을 첨가한다.히드록실기가 생성된다.마지막 단계는 산성 아미드를 분리하여 알데히드(4)를 생성하는 것입니다.

α,β-불포화탄산아미드의 분해

또한 α,β-불포화탄산아미드로 위어만 분해할 수 있다.예를 들어 아크릴아미드.

일반 반응 방식

α-히드록시 치환 탄산아미드의 분해 중에 탄소사슬도 [2]탄소원자 1개 정도로 짧아진다.

Weermann degradation general unsattuered carbonic acid amides

상온에서 반응이 매우 느리므로 반응 혼합물은 최대 60~65°C까지 가열됩니다.

메커니즘

반응 메커니즘은 관련된 Hofmann [2]분해의 메커니즘이다.

Weermann degradation 1st unsattuered

우선 차아염소산나트륨과 반응한다.물과 염화물을 분리한 후 유리결합을 가진 아민을 만든다.중간(3)은 재배치에 의해 생성됩니다.이 시점에서 두 가지 다른 메커니즘이 가능합니다.상기 메커니즘에서 2개의 메탄올 분자는 중간체와 반응한다.생성되는 화합물(4)도 마찬가지입니다.그 후, 물, 암모늄, 메탄올을 다른 공정으로 분리한다.적어도 알데히드(5)로 양성자화된다.

Weermann degradation 2nd unsattuered

중간(3)까지는 위와 같은 메커니즘이다.그리고 메탄올 원자 하나만 4를 더한다.양성자화수로 메탄올과 이산화탄소가 분리된다.암모늄 이온(5)을 생성한다.가수분해 중에 히드록실기가 구축된다.암모늄 이온을 분리하여 알데히드(7)를 생성한다.

적용들

한 연구는 알돈산과 알도아미드 [4][5]단계를 건너뛰고 동일한 차아염소산나트륨에 의해 포도당이 아라비노스로 직접 산화되는 것을 보여주었다.예를 들어 D-글루코나미드의 일반적인 D-아라비노오스 분해는 다음과 같습니다.

Sugar example

또한, 위맨 테스트를 사용하여 아미도기 옆에 히드록실기가 있는지 여부를 확인할 수 있습니다.이 반응은 생산 속도가 느리고 따라서 거의 사용되지 않기 때문에 역사적 의미에서만 중요하다.

「 」를 참조해 주세요.

레퍼런스

  1. ^ Weerman, R. A. (3 September 2010). "Sur une synthèse d'aldéhydes et de l'indol". Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique. 29 (1–2): 18–21. doi:10.1002/recl.19100290104.
  2. ^ a b c d e Wang, Zerong (2009). Comprehensive organic name reactions and reagents. Hoboken, N.J.: John Wiley. pp. 2946–2950. ISBN 978-0-471-70450-8.
  3. ^ Arcus, C. L.; Greenwood, D. B. (1953). "398. The Hofmann reaction with α- and β-hydroxy-amides: reactions of the intermediate isocyanates". Journal of the Chemical Society (Resumed): 1937–1940. doi:10.1039/JR9530001937.
  4. ^ editor, Martha Windholz, editor ; Susan Budavari, associate editor ; Lorraine Y. Stroumtsos, assistant editor ; Margaret Noether Fertig, assistant (1976). The Merck index : an encyclopedia of chemicals and drugs (9th ed.). Rahway, N.J.: Merck. pp. ONR-92. ISBN 0-911910-26-3. {{cite book}}: last1=범용명(도움말)이 있습니다.
  5. ^ Weerman, R. A. (3 September 2010). "L'action de l'hypochlorite de sodium sur les amides d'α-hydroxy-acides et de polyhydroxy-acides, ayant un groupe hydroxyle à la place α. Nouvelle méthode de dégradation des sucres". Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique. 37 (1): 16–22. doi:10.1002/recl.19180370103.