TEMA 3 Diseño de Reactores para Reacciones Multiples

Universidad del Zulia
Escuela de Ingeniera Qumica
Tema 3. Diseo de Reactores para

Reacciones Mltiples Complejas
Reaccin Simple: Necesita solamente una expresin cintica para
describir su comportamiento.
Reaccin Mltiple: Necesita ms de una expresin cintica
Reacciones en Paralelo:
Paralelo
Reacciones en Serie
AR; A+B R
AS; A+B S
A R S
Reacciones en Serie
Serie--Paralelo
A+B R
A+R S
1
Ingeniera de las Reacciones
Prof. Douglas Rodrguez

O
Oxidacin de etileno a
xido de etileno
A+0,5 B R
A+3 B 2 S + 2W
R+ 3B 2 S + 2W
H2C
CH2 + 0,5 O2
H2C
CH2 +
3O2
H2C
CH2
2CO2 + 2H2O
O
H2C
CH2
+ 3 O2
2CO2 + 2H2O
Formacin de mono-, di y trietanolamina a partir de xido de etileno y amoniaco

O
H 2C
CH2
NH3
HOCH2CH2NH2
(HOCH2CH2)2NH
(HOCH2CH2)3N
A+ B R S T
Formacin de butadieno a partir de etanol
A C + D
A R +S
C + R T +D
C2H5OH
C2H4 + H2O
C2H5OH
CH3CHO + H2
C2H4 + CH3CHO
C4H6 + H2O
2
Definiciones
Considere un esquema general que incluye las siguientes reacciones en serie y en paralelo
A1A B1B + C1C

A2A D2D
B3B E2E
La especie reactante A se tomar como referencia.
RENDIMIENTO
El rendimiento a un producto B (YB/A) se define como el nmero de moles producidos por
mol del correspondiente reactante A alimentado, corregido por los correspondientes
coeficientes estequiomtricos.
YB / A =
A1 N B N B 0

B1 N A 0
3
A1A B1B + C1C

A2A D2D
SELECTIVIDAD
B3B E2E
La selectividad se refiere a la especificidad de la reaccin y se define hacia un producto

determinado B (SB/A) como:
SB / A = B / A =
A1 N B N B 0

B1 N A0 N A
Es decir, el cociente entre el nmero de moles de B producidos y el nmero de moles

de A consumidos, modificados por los respectivos coeficientes estequiomtricos.
La selectividad y el rendimiento se relacionan por medio de:
YB / A = S B / A x A
4
SELECTIVIDAD LOCAL o INSTANTANEA

En algunos casos mas que evaluar la selectividad basada en los flujos de reactantes y
productos en las corrientes de producto y alimentacin, es imprescindible evaluar la
selectividad en algn punto del reactor (reactor en flujo) o en algn instante (reactor
por carga). Esta selectividad es conocida como local (en procesos en flujo) o
instantnea (procesos por carga)
B / A =
A1 dN B
B1 dN A
Es la fraccin de A que desaparece en cualquier instante transformndose en el

producto deseado B.
Esta selectividad puede ser evaluada en cualquier punto del reactor (reactor
continuo) o en cualquier momento durante la reaccin (reactor discontinuo).
A=0
B / A =
A1 dC B
B1 dC A
5
SELECTIVIDAD GLOBAL
La selectividad global se define como la fraccin de todo el componente A que ha
reaccionado y se ha convertido en B. Entonces, la selectividad fraccional global es la
medida de las selectividades fraccionales instantneas de todos los puntos del interior
del reactor:
CBF
todoelBfor mado
CBF
=
=
= enelreactor
=
todoAqueha reaccionad o CA C A0 C AF
permite conocer la distribucin de productos a la salida del reactor.
CBF = B / A (C A0 C AF )
6
Reacciones en Paralelo
Reaccin monomolecular
AR
AS
Producto deseado
Producto no deseado
Cuyas expresiones cinticas son:
dC R
a1
rA1 = rR =
= k1C A
dt
dC S
a2
rA2 = rS =
= k 2C A
dt
La velocidad total de desaparicin de A es
rA = ( rA1 ) + ( rA2 )
7
Dividiendo obtenemos la velocidad relativa de formacin R con respecto a S
dC R
rR
k1 a1 a2
dt
=
= CA
rS dCS k 2
dt
Lo deseable es maximizar la relacin rR/rS para

