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net/sortizrodriguez/tratamiento-de-minerales-de-nquel

http://biblio3.url.edu.gt/Libros/2013/cmII/7.pdf

Procedimiento hidrometalurgico para la recuperacion de

niquel y cobalto
WO 1998037247 A1
RESUMEN

Procedimiento hidrometalrgico para la recuperacin de nquel y cobalto que comprende la

lixiviacin del material mineral conteniendo nquel y cobalto con solucin carbonato amoniacal en
un reactor tubular (4) e inyeccin (5) de aire u oxgeno dicho mineral que previamente se somete al
proceso de reduccin selectiva, enfriamiento, nueva lixiviacin amoniacal, separacin (7) lquido-
slido y/o extraccin del nquel y/o cobalto mediante extraccin por solvente o con resina de
intercambio inico que permite alcanzar una recuperacin de todo el nquel extraible y de hasta
130 % del cobalto que reporta la lixiviacin estndar amoniacal.

RECLAMACIONES (El texto procesado por OCR puede contener errores)

REIVINDICACIONES.
1. Un procedimiento hidrometalrgico para la recuperacin de nquel y cobalto mediante la
lixiviacin intensiva de minerales, concentrados o productos intermedios que comprende las
etapas siguientes: a. El material, que es mena niquelfera que contiene de 0,5 a 3,0% de nquel,
de 0,005% a 1,5% de cobalto y de 10 a 55% de hierro, se somete a un proceso de reduccin
selectiva a una temperatura entre 540 y 850C utilizando un agente reductor. b. El material que
puede ser un producto intermedio o concentrado de nquel y cobalto, donde los metales
presentes (Ni y Co) son solubles en soluciones amoniacales y no requieren la reduccin previa. c.
El mineral reducido se enfra en presencia de gases reductores o inertes. d. El mineral reducido o
el producto intermedio o concentrado de nquel y cobalto se pone en contacto con una solucin
carbonato amoniacal de tal manera que la temperatura de la pulpa no sea superior a 60C. e. La
pulpa se lixivia en un reactor tubular al cual se le inyecta aire u oxgeno durante un tiempo de
lixiviacin entre 5 segundos y 15 minutos con una alta adsorcin de oxgeno. f. La pulpa se
enfra en el reactor tubular, alcanzando solamente un aumento de temperatura de 1 a 6 grados
celsius.

2. Un procedimiento de acuerdo a la reivindicacin 1 inciso (a) donde el agente reductor

petrleo se adiciona en un molino de bolas o en un mezclador de petrleo y mineral o se
inyecta directamente a un hogar o piso del homo de reduccin.

3. Un procedimiento descrito en la reivindicacin 2 el que comprende la reduccin del mineral

molido entre 60-90% a menos 74 m, utilizando un gas reductor con 2-50% de (CO + H ) o una
mezcla de gas reductor y petrleo aditivo (0,5-4,5%) en peso) o slo petrleo como agente
reductor, proceso que se realiza durante 5 a 90 minutos.

4. El mtodo descrito en la reivindicacin 1 el que comprende la Etapa (b) donde el mineral

reducido se enfra hasta temperatura de 130 a 280C.

5. El mtodo descrito en la reivindicacin 1 el que comprende la Etapa (c) en que el mineral se

pone en contacto con una solucin carbonato amoniacal para formar una pulpa con una densidad
de 1050 a 1250 g/L.

6. El mtodo descrito en la reivindicacin 1 el que comprende la Etapa (c) donde la solucin

carbonato de amonio y amoniaco o sulfato de amonio y amoniaco contiene entre 30 y 120 g/L
NH3 y 30 a 80 g/L CO2 (o sulfato) equivalente para distintas relaciones NH3/CO2 y una
concentracin de nquel hasta de 13 g/L y cobalto hasta 0,5 g/L.
7. El mtodo descrito en la reivindicacin 1 el que comprende la Etapa (d) donde la pulpa pasa
a travs del reactor tubular a una velocidad entre 0,5 m/s y 29 m/s y el aire o gas oxidante entre
0,25 m/s y 15 m/s con una eficiencia de adsorcin de oxgeno de 30 a 90%.

