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9. EQUILIBRIO DE FASE

Hasta aquí hemos tratado con sistemas de un solo componente como el agua líquida y en forma de
vapor. HFC- 134a como líquido y gas, y gases de todos tipos. Sin embargo, los químicos, biólogos
e ingenieros químicos con frecuencia tienen que tratar con mezclas de químicos, separándolos,
mezclándolos, haciéndolos reaccionar.

Extendemos ahora nuestro tratamiento, de una sustancia sola a mezclas multiquímicas. En esta
unidad estudiamos el equilibrio de fase para decir cómo los componentes individuales de una
mezcla se distribuyen entre gas y líquido cuando las dos fases están en equilibrio entre ellas.
Después estudiamos el equilibrio químico, en el que la termo dice qué fracción de los reactantes
podría en principio reaccionar para formar un producto.

9.1 MEZCLAS MISCIBLES

Aquí queremos conocer cómo se distribuyen dos o más componentes químicos entre ellos en un
sistema de dos fases. En general. el tratamiento de este problema es más bien complicado, requiere
definir los conceptos de fugacidad, coeficientes de actividad y potenciales químicos. Podemos
evitar todo esto mediante la más simple de las situaciones, donde el gas es una mezcla ideal y
donde el líquido se comporta como una solución ideal. Considere esto ahora.

9.1 Mezcla de gas ideal

Como se mostró en el unidad 11, una mezcla de gas ideal de A y B cumple la ley de Dalton, o

ecuación 9-1

donde yA y yB representan la fracción molar de A y B en el gas y π es la presión total del gas.

Considere una mezcla de gas-líquido de A y B en equilibrio a T y p. La figura 9-1 muestra los

Ahora, una solución ideal es la que sigue la ley de Raoult, o

ecuación 9-2

Lo que sustenta a la suposición de gas ideal y solución ideal es que una molécula de A trata a las
moléculas de A y B que la rodean del mismo modo ninguna repulsión, atracción adicional, ninguna
preferencia por A o B, ninguna discriminación. Así si mezcla un volumen de A con un volumen de
B obtiene exactamente dos volúmenes de mezcla, no menos (si A y B se atraen), y no más (si A y
B se repelen).

Ésta es la situación normal para moléculas que son similares en estructura tale como las mezclas de
metanol-etanol-propanol, hexano-heptano-octano o bencenotolueno. Etcétera. Con frecuencia, las
sustancias diferentes no se comportan de la misma manera que las soluciones ideales; si son muy
diferentes a menudo no formarán una solución, como el aceite y el agua.

La carta de Cox de la figura 9-2 relaciona la presión de vapor de líquido puros con la temperatura.
Para la mayoría de los materiales esta relación puede representarse de manera razonable mediante
una línea recta. Evalúe la presión a dos temperaturas —por ejemplo, los puntos críticos y de
ebullición normal— y únalas para obtener todo el rango de las presiones de vapor.

Figura 9-2 Presión de vapor de líquidos como función de la temperatura. De G. Brown et al. Unit
Operations (cortesía de Jhon Wiley an Scons, Nueva Cork 1950 p. 583
285
 286

9.1.3 CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE FASE, K

La combinación de las ecuaciones 9-1 y 9-2 da

ecuación 9-3

La constante de equilibrio de fase K es una variable suplementaria conveniente definida como

ecuación 9-4

En la figura 9-3 se muestran los valores de K para varios materiales. Para un material cuyo líquido
tiene una presión de vapor muy baja K  0, mientras que para un material cuyo líquido tiene una
presión de vapor muy alta, digamos hidrógeno u oxígeno a temperatura ambiente. K ∞

Lo que afirmamos para un sistema de dos componentes puede extenderse directamente a sistemas
con múltiples componentes.

9.1.4 ESTRATEGIA PARA RESOLVER PROBLEMAS DE EQUILIBRIO DE FASE

Considere una comida de F moles de A y B con fracciones molares z A y zB que se divide en una
mezcla de gas y líquido en equilibrio. La figura 9-4 muestra los símbolos que describen esta
división

Los balances de materia para los sistemas de la figura 9-4 dan

ecuación 9-5

Una combinación útil de las variables de la ecuación 9-5 da. para el componente A

ecuación 9-6
 287

Ecuaciones similares valen para el componente B. Veremos ahora cómo utilizar esas ecuaciones
para resolver problemas de equilibrio de fase.

