Celdas electroqumicas potencial de electrodo

Hctor I. Crdoba Bueno 1340640, Jonathan Crespo Arias 1341782,

Laboratorio de Qumica 2, Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Natural y Exacta, Universidad del Valle, Colombia
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DATOS DE INFORME


RESUMEN


Fecha de la practica: mayo-13-2014
Fecha de entrega: mayo-27-2014

En la prctica se prepar una celda electroqumica a partir de soluciones de ZnSO4 y CuSO4 de la misma
concentracin (1.0 M), los metales correspondientes y conectadas entre s por un puente salino, se midi el
voltaje de dicha celda obteniendo como resultado 1,102v, tambin se observo que la Zn se oxidaba y el
Cu se reduca despus se prepar nuevas celdas manteniendo constante la concentracin de ZnSO4 pero
variando la del CuSO4 a las cuales se midi el voltaje obteniendo una variacin con respecto al obtenido en
la primer celda. Se realiz adems otras pruebas con los mismos metales para evidenciar el efecto de las
reacciones redox (oxidacin-reduccin).



PALABRAS CLAVES
Electrodo
Puente salino
Semireaccion
Potencial estndar
Celda

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INTRODUCCION


Una celda electroqumica (figura 1) es un dispositivo experimental
utilizado para generar trabajo elctrico mediante una reaccin redox
espontanea, est formada por dos electrodos los cuales tienen una energa
potencial elctrica asociada, dichos electrodos son un nodo y un ctodo
interconectados por un puente salino y un alambre conductor externo. El
nodo es definido como el electrodo en el cual los electrones salen de la
celda y ocurre la oxidacin, y el ctodo como el electrodo en el cual
los electrones entran a la celda y ocurre la reduccin tabla 1. La
diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo es conocida
como voltaje de la celda, tambin se denomina fuerza electromotriz, fem
(E) o potencial de la celda






Semi-reaccion Potencial estndar

Tabla 1 agentes reductores
En base a los potenciales estndar de cada metal, se dice que el mejor
agente reductor es aquel que cede electrones, en este caso quien menor
potencial estndar tenga, ya que posee mayor tendencia a oxidarse, es el
Zinc.

Por el contrario, el peor agente reductor es aquel que tienda a ser un
agente oxidante por su capacidad de aceptar electrones y reducirse en la
reaccin, y en este caso por su elevada cantidad de su potencial, es el
Cobre.





Ilustracin 1 celda galvnica
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DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS
El eje central de la prctica fue realizar una celda galvnica (figura 1) para
medir el potencial de la celda completa, a partir de la diferencia de
potenciales que tenan el cobre y el zinc, donde se prepar una celda con
soluciones 1.0 M de ZnSO4 (compartimiento andico) y 1.0 M CuSO4
(compartimiento catdico), cada solucin con una tira del metal

correspondiente y un puente salino formado por KI encargado de aislar los
reactivos pero permitir el paso libre de los iones SO4
2-
, a continuacin se
prepararon otras celdas manteniendo igual la semi-celda Zn/ZnSO4 pero
variando la concentracin de la solucin en la semi-celda Cu/CuSO4
donde se obtuvo lo siguiente (grafica 1)


Grafica 1 potencial vs concentracin


La reaccin central es la siguiente:

sta reaccin global tambin se puede expresar en dos semi-reacciones.
Como son:

Reaccin del zinc (anodo):

Reaccin del cobre (catodo):

Los terminales del voltmetro positivo y negativo se conectaban al Cu y al
Zn respectivamente

Como se puede notar en la grafica 1 cambiar la concentracin de una
semicelda tiene un efecto sobre el potencial de la celda, existe una
relacin matemtica entre el potencial de una celda y la concentracin de
reactivos y productos, en este caso Cu
2+
y Zn
2+
respectivamente, conocida
como ecuacin de Nernst:

(
[]
[]
)




[ ]

0,92
0,97
1,02
1,07
1,12
0 1 2 3 4
p
o
t
e
n
c
i
a
l

(

)

logaritmo de concentracion

Al disminuir la concentracin del Cu
2+,
como se hizo durante la prctica,
podemos notar que el valor del logaritmo ser positivo, es decir que al
se le restara una cantidad, haciendo que el obtenido sea menor que su
valor estndar, esto tambin lo indica la lnea de tendencia de la grfica, al
aumentar (disminuir) la concentracin del Cu
2+
aumenta (disminuye) el
potencial de la celda.

A 298K, la ecuacin de Nernst se puede expresar as:

(
[]
[]
)

(
[]
[]
)


Est claro que tener las mismas concentraciones en productos y reactivos
mantiene el equilibrio sin impulsarlo hacia ningn lado (productos o
reactivos) manteniendo un comportamiento ideal, haciendo que el
potencial de la celda sea igual al estndar, si por ejemplo las
concentraciones en las semiceldas fueras iguales a 0.5M,
matemticamente el trmino de la derecha se eliminara y el potencial de
la celda sera igual al potencial estndar.
Para saber el potencial de reduccin del cobre que se obtuvo
experimentalmente, se despeja de la siguiente ecuacin:

Como se dijo anteriormente el cobre acta como ctodo y el zinc como
nodo, adems se sabe que el valor de (Zn)= -0.76 V y que
experimentalmente se obtuvo un valor de celda=1.16 V.

