Hidrógeno A Partir de Glicerol. Córdoba
Hidrógeno A Partir de Glicerol. Córdoba
Hidrógeno A Partir de Glicerol. Córdoba
RESUMEN
obtiene H2, CH4, CO y CO2 en proporciones desconcentracin geogrfica del sector que
dependiente de las condiciones de operacin del actualmente tiene el 85% de la capacidad
proceso. instalada en la provincia de Santa Fe. La Tabla I
El efecto de variables operativas del proceso resume el rendimiento de diferentes materias
sobre la conversin del glicerol y composicin primas para la obtencin del biodiesel.
de la corriente gaseosa a la salida del reformador, En la Argentina el grupo de productores de
se determina mediante un anlisis termodinmico biodiesel ms exitoso esta conformado por las
de minimizacin de energa libre de Gibbs [6-8] Grandes Aceiteras (300.000 a 500.000 t/ao)
El objetivo de este trabajo radica en analizar la que poseen plantas propias de biodiesel y
factibilidad, de forma preliminar, de la acumulan el 57% de la capacidad instalada;
implementacin de esta tecnologa en el mercado cuentan con ubicaciones estratgicas sobre los
nacional. Adems, se analizan las condicionantes puertos, un excelente acceso a capital de trabajo
que podran modificar el atractivo de esta y acceso a la materia prima: el aceite de soja [9].
tecnologa, tanto desde el punto de vista del Los Independientes Grandes alcanzan un 25%
proceso productivo, como de la demanda de de la capacidad actual instalada con una
hidrgeno. produccin de 100.000 a 250.000 t/ao, pero sus
grandes plantas no estn directamente asociadas
2. ESCENARIO ECONOMICO con una aceitera. Por ltimo, los llamados
Independientes Chicos (10.000 a 50.000 t/ao)
2.1 Sector del Biodiesel slo alcanzan al 18% de la capacidad total
instalada, es el grupo ms castigado y
El ya creciente volumen de biodiesel producido corresponde a las plantas medianas y pequeas.
en Argentina principalmente para exportacin, Estas fbricas disponen de tecnologa nacional
recibi un fuerte impulso del mercado interno tpicamente ubicadas lejos de los puertos o
para generar el B5 y el B7, con un corte de 5% y accesos troncales a las materias primas.
7% de ste en el diesel nacional, alcanzando de En resumen, la industria del biodiesel en
este modo la capacidad instalada total los 3 Argentina:
millones de t/ao [2]. Las proyecciones sobre la Es un mercado que ya se ha consolidado y
evolucin de la produccin prevn un posee importantes perspectivas de
crecimiento sostenido, tanto del mercado interno crecimiento
con el B10 como de las exportaciones. Presenta posibilidades de diversificacin
El biodiesel puede ser fabricado a partir de tecnolgica con los llamados biodiesel de
diferentes materias primas: aceites no segunda y tercera generacin
comestibles, algas, desperdicios de grasas y Es previsible una expansin geogrfica de la
aceites, grasas animales, y aceites comestibles. actividad como consecuencia del uso de
nuevas materias primas
Kg
Litros de
Rendimiento % de aceite 2.2 El mercado del Glicerol
Cultivo Biodiesel
(Kg/ha) aceite por
por ha
ha El principal subproducto en la produccin de
Jatrofa 2500 55 1375 1419 biodiesel es el glicerol crudo en
Ricino 2500 50 1250 1290 aproximadamente 10% en peso del aceite. Se ha
Colza 1800 50 900 929 incrementado el inters en alternativas para
Soja 2700 18 486 502 aumentar la productividad de la cadena de valor
Crtamo 1100 35 385 397 del biodiesel, generando valor aadido al
Tabla I: Rendimientos de biodiesel por hectrea principal subproducto y prevenir futuros
para distintos cultivos [9]. problemas ambientales por su acumulacin [3,
10].