un sistema dado y una temperatura dada, k1;
k2; a1; a2.
CA es la nica variable que se puede manipular para optimizar la relacin rR/rS
Para CA baja:
Emplear un RFMC
Conversiones altas Reactores
grandes.
Introduciendo o aumentando la
cantidad de inertes.
Presiones bajas (Sistemas gaseosos).
Para CA alta:
Emplear un RFP o un RPC.
Conversiones Bajas Reactores
pequeos
Eliminar inertes.
Presiones altas.
8
dC R
rR
k1 a1 a2
dt
=
= CA
rS dCS k 2
dt
Cuando se debe emplear CA alta o baja?
Si a1 > a2 a1-a2 es positiva, por lo tanto CA debe ser
alta para que la relacin rR/rS sea elevada.
Si a1< a2 a1-a2 es negativo, por lo tanto CA debe ser
baja para que la relacin rR/rS sea elevada.
Si a2 = a1 a2-a1 =0
rR k1
= = cons tan te
rS k2
9
Por otra parte, tambin se puede controlar la distribucin de producto variando la

relacin k2/k1:
1.- Variando la temperatura de operacin, ya que si la energas de activacin son
diferentes, se puede modificar la relacin k2/k1.
2.-Empleando un catalizador que sea especfico para acelerar la reaccin deseada.
Para reacciones bimoleculares el planteamiento es similar:
A+B R
A+B S
dCR
rR =
= k1C Aa1 CB b1
dt
dC R
rR
k
a a
b b
= dt = 1 C A 1 2 C B 1 2
rS dCS k 2
dt
dCS
a2
b
rS =
= k 2C A C B 2
dt
Se ha de estudiar separadamente (a2-a1) y
(b2-b1) para deducir si A B deben
mantenerse a concentraciones altas o bajas.
10
Tipos de Contacto en reactores por carga
11
Tipos de Contacto en reactores en flujo
12
PROBLEMA 3.1
La reaccin en fase lquida
A + B R + T
dC R
1.5
0.3
rR =
= k1C A C B
dt
Ocurre en paralelo con la reaccin no deseada:

A + B S + U
dCS
0.5
1.8
rS =
= k 2C A C B
dt
Determine los tipos de contacto posibles,

ordenndolos desde el ms adecuado al menos
adecuado.
13
14
Las ecuaciones de diseo, que permiten calcular la selectividad

alcanzada en un reactor a partir de la selectividad local (instantnea)
son las siguientes para los diferentes tipos de reactores
Para el flujo en pistn, en el que CA cambia progresivamente a lo largo del
reactor:
CAF
1
SB / A = RFP =
B / AdCA
CA0 CAF C
A0
Para el reactor flujo mezcla completa, la composicin CA es la misma en todos

los puntos del reactor, por lo tanto ser constante en todo el reactor.
SB / A = RFMC = B / A
15
Para un RFMC
C B = RFMC (CA0 CA )
C B = B/A (C A0 C AF )
Para un RFP
C B = RFP (C A0 C A )
1
CB =
C C AF
A0
B / AdC A (C A0 C AF )
C A0
C AF
CAF
CB = B / AdC A
CA0
B/A
CB
CAF
CA0 CA
CB
CAF
CA0 CA
16
La forma de la curva vs CA determina el tipo de flujo que

conduce a la mejor distribucin del producto.
17
Para un esquema simple
A1A D1D
A2A E1E
a1
a2
Para reacciones simples en paralelo (por ejemplo, un solo producto por reaccin), la
suma de los rendimientos de los productos debe ser igual a la conversin de los
reactantes.
A1 N D N D 0 A2 N E N E 0
+
xA =