8. Procedimiento de lixiviacin intensiva de acuerdo a la reivindicacin 1-7 cuyo proceso incluye

una o varias etapas adicionales. a. Lixiviacin en turboaireadores y separacin lquido-slido
en equipos convencionales. b. Separacin lquido-slido rpida (5 min a 20 horas) en
equipos ms eficientes y productivos tales como hidrociclones y sedimentador de alta
productividad que reduzca el tiempo de contacto licor-slido alcanzando una densidad de pulpa
de 40-60% de slidos. c. Reextraccin y lavado de 0,5 a 10% de nquel y un 2 a 25% de
cobalto embebido en el slido en un reactor tubular en un tiempo de 0,5 a 20 minutos. d. Lavado
del amoniaco que contiene la pulpa en un reactor tubular en 0,5 a 20 min. e. Separacin del
nquel y cobalto del licor frtil por extraccin con solvente (ASX) selectivo a cobalto (o a
nquel) para producir un producto con una relacin Co:Ni (Ni:Co) > 400:1 y una solucin de
nquel libre de cobalto (que despus de precipitado permite producir un nquel de alto grado
99,5%). f. Someter la solucin o licor frtil rico en nquel y cobalto o la pulpa lixiviada a un
proceso de separacin de nquel y cobalto utilizando resina del tipo PSO con grupos
funcionales (HSO ) de intercambio inico en varias etapas a contracorriente con una eficiencia de
99,5%. g. Separar el 40-95% de cobalto con una relacin Ni:Co de 2: 1 a 4: 1 con hidrosulfuro de
amonio, H2 S o Na2S con un consumo igual al estequeomtrico antes de recircular una parte del
licor al tanque de contacto y enviar la otra a la destilacin.

9. Mtodo de acuerdo a las reivindicaciones 1-8 donde el proceso se realiza a una presin de
1,5 a 10,0 bar a la entrada del reactor tubular.

DESCRIPCIN (El texto procesado por OCR puede contener errores)

PROCEDIMIENTO HIDROMETALURGICO PARA LA RECUPERACIN DE NQUEL Y COBALTO

SECTOR TCNICO

Esta invencin se relaciona con la hidrometalurgia no ferrosa y puede ser empleada en las fbricas
que tratan los minerales de nquel y cobalto, concentrados y productos medios por la tecnologa
carbonato amoniacal despus de la reduccin directa previa del mineral niquelfero (plantas de
Nicaro, Punta Gorda, Queensland Nickel, Marinduque, entre otras) o en las fbricas de nueva
construccin, y ms particularmente se puede aplicar para procesar productos medios o
concentrados de nquel y cobalto que se pueden lixiviar por una solucin carbonato amoniacal.
TCNICA ANTERIOR.

La patente norteamericana No.1847145, del 18 de marzo de 1924, Autor M.H. Carn, establece la
reduccin selectiva con respecto al hierro, la lixiviacin del mineral reducido en la solucin
carbonato amoniacal, el lavado a contracorriente de la pulpa lixiviada en espesadores, la
separacin o no del cobalto en forma de sulfuro, la destilacin del licor frtil o extraccin por
solvente. El producto final puede ser nquel metal (briqueta, polvo, xido) clase I o II, cobalto metal,
(polvo, sales, sulfuros), entre otros. El procedimiento conocido consiste en moler el mineral a 80-
85% -74m en un caso mezclado con 2-4% de petrleo o en otro reducirlo con gas reductor (CO +
H2) en un horno de pisos. La atmsfera y temperatura se controla en el horno para lograr una
reduccin alta de nquel y cobalto y muy baja de hierro. Generalmente el nquel se metaliza hasta
95-98% y el cobalto hasta 75-80%, el que se extrae posteriormente por lixiviacin amoniacal. Un
alto contenido de hierro metlico dificulta el buen desenvolvimiento del proceso, pues durante su
oxidacin libera calor y la pulpa se calienta en 10-12 grados celsius, siendo necesario el
enfriamiento de la pulpa, as como del licor en esa misma magnitud.