La soja es la principal materia prima utilizada en Actualmente, se conocen ms de 1500 usos del
la actualidad en nuestro pas, pero desde la glicerol, tanto en su forma refinada como del
Cmara Argentina de Energas Renovables denominado crudo. A los fines de nuestro
(CADER) [9] se propone investigar las algas, la estudio, solo consideraremos sus usos
jatropha y otras oleaginosas no comestibles que energticos [11]. Mediante la bioconversin el
se desarrollan en climas y suelos menos frtiles, glicerol se transforma en un gas combustible,
para producir el denominado biodiesel de mientras que la termoconversin del mismo da
segunda generacin; contribuyendo as a la lugar a:
Cuarto Congreso Nacional Tercer Congreso Iberoamericano 12-167
Hidrgeno y Fuentes Sustentables de Energa HYFUSEN 2011
40 3. ANALISIS TECNICO
30
3.1. Anlisis Termodinmico
20
10
El primer paso para realizar un anlisis tcnico
0 sobre la viabilidad de implementacin del
Reformado
de GN
Reformado
de biomasa
Electrlisis
(Nuclear)
Electrlisis
(Elica)
reformado con vapor, consiste en un anlisis
termodinmico que permita evaluar la
Figura 1: Rango de costos de produccin de distribucin de los productos de la reaccin, as
hidrgeno segn tecnologa [16-17]. como tambin su dependencia con las variables
operativas del proceso. Se utiliza el mtodo de
El gas de sntesis (H2-CO) es materia prima para minimizacin de energa libre de Gibbs mediante
la generacin de gran variedad de productos multiplicadores de Lagrange [6-8], para
como amonaco, cido ntrico y en consecuencia determinar las composiciones del equilibrio y as
todos los fertilizantes nitrogenados, y muchos el consumo energtico asociado.
compuestos qumicos (solventes y polmeros). Durante el reformado, ocurren numerosas
Tanto el hidrgeno, como el gas de sntesis, se reacciones de manera simultnea, de las cuales y
utilizan en una gran variedad de procesos, pero con el objeto de simplificar el anlisis slo se
generalmente son obtenidos in situ. consideran las siguientes (ecuaciones 1 a 3):
Cuarto Congreso Nacional Tercer Congreso Iberoamericano 12-167
Hidrgeno y Fuentes Sustentables de Energa HYFUSEN 2011
Fraccion Molar de H2
manera que se minimice dicho efecto. 0.5
0.0
0,8 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000
H2 Temperatura (K)
0,7 Relacin agua/glicerol=6
CH4
Fraccin Molar de Productos
0,6
CO2 Figura 3. Produccin de H2 en base libre de
CO
0,5
agua, en funcin de la relacin de alimentacin
0,4
agua/glicerol.
0,3
3.2 Reformador de glicerol, consideraciones
0,2
energticas del proceso
0,1
0,0
500 600 700 800 900 1000 Como propuesta inicial, se establece procesar
Temperatura (K) mediante el reformado cataltico el equivalente a
Figura 2. Efecto de la temperatura sobre la un 10% del glicerol generado durante la
composicin de los productos. produccin de una planta de de biodiesel de
productores Independientes Chicos [9], lo cual
Se observa en la Figura 2 que altos niveles de H2 corresponde aproximadamente a 1000 tn/ao.
se obtienen si el reformador trabaja a T>750K En base a los clculos termodinmicos de la
(rango analizado 500 - 1000K). Mientras que a seccin 3.1 e informacin cintica disponible
T<700K se favorece la reaccin altamente [21], se propone para tratar 114 Kg/hr de glicerol
indeseable de metanacin (3). Un aumento de T + 134 Kg/hr de agua un reformador cataltico
desde 800 a 900K, produce un incremento de la continuo de 200 L de capacidad.
cantidad de H2 desde 54.4 % a 64%, mientas que Para el estudio tcnico bsico se propone la
simultneamente la concentracin de CH4 vara utilizacin de un intercambiador de calor para
de 11.7% a 2.0%; y la relacin H2/CO2 precalentar la mezcla hasta la temperatura de
producido aumenta de 1.9 a 2.9. Se establece reaccin, previo al ingreso del reformador.
como temperatura ptima para el estudio del Obviamente la temperatura especificada (900K)
proceso 900 K. es lo suficientemente alta para que dichos
Una relacin de alimentacin agua/glicerol compuestos reaccionen, de manera que un
mayor a la estequiomtrica, favorece la calentamiento hasta una menor temperatura o
produccin de H2. La Figura 3, muestra la intercambiadores individuales para las corrientes
produccin de hidrgeno (en base libre de agua) son necesarios en el proceso real, en este caso la
en el reformador a diferentes relaciones de hiptesis de un nico intercambiador fue
alimentacin agua/glicerol (variando de 3 a 9); la utilizado solo con el fin de calcular la cantidad
reaccin de water gas shift (2) se favorece con el de energa necesaria. En base a la composicin
exceso de agua presente en la alimentacin, y de la mezcla, se establece que la energa
consecuentemente aumenta la cantidad de H2 necesaria para el calentamiento y gasificacin de
producido. los compuestos asciende a 779154 KJ. Los gases
Cuarto Congreso Nacional Tercer Congreso Iberoamericano 12-167
Hidrgeno y Fuentes Sustentables de Energa HYFUSEN 2011
de salida del reformador, que se encuentran a debern evaluarse para lograr la optimizacin
900K (cuya capacidad calorfica media ha sido energtica de este proceso.