D1 N A 0 E 2 N A 0
Las selectividades globales son:
Las selectividades locales son:
18
PROBLEMA 3.2
Calcular la fraccin de producto no deseado en la corriente de
producto en las reacciones en fase lquida:
A + B R
A + B S
rR=103 CACB 0.3

rS=103 CA0.5 CB 1.8
[mol/m3 min]
[mol/m3 min]
A una conversin del 90% de A y B puros, la alimentacin

esta constituida por dos corrientes de A y B de igual caudal y
cada una con una concentracin CA0=CB0=20 mol/L, para un
RFP, RFMC y el mejor esquema de contacto flujo en pistnmezcla completa del problema 3.1.
19
Reacciones en Serie
Consideremos las reacciones en serie
A R S
-rA= k1CA
rR=k1CA-k2CR
rS=k2CR
Reactor Por Carga y Reactor de Flujo en Pistn

CA
dC A
t=
rA
CA0
Ecuacin de Diseo
CA
= e k1 t
C A0
CR
k1
=
e k1t e k 2t
C A0 k1 + k 2
)
20
Estudio Cualitativo
Para el estudio de un reactor que
contiene A consideraremos:
1) Todo el contenido es irradiado de una
sola vez.
2) Una pequea corriente se retira
continuamente del reactor, es irradiada
y vuelve al reactor.
La velocidad de absorcin de energa
radiante es la misma en los dos casos.
Es diferente la distribucin de los productos R y S

por los dos caminos?
21
1) Todo el contenido es irradiado de una sola vez.

El primer rayo de luz afectara
solamente a A debido a que al
principio solamente esta presente
A, el resultado es que se formar
R. El rayo siguiente de luz afectar
tanto a A como a R; sin embargo a
medida que se forma R, llegara un
punto en que R absorber tanta
radiacin como A, despus la
descomposicin de R ser ms
rpida que su formacin y su
concentracin disminuir.
22
2) Una pequea corriente se retira continuamente del reactor, es irradiada y

vuelve al reactor.
Una pequea fraccin del contenido del reactor se retira continuamente y

es irradiada, como la intensidad de radiacin del fluido es mayor, el fluido
irradiado puede reaccionar hasta conversin completa. En este caso
saldra del reactor la corriente A y regresara S.
23
Regla general para las reacciones en serie
Para reacciones en serie la mezcla de fluidos de

composiciones diferentes es la clave de la formacin
del producto intermedio. La mxima cantidad
posible de cualquier producto intermedio se obtiene
cuando no hay mezcla de fluidos de composiciones
diferentes en distintas etapas de conversin
24
Contacto favorable para cualquier conjunto de reacciones

irreversibles en serie, no solamente A
R
S
25
Estudio Cuantitativo
C
dC A
RFP
=
CA
= e k 1
C A0
C A0
CR
k1
(
=
e k1 e k2 )
C A0 k1 + k2
rA
CS=CA0-CA-CR
La concentracin mxima de R para un RFP viene dada por:
d C R
C A0 = 0
d
opt
k
Ln 2
k1
1
=
=
k 2 k1
k med ,log
Sustituyendo en la ecuacin de CR.

C R ,mx
C A0
k1
=
k2
k2
k 2 k1
26
27
RTMC
La ecuacin de diseo para un reactante A en un RFMC

rA = k1C A
C A0 C A
m =
rA
C A0 C A
m =
k1C A
CA
1
=
C A0 1 + k1 m
Balance de componente para R
FR 0 = FR rRV
0 = C R 0 rRV
0 = C R 0 (k1C A k 2C R )V
0 = C R (k1C A k 2C R ) m
k
CR
C
= 1 m A
C A0 1 + k 2 m C A0
k1 m
CR
=
C A0 (1 + k 2 m )(1 + k1 m )
28
Para S
CS
k1k 2 m
=
C A0 (1 + k1 m )(1 + k 2 m )
2
CS
C A CR
= 1
C A0
C A0 C A0
La concentracin mxima de R viene dada por:
d (C R / C A0 )
=0
d m
m,opt
1
1
=
=
k1k 2 k
Sustituyendo en la ecuacin de CR
CR,mx
=
C Ao
k 2 / k1 + 1
29
30
1.Excepto para k1=k2, en el

