Tema1 Agrocombustibles
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TEMA I: AGROCOMBUSTIBLES
1-Introduccin
El alza del precio del petrleo en los ltimos aos ha tenido impactos en los ms
variados espacios econmicos. La posibilidad de que el precio del barril llegue y se
mantenga en torno a los 100 dlares ha modificado las expectativas econmicas en
una medida slo comparable con lo ocurrido con los dos primeros shocks del petrleo,
en los aos 1973 y 1979. Entonces, las seales del mercado llevaron a la conclusin de
que el petrleo puede agotarse, aunque esa hiptesis viene siendo afirmada desde
hace larga data por gelogos y especialistas. Esta situacin contrasta con la situacin
del prolongado perodo durante el cual los precios se ubicaron entre los 15 y 25 dlares
por barril, que haba adormecido las opiniones crticas.
Las explicaciones sobre las causas del aumento del precio no siempre son
satisfactorias, pero el resultado es un dato objetivo que debe ser tenido en cuenta. En
principio, la gama de respuestas a ese aumento incluyen acciones sobre la demanda,
como las intenciones de reducir el consumo de energa (dado que hay evidencia en los
usos exagerados apoyados en los bajos costos histricos) y otras del lado de la oferta
con el acento puesto en la exploracin de nuevas fuentes naturales para satisfacer la
demanda.
El nuevo panorama de la energa encuentra a la Argentina dotada de una serie de
condiciones naturales y aprendidas que la ubican en una posicin interesante frente a
las nuevas demandas.
En primer lugar, el pas cuenta con una disponibilidad de recursos naturales y
capacidades desarrolladas que pueden servir de base para el impulso de las nuevas
tecnologas para producir energa. Aqu se destaca la oferta potencial del sector
agrcola, hoy revalorizado por su rol central en las nuevas fuentes de energa. El pas
tiene la ventaja de contar con amplias extensiones de tierra frtil disponible y una
amplia experiencia en el desarrollo de variedades agrcolas, nuevas tcnicas de
siembra, utilizacin y fabricacin de maquinaria de alta tecnologa, etc.
Por otro lado, la necesidad mundial de cambiar sus fuentes de energa confluye en
nuestro pas con las dificultades para asegurar un escenario de autoabastecimiento en
el mediano plazo. La matriz energtica argentina est basada en el petrleo y el gas,
que ofrecen un horizonte local de reservas en franca disminucin, planteando el hecho
de que el pas se haya convertido en importador en el ltimo tiempo.
En este contexto surgen los biocombustibles como una alternativa posible y positiva
ante los desafos que enfrenta la economa mundial y en particular la Argentina. En el
mundo se apuesta al biodiesel para comenzar un cambio gradual, y acotado, del
petrleo con la doble ventaja potencial de que se origina en fuentes renovables, y en
menor medida, en que permitira reducir las emisiones de carbono que provocan el
calentamiento global. En nuestro pas, los biocombustibles se presentan
potencialmente como un rea productiva cuyo desarrollo podra contribuir al
crecimiento del sector agropecuario y de algunas economas regionales; diversificar la
matriz energtica (sustituyendo parte de las crecientes importaciones petroleras);
generar empleo e incluso convertirse en una fuente importante de divisas.
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2-Definicin
Segn la Ley 26.093 (RGIMEN DE REGULACIN Y PROMOCIN PARA LA PRODUCCIN
Y USO SUSTENTABLES DE BIOCOMBUSTIBLES) en su Artculo 5, se consideran
biocombustibles a aquellos producidos a partir de materias primas de origen
agropecuario, agroindustrial o desechos orgnicos. Es de remarcar que, a diferencia de
los combustibles derivados del petrleo, stos no han fosilizado.
Dentro de estos combustibles de encuentra una sub-clasificacin:
Gaseosos: Biogas.
1893: El Ingeniero alemn Rudolph Diesel crea un motor que funciona con aceite de
man.
1920s: El motor creado por Diesel es adaptado para funcionar con combustibles
fsiles, lo que produjo un desinters en la produccin de biocombustibles.
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5-Reaccin de transesterificacin:
El biodiesel es producido mediante una reaccin qumica denominada
transesterificacin, en la cual los grupos alcoxi (grupos alquilo unidos a un tomo de
oxgeno R-O), que contienen los aceites y grasas (steres), son reemplazados por los
grupo alcoxi de un alcohol, formndose un nuevo ster (biodiesel) y un nuevo alcohol
(subproducto).