En este procedimiento la formacin de Fe(OH)3 produce prdidas de nquel (1-5%) y cobalto (20-
40%) por readsorcin sobre el precipitado. En Queensland Nickel el proceso se realiza con alta
concentracin de amoniaco (95 g/L contra 60-65 g/L NH3 en Nicaro) en un banco de grandes
turboaireadores y en una sola etapa, reduciendo las prdidas de nquel en 0,5% y cobalto a 15-
20%.

En el proceso clsico se lixivia durante 1,5-3 horas y requiere de un nmero considerable de

turboaireadores (por ejemplo 66 turbos en Punta Gorda en las plantas cubanas y 12 gigantes
turbos en Queensland) en ambos casos con un consumo elevado de energa, amoniaco, aire y
costo de mantenimiento. s

El proceso clsico con bajas concentraciones de amoniaco generalmente tiene tres etapas: cada
una tiene lixiviacin en turboaireadores con separacin lquido-slido en un sedimentador. El
tiempo de separacin lquido-slido generalmente est entre 1 y 2 das y produce prdidas de los
metales por coprecipitacin y readsorcin sobre el hidrxido de hierro y xidos de manganeso. En
dicho proceso el cobalto se precipita en parte entre la primera y segunda etapa, utilizando
hidrosulfuro de amonio o sulfuro de sodio (o H2S). El licor rico en nquel se somete al proceso de
destilacin para la produccin de carbonato bsico de nquel y como producto final se obtiene
nquel de diferentes calidades.

En Queensland el licor producto rico en nquel y cobalto con alto amoniaco (90-95 g/L) se separa,
el nquel por extraccin con solvente y el licor rico (refinado) en cobalto se precipita con
hidrosulfuro de amonio. El producto final es un sulfuro mixto rico en cobalto (Co: Ni ] 40: 1). El
producto final es nquel Clase I y sulfuro de cobalto. El proceso usa el solvente Lix con selectividad
para el nquel.

En Tocantins el nquel y cobalto se precipita por destilacin y el carbonato mixto (Ni + Co) se
disuelve en cido sulfrico y despus se separan los metales puros por extraccin con solvente.
Por otro lado, la mayor parte de los minerales de lateritas de nquel son de un contenido en
magnesio relativamente alto y no son tratados por la lixiviacin acida a presin a elevadas
temperaturas fundamentalmente por no ser rentable, requiere elevadas inversiones para separar y
recircular el xido de magnesio y adems por producir grandes incrustaciones en el circuito de la
planta.

La presente invencin tiene como objetivo un procedimiento de extraccin hidrometalrgico para la

lixiviacin intensiva de minerales conteniendo nquel y cobalto en un tiempo menor al del proceso
clsico, con posibilidad de operar con baja concentracin de amoniaco, lixiviar todo el nquel
extraible y todo el cobalto lixiviado y coprecipitado con el hidrxido de hierro. Otro objetivo que se
propone con la invencin es reducir el costo de inversin y los costos de produccin por concepto
de disminucin de insumos, amoniaco, energa y mantenimiento y de facilitar la automatizacin
completa del proceso de lixiviacin. Un objetivo adicional de la invencin consiste en un
procedimiento de extraccin hidrometalrgico para la lixiviacin intensiva de concentrados o
productos intermedios conteniendo nquel y cobalto en forma soluble en soluciones amoniacales.