valuada en 7.15 KJ/Kg.K) son utilizados como
corriente caliente en dicho intercambiador. 4. PREFACTIBILIDAD
Considerando una eficiencia del mismo de 0.9, la
temperatura de dichos gases desciende hasta los En base al esquema del proceso desarrollado en
412 K al abandonar el intercambiador. este trabajo y utilizando como soporte el anlisis
El requerimiento energtico del reformador de costos realizado por Spath y colaboradores
depende del grado de ocurrencia y avance de [22] con Aspen Plus y el mdulo de estimacin
cada una de las reacciones endo y exotrmicas de inversiones Questimate se estimaron los
(1,2,3) consideradas en este anlisis. Segn las costos de los equipos denominada como
condiciones establecidas, el balance global arroja inversin directa (Tabla III). Para adecuar los
que para el flujo msico a tratar (114 Kg/hr de clculos a la escala de trabajo prevista se utiliz
glicerol) manteniendo la T de reaccin a 900 K el factor de escala propuesto por los autores de
son necesarios aproximadamente 198630KJ. El 0,6. La inversin adicional en terreno, obra civil
requerimiento energtico de esta etapa del y asesoramiento fue calculada como el 33,8% de
proceso puede ser expresado en funcin de la la inversin total [22].
produccin de H2, y corresponde a 14654
KJ/KgH2; y considerando una eficiencia trmica Costo
del reformador de 0.7, se determin que la Inversin directa (Equipos) (Millones
energa suministrada debe ascender a 21260 de pesos)
KJ/KgH2. Reformador 2,9
La Tabla II resume, bajo las condiciones Compresin de hidrgeno 0,3
planteadas en este estudio, el rendimiento en Sistema de generacin de vapor e
litros de gas/Kg de glicerol tratado y el poder 1,7
intercambiadores de calor
calorfico de la corriente de gases producto de la Subtotal 4,9
reaccin, donde radica el potencial energtico del Inversin indirecta 2,5
proceso. Total 7,4
Tabla III: Inversin requerida para el proceso de
H2 CH4 CO CO2 reformado cataltico
Volumen de produccin
Los costos operativos se han ordenado en tres
STP [m3/hr] 148.0 4.6 27.9 50.8
grupos: los costos variables de materia prima
Poder calorfico
[13, 17], costos de energa, y los costos fijos de
resultante de la
operacin (Tabla IV).
corriente gaseosa 1598.5 165.9 352.2 -
generada [MJ/hr]
Costo/
Rendimiento Costo Costo anual
Kg H2
[L de gas STP/Kg 1296.7 40.7 244.2 445.2 Materia Glicerol $ 241.800 $ 2,07
de glicerol]
prima Catalizador $ 86.612 $ 0,74
Tabla II: Composicin de la corriente gaseosa a
Gas Natural $ 12.765 $ 0,11
la salida del reformador a 900K, H2O/glicerol=6 Energa
Electricidad $ 81.775 $ 0,70
Los gases producto del reformado de glicerol a la Personal $ 490.000 $ 4,19
salida del intercambiador, pueden pasar por una Mantenimiento $ 169.050 $ 1,45
Fijos
nueva etapa de conversin a baja temperatura Seguro $ 110.250 $ 0,94
donde se favorezca la reaccin water-gas shift Amortizacin $ 547.500 $ 4,68
(2) para obtener un mayor rendimiento de H2 a Total $ 1.739.752 $ 15
partir de CO presente en la mezcla (12%). Esta Tabla IV: Costos de operacin totales y
alternativa, as como la tecnologa de unitarios.
separacin/purificacin del H2, se encuentran
bajo estudio para la siguiente etapa de anlisis Los costos de energa estn compuestos por:
del proceso. La utilizacin del CH4 generado Gas natural: para aportar calor al reformador,
como fuente de energa para el proceso mediante y suministrar los 21260 KJ/Kg H2, y
su combustin y el costo asociado al secuestro considerando que un m3 de gas natural aporta
de CO2 son tambin factores fundamentales que 38937KJ, se estima un requerimiento de 0,55
Cuarto Congreso Nacional Tercer Congreso Iberoamericano 12-167
Hidrgeno y Fuentes Sustentables de Energa HYFUSEN 2011