Las grasas animales y vegetales estn formadas tpicamente de triglicridos, que son
steres de cidos grasos libres con glicerol , con cadenas de entre 15 y 23 carbonos, siendo 18 el
ms comn. Durante la reaccin, el alcohol es desprotonado (removido del catin
hidrgeno de la molcula) con una base para formar un nuclefilo (anin con un par de
electrones libres) ms fuerte. Como se ve en el diagrama, la reaccin no tiene otros
reactivos ms que el triglicrido y el alcohol.
En condiciones ambientales normales, la reaccin puede no ocurrir o hacerlo de
manera muy lenta. Se usa el calor para acelerar la reaccin, adems de un cido o una
base que no son consumidos durante la reaccin, es decir, son catalizadores. Casi todo
el biodiesel es producido a partir de aceites vegetales vrgenes usando una base como
catalizador debido a que es el mtodo ms econmico, requiriendo bajas temperaturas
y presiones; y obteniendo una conversin de alrededor del 98%. Sin embargo, hay
otros mtodos que usan cidos como catalizadores, pero son ms lentos.
Junto con la reaccin de transesterificacin pueden darse otras reacciones
secundarias, principalmente la saponificacin y neutralizacin, que compiten por el uso
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Saponificaci
n:
Neutralizaci
n:
6- Materias primas
6.1 Triglicridos
Aceite de soja: El poroto de soja contiene aproximadamente 18% de aceite. Es uno de
los cultivos ms extendidos en la Argentina, que es el tercer productor mundial luego
de Estados Unidos y Brasil. Si bien no es la oleaginosa con mayor rendimiento en litros
de biodiesel/hectrea (922 l/hectrea) el uso de su aceite est ampliamente difundido
debido a que se obtiene como subproducto en la fabricacin de la harina, usada como
alimento.
Aceite de colza (canola): La semilla de colza es una oleaginosa con alto rendimiento
(954 l/hectrea), cuyo cultivo es apto para zonas fras con menor densidad lumnica. Es
muy utilizada como materia prima del biodiesel, pero posee la desventaja frente a la
soja de que su harina no puede ser utilizada como alimento por contener cido ercico
y glucosinolatos, que son compuestos txicos en altas dosis. Esto conduce a que la
fabricacin del aceite de colza produzca ms efluentes y sea menos rentable.
Aceite de palma: Se obtiene del mesocarpio de la fruta de la palma, que se cultiva en
ambientes clidos y tropicales. Es el aceite vegetal que posee un mayor rendimiento
en la produccin de biodiesel (4752 l/hectrea), pero su cultivo no es promovido debido
a que ambientalmente no es positivo por inducir la tala de bosques nativos tropicales
para su plantacin.
Aceite de Jatropha: Se obtiene de la semilla del rbol de Jatropha Curcas que crece en
las reas tropicales y subtropicales con poca necesidad de agua. Posee las ventajas de
no ser comestible, por lo que no se presta a la controversia de utilizar alimentos como
combustible, adems de poseer alto rendimiento (2000 l/hectrea) y requerir poca
agua adaptndose a climas desrticos, lo que no induce deforestacin. Su uso no est
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6.2 Alcohol
Un factor a tener en cuenta en el proceso de transesterificacin es que al aumentar el
nmero de carbonos en la cadena del alcohol la velocidad de reaccin disminuye
(efecto estrico). Es por esto que se usan alcoholes de cadenas muy cortas,
generalmente metanol o etanol.
6.3 Catalizadores
Los catalizadores pueden ser cidos homogneos (H 2SO4, HCl, H3PO4, RSO3), cidos
hterogeneos (Zeolitas, Resinas Sulfnicas, SO 4/ZrO2, WO3/ZrO2), bsicos heterogneos
(MgO, CaO, Na/NaOH/Al2O3), bsicos homogeneos (KOH, NaOH) o enzimticos (Lipasas:
Candida, Penicillium, Pseudomonas). De todos ellos, los catalizadores que se suelen
utilizar a escala comercial son los catalizadores homogneos bsicos, ya que actan
mucho ms rpido y adems permiten operar en condiciones moderadas. En el caso de
la reaccin de transesterificacin, cuando se utiliza un catalizador cido se requieren
condiciones de temperaturas elevadas y tiempos de reaccin largos, por ello es
frecuente la utilizacin de derivados de cidos ms activos.