RFP siempre se necesita un
tiempo menor que en el
RFMC para alcanzar la
concentracin de R mxima.
2. La diferencia entre los
tiempos
aumenta
progresivamente a medida
que k2/k1 se aleja de la
unidad.
3. Para una reaccin dada,
la concentracin mxima de
R que puede obtenerse en
un RFP es siempre > que la
obtenida en un RFMC.
31
1)RFP > RFMC para

cualquier conversin.
2) si K2/K1 << 1 el
diseo del reactor puede
ser para condiciones de
altas conversiones de A,
probablemente no ser
necesario la recirculacin
de
reactante
no
convertido.
3) Si K2/K1 > 1 el diseo
debe
ser
para
conversiones pequeas
de A (conversin por
paso) con separacin y
recirculacin de reactante
no consumido.
32
PROBLEMA 3.3
El intermediario R, debe ser producido en un reactor continuo,
A R S
k1=2 s-1 y k2=0.5 s-1
Calcular el valor de , para la mxima produccin de R, en un
RFP y un RFMc. Para esta valor optimo de , calcular XA, la
composicin en la corriente de salida y las selectividades de
R y S.
33
Reacciones en SerieSerie-Paralelo
Se denominan reacciones en serie-paralelo a las reacciones mltiples que
se verifican por etapas en serie y por etapas en paralelo.
Consideremos el siguiente tipo de reaccin (ataque sucesivo de un
producto por un reactivo) de una amplia gama de reacciones en serie
paralelo.
A + B R
k2
R + B
S
k3
S + B
T
k1
+B
+B
k1
k2
+B
A R S
T
k3
Estas reacciones son con frecuencia bimoleculares, irreversibles y a

densidad constante, por ello le corresponde una ecuacin cintica de
segundo orden.
34
Reacciones en SerieSerie- Paralelo
35
Consideremos, en primer lugar, la reaccin en dos etapas en la

que interesa el primer producto de sustitucin.
k1
A + B
R
k2
R + B
S
Las ecuaciones cinticas vienen dada por:
dC A
rA =
= k1C ACB
dt
dCR
rR =
= k1C AC B k 2C R C B
dt
dCB
rB =
= k1C ACB k 2CRCB
dt
dCS
rS =
= k 2C R C B
dt
36
Aadiendo Lentamente A sobre B

En cada adicin de A se produce en el recipiente una pequea
cantidad de R, y como se encuentra en presencia de un gran exceso
de B reaccionar para formar S; por consiguiente, durante la adicin
de A nunca estarn presentes A y R en cantidades apreciables.
37
Aadiendo lentamente B
a A.
La primera cantidad de B,
se
consumir
reaccionando con A para
formar R, que no puede
reaccionar porque no hay
componente B en la
mezcla. Con la siguiente
adicin de B, el proceso
se repetir hasta que la
concentracin de R sea lo
bastante elevada para
que reaccione con el
componente
B
para
formar S.
Mezclando rpidamente A y B.
Se sigue el mismo razonamiento que en la parte anterior.
38
Regla General
General..
Las reacciones en serie paralelo pueden analizarse en
funcin de sus reacciones constituyentes en serie y en
paralelo, ya que el contacto ptimo para la distribucin
favorable de productos es el mismo que para las
reacciones constituyentes
39
Reactores Flujo Pistn y Reactores Discontinuos.
La distribucin de productos se obtiene a partir del cociente de
dos ecuaciones cinticas, es decir
rR
dC R / dt
k1C ACB k 2CRCB
=
=
rA dC A / dt
k1C ACB
dC R
k 2C R
= 1
dC A
k1C A
Esta ecuacin diferencial es del tipo:
dy
+ P( y) = Q
dx
Pdx
Pdx
ye = Qe dx + c
40
La solucin de la ecuacin diferencial lleva a:

k
k
1 C A k C A C R 0 C A k k2
CR
; 1

+
=
C A 0 1 k 2 C A 0
C A 0 C A 0 C A 0 k1
k1
2
CR
C A CR 0
C A k2
Ln
=
; = 1
C A 0 C A 0 C A 0
C A 0 k1
Si CRO=0
k
CR
1 C A k C A k 2