Comparando con el valor potencial de la literatura:

Se sumergi un pedazo de lmina de Zn en un poco de solucin de CuSO4
y una lamina de Cu en una solucin de ZnSO4, con el primero se observ
que al poco tiempo se form un precipitado de color marrn y la lmina
de ser torno de un color opaco mientras la solucin dejaba un poco de lado
el color azul que posea, en el segundo no pas nada, esta observacin
lleva a concluir que el Zn se oxida mayor facilidad que el cobre, puesto
que los enlaces presentes en la reaccin de CuSO4 son covalentes entre el
S-O, quedando incompleto por 2 e
-
, lo que lleva a arrancar esos e
-
del
Cu y por enlace inico entre el Cu-SO4 formar una sal quedando Cu
2+
y
SO4
-2
, al aadir el Zn a la solucin, puesto que este se oxida ms fcil que
el Cu la reaccin tiende a desplazar el ion Cu
+2
convirtindolo en Cu y
adoptar el Zn
2-
esta es la razn por la que no se evidencia cambios del Cu
en la solucin de ZnSO
4
.

En la prctica, se humedeci un papel filtro con una solucin KI/almidn
(0.5 M en KI) se conectaron las lminas a los terminales del voltmetro y
estos se colocaron sobre el papel filtro a un centmetro de distancia
aproximadamente, el papel se tio de azul justo cerca al terminal
conectado a la lmina de cobre. El almidn, que forma un complejo azul
con el ion triyoduro, se emplea mucho como indicador especifico en
reacciones de oxidacin/reduccin en las que participa el yodo como
oxidante o el ion yoduro como reductor. En presencia del exceso de
agente oxidante, la relacin de concentracin de yodo respecto de la de
ion yoduro es alta, lo que le da color azul a la solucin, o en este caso
papel filtro
4
. Podemos asumir entonces que en este caso el Cu hace el
papel de oxidante con respeto a la solucin KI/almidn, el voltaje dado
por el voltmetro fue de 1,20V




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DISCUSION DE RESULTADOS

La corriente de electrones (corriente elctrica) generada por una reaccin
qumica de xido reduccin, es generada debido a diferencias de
potenciales entre diferentes o una misma especie, lo que hace que haya un
flujo de electrones mientras la reaccin se lleva a cabo, dicho flujo es
medido en voltios y marca la tendencia de una de las dos entidades a
oxidarse (perder electrones (positivo)) o a reducirse (ganar electrones
(negativo)).

Este tipo de reacciones qumicas que implican interacciones de tipo
electrnico entre los reactivos, se llevan a cabo en un medio especifico,
que permita la fluidez de la corriente elctrica, entre las especies que
generan las diferencias de potencial, por un lado una solucin que
contiene una de las especies y en otro una solucin con la otra especie
conectadas entre s por un puente salino que permite el flujo de e
-
, pero no
reacciona con ninguna de las especies, este puente salino es por lo general
una sal (se disocia completamente lo que le da alta conductividad de e
-
)
mezclada con una sustancia gelificante (paso lento de los e
-
). La reaccin
comienza en el momento en que se crea un circuito cerrado con las
especies presentes, de las que ya se conoce la diferencia en sus
potenciales, haciendo que una de ellas se oxide (done electrones) y la otra
se reduzca (reciba estos electrones), este flujo de electrones entre
oxidantes y reductores, generan un trabajo elctrico que permite dar
funcionamiento a muchos dispositivos.

Al momento de comparar el potencial reductor del cobre no se obtuvo
error mayor pero estas pueden ser algunos factores que puedan afectar:
Errores personales a la hora de efectuar y determinar las mediciones
Errores instrumentales debido a la mala calibracin del voltmetro
utilizado o las soluciones trabajadas
Errores de mtodo, que son inherentes al mtodo y se pueden
apreciar haciendo la medicin por mtodos diferentes
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PREGUNTA

1 El voltaje de una pila esta dado cuando todas las concentraciones
son 1M. si las concentraciones no son 1M el voltaje de la pila esta
dado por la siguiente reaccin:

(
[]
[]
)

En donde n es el nmero de electrones intercambiados en la pila y
[producto] y [reactivo] son las concentraciones molares de los productos
y reactivos sin embargo, los potenciales obtenidos se hubieran considerar
como estndar.
Si las concentraciones utilizadas hubieran sido 0.5M se podan considerar
como estndar debido a la ecuacin de Nernst que dice as:

Pero al no ser las concentraciones estndar, no se puede expresar como K,
sino como Q, por lo tanto:

Y remplazando los valores que nos da la reaccin del zinc y el cobre:

(
[]
[]
)

Obtenemos un valor de E similar al valor estndar


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CONCLUSIONES

El efecto de la concentracin sobre la celda se puede relacionar
mediante la ecuacin de Nerst. Donde se relaciona el potencial de
la celda en funcin de la temperatura y las concentraciones iniciales.

El voltaje en una celda depende no solo de la naturaleza de los
electrodos y de los iones, sino tambin de las concentraciones de los
iones.

El uso del puente salino es importante pues concentra a las 2
soluciones, evita su mezcla adems que elimina completamente el
potencial de unin y que el potencial estndar medido es
simplemente la suma de los 2 potenciales electrnicos.

la diferencia de potencial varia en una reaccin oxido-reduccin
cuando se cambia la concentracin de alguno de los dos compuestos.

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BIBLIOGRAFA

1. Chang. R; Qumica. 9
a
ed. McGraw-Hill, 2008. Pag 234-239,241
2. BROWN, Theodore. QUIMICA: la ciencia central. 7 edicin.
Mxico: Prentice Hall, 1998, 1096.
3. Gua de laboratorio de qumica II, universidad el valle, facultad de
ciencias naturales y exactas.
4. SKOOG, D,A; WEST D.M, HOLLER,FJ. QUIMICA
ANALITICA Mc Graw Hill. Mexico:1995