Ecuación de Henderson-Haselbalch

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Ecuacin de Henderson-Hasselbalch

La ecuacin de Henderson-Hasselbalch es una expresin utilizada en qumica para calcular


el pH de una disolucin reguladora, o tampn, a partir del pK
a
o el pK
b
(obtenidos de
la constante de disociacin del cido o de la constante de disociacin de la base) y de las
concentraciones de equilibrio del cido o base y de sus correspondientes base o cido
conjugado, respectivamente.



donde:
S es la sal o especie bsica, y
A es el cido o especie cida
En la ltima ecuacin x puede ser a o b indistintamente.
ndice
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1 Observaciones
2 Desarrollo
3 Aplicacin Farmacolgica en Medicina
4 Enlaces externos
Observaciones[editar]
La ecuacin implica el uso de las concentraciones de equilibrio del cido y su base conjugada.
Para el clculo del pH en soluciones buffer, generalmente se hace una simplificacin y se
utilizan las concentraciones iniciales del cido y la sal, por lo tanto se debe tener en cuenta
que el valor obtenido es una aproximacin y que el error ser mayor cuanto mayor sea la
diferencia de las concentraciones de equilibrio con las de partida (constante de equilibrio alta).
En la misma aproximacin, tampoco se considera el aporte del agua, lo cual no es vlido para
soluciones muy diluidas.
Desarrollo[editar]
Supngase un cido AH con disociacin parcial. El equilibrio es:

y la constante de disociacin asociada ser:

Despejando de la constante de disociacin:

Tomando logaritmos a ambos lados y aplicando la propiedad de los logaritmos para un
producto se llega a:

E invirtiendo el cociente:

Aplicacin Farmacolgica en Medicina[editar]
La frmula de Henderson-Hasselbalch es empleada para medir el mecanismo de absorbcin
de los frmacos en la economa corprea. Dicho de otra manera, la absorbcin es la
transferencia de un frmaco desde un sitio de administracin hacia el sangre. Los rangos de
rapidez y eficacia de la absorcin farmacolgica dependen de una ruta especfica de
administracin, sea esta en su disposicin farmacolgica traslocarse al interior de la
membrana celular para estimular el efecto organsmico deseado, por lo que la administracin
farmacutica por diferentes rutas mucosas dependen de su biodisponibilidad farmacolgica.
Para ello se requiere que para la translocacin del frmaco se necesite que este, desde su
formulacin farmacutica no se disocie al llegar a la membrana celular, sea de carcter
liposoluble, y de bajo peso molecular por lo que debe de ser de caractersticas de cidos y
bases dbiles.
El efecto del pH en la absorcin farmacolgica se media estudiando el pH de las
presentaciones farmacuticas:
Frmacos cidos Dbiles [HA]: Liberan un [H+] causando una carga aninica [A-],
para formar: [HA] <-> [H+] + [A-].
Frmacos Alcalinos Dbiles [BH+]: Liberan tambin un [H+]. La forma ionizada de
los frmacos base son usualmente cargados, y pierden un protn que produce una
base sin carga [B], para formar: [BH+] <-> [B] + [H+].
Tomando el pH de ciertas mucosas, por ejem:
Cavidad Oral: 5 a 6 pH.
Mucosa Gstrica: 1 a 3 pH.
Mucosa Intestinal: 4 a 5 pH.
Y Tomando el pK de ciertos frmacos, por ejem:
Morfina: (Base) 9 pK.
Acetaminofeno: (cido) 8 pK.
Diazepam: (cido) 4 pK.
Aspirina: (cido) 1.4 pK.
Ejecutando la frmula de Henderson-Hasselbalch para el ejemplo de:
Aspirina administrada va enteral, absorbida en la mucosa gstrica:

Despeje:
D
3= 1+log [A-]/[AH]
3-1= log [A-]/[AH]
2= log [A-]/[AH]
antilog 2= [A-]/[AH]
100= [A-]/[AH]
100/1= [A-]/[AH]
101-100% = 1 = 100-x%; x= 99% Quiere decir, que la administracin enteral de la
aspirina, alcanza una absorcin casi al 100%, logrando una efectividad de translocacin
mayor.
Enlaces externos[editar]
True example of using Henderson-Hasselbalch equation for calculation net charge of
proteins
Ejemplo de clculo del pH de una disolucin reguladora de cido actico/acetato
mediante la ecuacin de Henderson-Hasselbach


ECUACIN DE HENDERSON-HASSELBALCH
El pH de una mezcla amortiguadora se puede conocer mediante la ecuacin de Henderson-Hasselbalch. En la disociacin del cido
actico:

la constante de equilbrio es:

Si tomamos logaritmos:

Y cambiando de signos:

o lo que es lo mismo:

y reordenando,

que es la frmula conocida como la ecuacin de Henderson-Hasselbalch.
Teniendo en cuenta que el cido actico es muy dbil y, por tanto, el equilibrio de disociacin est casi totalmente desplazado
hacia la izquierda (desplazamiento favorecido por la presencia de cantidades notables de acetato) podremos sustituir en la
ecuacin de Henderson-Hasselbalch, sin introducir errores, la concentracin de actico libre por la de actico total ([AcH]=[cido]).
Anlogamente, como el acetato sdico est completamente disociado podemos considerar que la concentracin del in acetato
coincide con la concentracin de sal ([Ac
-
]=[sal]).
Con estas modificaciones podemos expresar la ecuacin de Henderson-Hasselbalch de una forma vlida para todos los
amortiguadores (no slo para el actico/acetato):

A partir de esta frmula se pueden deducir fcilmente laspropiedades
de los amortiguadores:
1.- El pH de una disolucin amortiguadora depende de la naturaleza
del cido dbil que lo integra (de su pK), de modo que para cantidades
equimoleculares de sal y de cido, el pH es justamente el pK de este
cido. Dicho de otra forma, se puede definir el pK de un cido dbil
como el pH del sistema amortiguador que se obtiene cuando [sal] =
[cido] (Figura de la derecha).
2.- El pH del sistema amortiguador depende de la proporcin relativa
entre la sal y el cido, pero no de las concentraciones absolutas de
estos componentes. De aqu se deduce que aadiendo agua al sistema,
las concentraciones de sal y cido disminuyen paralelamente, pero su
cociente permanece constante, y el pH no cambia. Sin embargo, si la
dilucin llega a ser muy grande, el equilibrio de disociacin del cido se
desplazara hacia la derecha, aumentando la [sal] y disminuyendo
[cido], con lo cual el cociente aumenta y el pH tambin, de forma que se ira acercando gradualmente a la neutralidad (pH 7).
3.- Cuando se aaden cidos o bases fuertes a la disolucin amortiguadora, el equilibrio se desplaza en el sentido de eliminar el
cido aadido (hacia la izquierda) o de neutralizar la base aadida (hacia la derecha). Este desplazamiento afecta a las
proporciones relativas de sal y cido en el equilibrio. Como el pH vara con el logaritmo de este cociente, la modificacin del pH
resulta exigua hasta que uno de los componentes est prximo a agotarse.

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