=
; 1
k
C A0 1 2
C A 0 k1
C A0
k1
2
CR
C C k
= A Ln A 0 ; 2 = 1
C A 0 C A 0 C A k1
41
La concentracin mxima de R viene dada por:

k
k2
CR ,mx 1
CR ,mx k1 k k k2
=1
=
=
0
.
368
1
=
k1
C A0
e
k1
C
k
2
A0
Las concentraciones de los otros componentes se calculan a partir

de balance de materiales:
Con respecto a A
A +B R +B S
CA0 + CR0 + CS0 = CA + CR + CS
(CA0 - CA)+ (CR0 - CR)+ (CS0 - CS )=0
CA+CR+CS=0
Con respecto a B
B + A R
B + R S
CB+CR+2CS=0
42
Reactor de Flujo Mezcla Completa

A partir de la ecuacin de diseo, la concentracin de R se obtiene de
la siguiente:
m =
C A0 C A C R 0 C R
=
rA
rR
C A0 C A
CR 0 CR
=
k1C ACB
k1C ACB k2CRCB
CR 0 CR
k 2C R
dCR
= 1
=
C A0 C A
k1C A dC A
Ecuacin diferencial de 1er orden
C A (C A0 C A + CR 0 )
CR =
C A + (k2 / k1 )(C A0 C A )
43
44
45
PROBLEMA 3.4
Calcular la relacin k2/k1, para la reaccin:
A + B k1 R
R + B k2 S
A partir de cada uno de los siguientes experimentos:
1er experimento: 0.5 mol de B se vierte poco a poco con
agitacin en un recipiente que contiene 1 mol de A. La
reaccin transcurre lentamente y cuando se ha consumido
todo el componente B, permanecer sin reaccionar 0.67
moles de A
Condicin inicial
B0=0.5 mol
A0=1 mol
Condicin Final
B=0 mol
A=0.67 mol
46
X A = 1
CA
= 1 0.67 = 0.33
C A0
B consumido
B0 B 0.5 0
=
= 0 .5
1
Ao
k2
=4
k1
47
2do Experimento: se mezclan rpidamente 1 mol de A con 1.25

mol de B. La reaccin es bastante lenta, de modo que no
transcurre en gran extensin antes de que se alcance la
homogeneidad entre A y B. Al completarse la reaccin se
encuentra 0.5 mol de R en la mezcla.
Condicin Inicial
B0=1.25 mol
A0=1 mol
Condicin Final
R=0.5 mol
48
R 0.5
=
= 0.5
Ao
1
B consumido
B0 B 1.25 0
=
= 1.25
Ao
1
k2
= 0,4
k1
49
3er Experimento: Se mezclan rpidamente 1 mol de A con

1.25 mol de B, la reaccin es bastante lenta, de modo que no
transcurre apreciablemente antes que se alcance la
homogeneidad entre A y B. En el instante que se ha
consumido 0.9 mol de B estn presentes en la mezcla 0.3 mol
de S.
Condicin Inicial
B0=1.25 mol
A0=1 mol
Condicin Final
S=0.3 mol
50
S 0 .3
=
= 0 .3
Ao
1
B consumido
B0 B 0.9
=
= 0. 9
Ao
1
k2
= 1,45
k1
51

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A1A B1B + C1C

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A1A B1B + C1C

La selectividad se refiere a la especificidad de la reaccin y se define hacia un producto

Es decir, el cociente entre el nmero de moles de B producidos y el nmero de moles

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SELECTIVIDAD LOCAL o INSTANTANEA

Es la fraccin de A que desaparece en cualquier instante transformndose en el

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Cuyas expresiones cinticas son:

La velocidad total de desaparicin de A es

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Dividiendo obtenemos la velocidad relativa de formacin R con respecto a S

Lo deseable es maximizar la relacin rR/rS para

CA es la nica variable que se puede manipular para optimizar la relacin rR/rS

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Por otra parte, tambin se puede controlar la distribucin de producto variando la

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