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7. Tecnologas disponibles
En la actualidad existen diversos procesos industriales mediante los cuales se pueden
obtener biodisel. Los ms importantes son los siguientes:
1. Proceso base-base: mediante el cual se utiliza como catalizador un hidrxido. Este
hidrxido puede ser hidrxido de sodio o de potasio.
2. Proceso cido-base: Este proceso consiste en hacer primero una esterificacin cida
y luego seguir el proceso normal (base-base). Se usa generalmente para aceites con
alto ndice de acidez.
3. Procesos Supercrticos: En este proceso ya no es necesario la presencia de
catalizador debido a que se trabaja a presiones elevadas en las que el aceite y el
alcohol se encuentran en una sola fase (se hacen miscibles entre s) y reaccionan sin
necesidad de que un agente externo, como el hidrxido, acte en la reaccin. Adems
tolera que la materia prima contenga agua y el paso de remocin del catalizador es
suprimido.
4. Procesos enzimticos: En la actualidad se estn investigando algunas enzimas que
puedan servir como aceleradores de la reaccin aceite-alcohol. Este proceso no se usa
en la actualidad debido a su alto costo, el cual impide que se produzca biodiesel en
grandes cantidades. La enzima investigada es la lipasa, que la producen los organismos
vivos para degradar las grasas de los alimentos y as poderlas absorber. El uso de esta
enzima hace la reaccin menos sensible a grandes cantidades de cidos grasos libres
que son un problema en la produccin comn.
5. Mtodo de reaccin ultrasnica: En el mtodo reaccin ultrasnica, las ondas
ultrasnicas causan que la mezcla produzca y colapse burbujas constantemente. Esta
cavitacin proporciona simultneamente la mezcla y el calor necesarios para llevar a
cabo el proceso de transesterificacin. As, utilizando un reactor ultrasnico para la
produccin del biodiesel, se reduce drsticamente el tiempo, la temperatura y la
energa necesarias para la reaccin. No slo reduce el tiempo de proceso sino tambin
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8. Mtodos de produccin
8.1 Produccin por lotes o discontinua
Es el mtodo ms simple para la produccin de biodiesel. Se utilizan reactores con
agitacin, donde el reactor puede estar sellado o equipado con un condensador de
reflujo. Las condiciones de operacin ms habituales son de 65C, aunque rangos de
temperaturas desde 25C a 85C tambin han sido publicadas. El catalizador ms
comn es el NaOH, tambin se utiliza el KOH, en rangos del 0,3% al 1,5% (dependiendo
que el catalizador utilizado sea KOH o NaOH). Es necesaria una agitacin rpida para
una correcta mezcla en el reactor del aceite, el catalizador y el alcohol. Hacia el fin de
la reaccin, la agitacin debe ser menor para permitir al glicerol separarse de la fase
ster. Los resultados de conversin obtenidos varan entre el 85% y el 94%.
En la transesterificacin, cuando se utilizan catalizadores cidos se requiere
temperaturas elevadas y tiempos largos de reaccin. Algunas plantas en operacin
utilizan reacciones en dos etapas, con la eliminacin del glicerol entre ellas, para
aumentar el rendimiento final hasta porcentajes superiores al 95%. Temperaturas
mayores y relaciones superiores de alcohol:aceite pueden asimismo aumentar el
rendimiento de la reaccin. El tiempo de reaccin suele ser entre 20 minutos y una
hora. En la figura siguiente se reproduce un diagrama de bloques de un proceso de
transesterificacin en discontinuo.
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Separador centrfugo
Lavado: Este paso se realiza con la finalidad de extraer del ster obtenido todas
aquellas impurezas que sean solubles en agua, aprovechando que sta no es soluble
en el producto. Las sustancias removidas son restos de catalizador; jabn; glicerol y
metanol.