Constituye una novedad de la invencin un procedimiento hidrometalrgico para la recuperacin de

nquel y cobalto mediante la lixiviacin intensiva de minerales, concentrados o productos
intermedios que comprende las etapas bsicas y otras adicionales: J

Las etapas bsicas son: a.- El material que es una mena niquelfera que contiene de 0,5 a 3% de
nquel, de 0,005% a 1,5% de cobalto y de 10 a 55% de hierro se somete a un proceso de
reduccin selectiva a una temperatura entre 540 y 850C utilizando un agente reductor. b.- El
material que puede ser un producto intermedio o concentrado de nquel y cobalto, donde los
metales presentes (Ni y Co) son solubles en soluciones amoniacales y no requieren la reduccin
previa, c- El mineral reducido se enfra en presencia de gases reductores o inertes, d.- El mineral
reducido o el producto intermedio o concentrado de nquel y cobalto se pone en contacto con una
solucin carbonato amoniacal de tal manera que la temperatura de la pulpa no sea superior a
60C. e.- La pulpa se lixivia en un reactor tubular al cual se le inyecta aire u oxigeno durante un
tiempo de lixiviacin entre 5 segundos y 15 minutos, con una alta adsorcin de oxgeno, f.- La
pulpa se enfra en el reactor tubular, alcanzando solamente un aumento de temperatura de l a 6C.

El procedimiento que se propone resuelve dos problemas fundamentales; uno permite reducir ms
fuertemente el nquel y el cobalto lixiviable hasta 80-90% (Ni) y 70-80% (Co), y segundo no siendo
limitante la metalizacin del hierro.

El mineral molido entre 60 y 90% -74 m se reduce utilizando un gas reductor con 2-50% de (CO +
H2) o una mezcla de gas reductor y petrleo aditivo (0,5 - 4,5% en peso) o slo petrleo como
agente reductor, proceso que se realiza durante 5 a 90 minutos. El mineral se enfra a 130- 280C.
Realizando la lixiviacin con concentraciones bajas de amoniaco (60-65 g/L) y CO2 (30-35 g/L)
similar al proceso clsico la recuperacin de nquel se incrementa de 2-6% y la de cobalto de 30-
40%. La liberacin de calor se compensa con el autoenfriamiento de la pulpa resultando en un solo
incremento de 3 a 4 grados celsius.

El procedimiento elimina prcticamente el 75-90% de los turboaireadores, el tiempo en que se

realiza es menos de 15 minutos y opera a concentraciones bajas de amoniaco, aunque pudiera
trabajar con altas concentraciones. Como resultado se reducen los costos de inversin, de
consumo de aire, amoniaco, energa y mantenimiento y puede ser totalmente automatizado.

Resulta una ventaja de la invencin que la oxidacin del hierro es rpida hasta xido por lo que
reduce la formacin de hidrxido de hierro y por lo tanto la prdida de los metales. El
procedimiento objeto de invencin funciona con ms eficiencia en comparacin con el proceso
clsico an con una concentracin de NH3 por debajo de 60 g/L, lo que no sucede con el proceso
clsico y adems nuestro procedimiento contempla la separacin rpida del slido de la pulpa
utilizando hidrociclones combinados o no con un sedimentador, o un sedimentador de alta
productividad, reduciendo las prdidas de los metales de Ni y Co.

El procedimiento segn figura No.1, en la cual el mineral reducido proveniente del enfriador de
mineral se mezcla con licor de recirculacin (1) conteniendo amoniaco (30/120 g/L de amoniaco -
30/80 g/L de CO2) y CO2 o licor de sulfato de amonio y amoniaco con las mismas concentraciones
de amoniaco y una concentracin de Ni (hasta 13 g/L) y Co (hasta 0,5-0,69 g/L) en una canal que
pasa al tanque de contacto (2) la temperatura de la pulpa es menor de 60C y la densidad est
entre 1050 y 1250 g/L. Mediante una bomba (3) la pulpa pasa al reactor tubular (4) a una velocidad
espacial entre 0,5 y 29 m/s; al reactor se inyecta un flujo de aire u otro oxidante a una velocidad
espacial entre 0,25-15 m s. La pulpa se descarga en un sedimentador (6) para la separacin
lquido-slido, una parte del licor frtil rico en Ni y cobalto se enva a travs de los enfriadores de
licor (7) a la canal o tanque de contacto (1), y otra es enviada a la separacin de Ni y Co (8). El
flujo de fondo del sedimentador (9) puede ser sometido a una segunda etapa de lixiviacin si fuera
necesario o a un sistema de lavado a contracorriente (CCD) para reextraer de 0,5 a 10% de nquel
y de un 2 a 25% del cobalto embebido en el slido . El mtodo descrito comprende una o varias
etapas adicionales de lixiviacin, separacin lquido- slido, extraccin con solvente o con resinas
que permiten incrementar la eficiencia metalrgica del proceso (recuperacin de nquel y cobalto) y
disminuir las inversiones por el uso de menos equipos. La figura 2 (a) (b) comprende la extraccin
de nquel y cobalto con resina de intercambio inico.

La figura 3a presenta alternativas de procesos combinados con diferentes etapas adicionales

incluyendo la separacin de nquel y cobalto con resinas o solventes.
La figura 3b comprende la separacin de la pulpa aplicando hidrociclones con sedimentador de alta
productividad o slo este ltimo. La figura 4 presenta el esquema de separacin de nquel y cobalto
con solvente.

En la figura 2 se observa el proceso en forma esquemtica. En 2a el mineral reducido mezclado

con el licor amoniacal (1) entra al tanque de contacto (2), de donde se bombea (3) a una presin
entre 1.5 y 10 Bar a un reactor tubular (4), donde se lixivia el nquel y el cobalto, pasando a un
banco de contactores (pulpa-resina) (5). La pulpa y la resina de intercambio inico se mueven a
contracorriente. La resina sin Ni y Co (b) se alimenta al ltimo reactor y la resina cargada con los
metales (7) se extrae del primer reactor; envindose a la columna de desorcin (9). La resina se
lava antes de la desorcin. La cola final (8) sin nquel y cobalto soluble se enva a los alambiques
de destilacin para recuperar el amoniaco y el CO2.

La eficiencia relativa de adsorcin de Ni y Co es de 99-100%). La desorcin se realiza en una

columna (9), donde se coloca la resina. La solucin eluyente con un contenido de 40-140 g/L

NH3 y de 70-100 g/L CO2 (10) se bombea a la columna a un flujo de 2 volmenes/volumen de

resina/hora pasa a travs de la resina de abajo hacia arriba. Para un volumen tpico de 9
volmenes de cama de resina se extrae todo el nquel y el cobalto con una eficiencia de 99%. La
solucin rica se enva a la separacin del nquel y cobalto. Para este proceso se recomienda una
resina dbilmente acida queltica con grupo funcional (SO H) o resinas con propiedades similares.

En la figura 2b la pulpa (mineral reducido y licor (1)) se bombea (3) desde el tanque de contacto

(2) al reactor tubular (4) donde se realiza la lixiviacin. La pulpa lixiviada se enva a la separacin
lquido-slido (hidrociclones (6), sedimentador (5) o slo sedimentador. El licor frtil (7) (rico en

Ni y Co) se enva una parte al tanque de contacto y otra a un banco de 4-6 columnas (8) cargadas
con resina de intercambio inico. El licor y la resina se mueven a contracorriente. La resina libre

(9) de Ni y Co se carga a la ltima columna y de sta se mueve peridicamente hacia la primera.

De esta columna se saca la resina cargada (10) y se enva a la desorcin (Figura 2a, (9)). En la
Figura 3 se ofrecen las alternativas combinadas para mejorar el procedimiento de invencin.