El lavado se hace normalmente en tres etapas. En la primera se agrega cido actico
para disminuir el pH a un valor casi neutro. Para llevarlo a cabo se coloca agua en un
tanque a aproximadamente un tercio del volumen, luego se agrega el ster y se
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Proceso continuo
9. Normalizacin y estndares:
Las plantas en Argentina toman como referencia tres normas y una reglamentacin
del Estado (Resolucin 1283/06). Dos de las normas son internacionales (EN 14214/03
de Europa y ASTM 6751 de Estados Unidos) y se utilizan segn el destino de
exportacin. La otra norma restante (IRAM 6515-1) es utilizada como referencia para la
produccin de consumo interno.
Caractersticas
Res
1283:2006
Argentina
IRAM 65151
Argentina
EN
14214:2003
Europa
ASTM
6751-7
USA
Materia Prima
Analizada
General
General
Colza
Soja
Parmetros
Medidos
13
26
26
21
Normas de
Ensayo
ASTM/EN/IRA
M
ASTM/EN/IRA
M
EN/ISO
ASTM/EN
IRAM 65151
Argentina
EN
14214:20
03
Europa
ASTM
6751-7
USA
Parmetro
Unidad
Valor
Tpico
Contenido de Metil
Ester
%p
99
min. 96,5
min. 96,5
Densidad a 15c
g/cm3
0,8855
0,875 - 0,900
0,86 - 0,90
Viscosidad
Cinemtica a 40C
mm2/s
4,0
4,3
3,5 5
3,5 - 5
1,9 6
Punto de Inflamacin
170 -
min. 130
min. 120
min. 130
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%v
< 0,05
mx. 0,05
Agua
mg/kg
200 300
mx. 500
mx. 500
Corrosin en Cobre
1b
Clase 1
Clase 1
mx. Clase
3
Estabilidad a la
oxidacin
horas
5 6A
min. 6
min. 6
min. 3
ndice de Acidez
mg
KOH/g
0,2
0,4
mx. 0,50
mx. 0,50
mx. 0,50
ndice de Iodo*
g I2/100
g
132 134
mx. 150
mx. 120
Glicerina Libre
%p
0,001
0,005
mx. 0,02
mx. 0,02
mx. 0,02
Monoglicridos
%p
0,4
0,6
mx. 0,8
mx. 0,8
mx. 0,8
Diglicridos
%p
0,10
0,17
mx. 0,2
mx. 0,2
mx. 0,2
Triglicridos
%p
0,10
0,16
mx. 0,2
mx. 0,2
mx. 0,2
Glicerina Total
%p
0,15
0,18
mx. 0,25
mx. 0,24
mx. 0,24
Fsforo
mg/kg
<1
mx. 10
mx. 10
mx. 10
Numero de Cetanos*
48 52
min. 47
min. 51
min. 47
Azufre*
mg/kg
<1
mx. 10
mx. 10
mx. 15
Residuo Carbonoso
%p
0,15
mx. 0,30
mx. 0,30
mx. 0,05
0,03
mx. 0,05
<
mx. 0,02
mx. 0,02
mx. 0,02
(sobre 10%
destilado)
(sobre 100 %
muestra)
Cenizas Sulfatadas
%p
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%p
10 - 20
mx. 24
mx. 24
ME cido Linolenico*
%p
6-8
Max 12
Max 12
ME Poliinsaturados*
%p
<1
Max 1
Max 1
Metanol
%p
0,01
Max 0,2
Max 0,2
Max 0,2
Na+ y K+
%p
12
Max 5
Max 5
Max 5
Ca+2 y Mg+2
%p
<1
Max 5
Max 5
Punto de obstruccin
Filtro Frio*
-3
Tabla
Tabla
Punto de
Enturbiamiento*
-1 / +1
informar
Temperatura 95 %
recup.
356 358
360
Lubricidad
metros
mx. 250
2. Densidad a 15C:
El valor de densidad depende:
Del aceite o grasa de partida (materia insaponificable, agua y cidos grasos libres).
De la eficiencia del proceso de transesterificacin
Un valor bajo de densidad indica:
Residuo elevado de alcohol.
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Con la apertura de dos nuevas plantas a fines de 2011 (Cargill y Unitec Bio, ambas en
la Provincia de Santa Fe) Argentina cuenta con una capacidad de 3.084.000 Tn/ao, con
un crecimiento de casi 24% respcto a 2010. Estas empresas afianzarn an ms la
posicin de liderazgo de Santa Fe, con ms del 80% de la produccin nacional de
Biodiesel. Ninguna otra provincia posee una participacin mayor al 8%
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