En la Figura 3 a el mineral reducido se mezcla con licor amoniacal (1) y entra al tanque contacto
(2). La bomba (3) alimenta la pulpa al reactor tubular (4) que opera en las condiciones descritas en
la Figura 1. La pulpa lixiviada se enva a un banco de turboaireadores (5). La pulpa pasa a una
etapa formada por un banco de contactores cargados con resina de intercambio inico (similar al
descrito en la Figura 2a). Otra alternativa consiste en enviar la pulpa a una etapa de separacin
lquido-slido (6).
El licor frtil, una parte se enfra y se mezcla con el mineral reducido (1). La otra parte del licor rico
(Ni y Co) (8) se puede extraer en columnas en serie cargadas con resina (7) (similar al descrito en
la Figura 2b) o se enva a la extraccin con solvente (9) amoniacal (ASX) selectivo para cobalto y la
corriente pura de licor amoniacal de nquel (11) se enva a la destilacin para obtener carbonato de
nquel y de ste nquel clase I.

El cobalto (10) se procesa para obtener cobalto metlico o sus sales puras. Las colas del
sedimentador (6) se envan a un reactor tubular (12) para una segunda etapa de lixiviacin o
lavado con parmetros similares a los descritos para el reactor (4).

En la Figura 3b el mineral reducido y el licor amoniacal (1) entran al tanque contacto (2). Una
bomba (3) los enva al reactor tubular (4). El nquel y cobalto lixiviados se extraen por el proceso de
resina en pulpa (5) como se describi en la Figura 2a, o la pulpa lixiviada se enva a la separacin
lquido-slido (utilizando hidrociclones (7) combinados con un sedimentador (6) o slo un
sedimentador (6)) .

El licor frtil (rico en Ni y Co) (8) se trata por una de las tres etapas: con hidrosulfuro de amonio,
sulfuro de hidrgeno o sulfuro de sodio (9) separando entre 40 y 95% del cobalto para producir un
sulfuro mixto (Ni:Co =2:1) a 4: 1 (10). El licor rico en nquel (y pobre en cobalto) (11) se enva a la
destilacin para producir carbonato de nquel y un producto final clase I o II. Otra variante consiste
en enviar el licor a un banco de 4-6 columnas (12) cargadas con resina de intercambio inico. La
resina cargada con Ni y Co, o selectiva para uno de estos metales como se describi en la Figura
2b. Como tercera variante el nquel y cobalto se extrae con un solvente amoniacal (15) selectivo al
nquel y la solucin refinada con cobalto (16) se destila para producir hidrxido de cobalto de alta
pureza o el licor de cobalto se precipita con hidrosulfuro de amonio (H S, Na 2S) para producir un
sulfuro mixto de cobalto (Co:Ni D 40: 1). El producto final ser nquel clase I y sulfuro mixto de
cobalto.

De tratarse la solucin con un solvente al cobalto, el licor rico en nquel se enva a destilacin para
producir un carbonato bsico de nquel puro. El producto final puede ser nquel clase I. El cobalto
se separa como metal o sus sales puras.

En el presente invento se propone un esquema ms sencillo de extraccin de los metales a partir

de una solucin con concentraciones bajas de amoniaco (60-65 g/L). El cobalto se extrae (90-95%)
con el solvente tipo LIX DEPPA u otro selectivo a este metal y el nquel se obtiene por el proceso
de destilacin-calcinacin y reduccin. El producto final es nquel clase I.

El proceso de extraccin con solvente amoniacal (ASX) se realiza con un solvente selectivo al
cobalto o a nquel que permite extraer el cobalto (Co:Ni D 400: 1) y el producto final ser cobalto
metlico o sus sales. El licor de nquel se destila y el producto final es nquel (99,5%). Tambin
puede utilizarse un solvente selectivo al nquel y el refinado con cobalto se trata con hidrosulfuro de
amonio para obtener un sulfuro mixto de cobalto (Co:Ni D 40: 1). Proceso Carn Reduccin -
Lixiviacin

ASX -Cobalto (Co:Ni 1 400: 1)

Extraccin por solvente amoniacal

Destilacin (carbonato bsico de nquel)

Calcinacin

Reduccin

Nquel de alto grado (99,5%)

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