Figura 9-3a Valores K en sistemas de hidrocarburos ligeros; rango de baja temperatura. Adaptada
de D. B. DAdy Burjor. Chem. Eng. Prog., pp 85, 86 de 1978 con permiso de AICHE
 288

Figura 9-3b Rango de Alta temperatura

Figura 9-4

EJEMPLO 9—1. Separador instantáneo

Una mezcla de 40% molar de isobutano y 60% molar de pentano fluye en una cámara, se enciende
a 49°C y 3.2 bar, y sale como dos corrientes, una en forma de gas, la otra, líquido. Encuentre
cuánto gas y líquido salen por mol de alimentación entrante y la composición de estas comentes
salientes.

Solución
 289

Refiérase el subíndice 1 al i-butano y el subíndice 2 al n-pentano. Entonces, para una mol de

Por ello la ecuación 9-6 se conviene en

En general. en este punto los métodos de ensayo y error se utilizan para resolver problemas de
equilibrio de fase. Hagamos esto aquí, adivinando valores para L hasta x 1 + x2 = 1.

Y con yi = Kixi

EJEMPLO 9—2. La ingeniería universitaria realiza prácticas

La escuela de ingeniería de nuestra universidad decidió que era tiempo de hacer algo con respecto
de la crisis energética (basta de hablar) así que creamos nuestro propio proyecto de investigación
de perforación petrolera (figura 9-5). Saltamos directamente bajo el escritorio del director (¿se le
ocurre un mejor lugar?) y perforamos hacia abajo, hacia abajo, hacia abajo, pasamos los duetos de
gas, los albañales. Etcétera, mientras nos dirigíamos hacia el centro de la Tierra y a los pozos
petroleros pérsicos, por otro lado. Sin embargo, tuvimos éxito parcial, ya que nuestro pozo sólo
desprendió gas de alta presión con líquido en cantidad insignificante. Como expertos en energía
 290

estamos convencidos de que ésta es sólo una capa de gas sobre una reserva gigante de petróleo, así
que planeamos perforar aún más hasta que alcancemos el líquido.

A fin de estar preparados para procesar el líquido debernos saber qué nos espera, una masa
pegajosa u otra cosa. Suponiendo que el gas está en equilibrio con el líquido bajo él estime la
composición del líquido. Supongo que puede estimar que la temperatura allí será 50°C.

Datos

La composición del gas desprendido es

Figura 9-5

Solución

Veamos qué se conoce para una mol de gas

Ahora adivine la presión, encuentre de la figura 9-3, después evalúe x i y resuelva mediante ensayo
y error para la presión que da ∑xi = 1.
 291

Incluso a la presión más alta en la gráfica de la figura 9-3 ∑x1 es demasiado baja, de ninguna
manera se acerca a ∑x1. Como la gráfica termina cerca del punto crítico de estos materiales, esto
significa que la mezcla presenta una presión arriba del punto crítico, y esto a su vez significa que el
gas alcanza la superficie y el fluido del fondo tiene la misma composición.

Por lo tanto, el depósito consiste en

9.2 MEZCLAS INMISCIBLES

Cuando los componentes A y B son totalmente inmiscibles como líquidos y forman fases líquidas
separadas, son aún miscibles como gases. Así, podemos ver esta mezcla como se muestra en la
figura 9-6. La ecuación que la representa es

ecuación 9-7
 292

Figura 9-6

9.3 SISTEMAS DE COMPUESTOS

Para sistemas de compuestos donde A y B forman una solución ideal que es inmiscible con C,
tenemos la situación que se dibuja en la figura 9-7. Las ecuaciones que expresan el equilibrio entre
las tres fases son

ecuación 9-7

Figura 9-7

EJEMPLO 9—3. Equilibrio inmiscible

Encuentre la composición de vapor en equilibrio con una mezcla líquida de agua, hexano y heptano
a 92°C y 219 kPa Note que el agua es completamente inmiscible con los dos orgánicos, que forman
una solución ideal.
 293

Solución

Refiérase el subíndice 1 al hexano, el subíndice 2 al heptano y el subíndice w al agua. Entonces de

De las ecuaciones 9-3 Y 2 1-4

Pero x1 + x2 = 1, y

de la que

Así para la fase de gas

PROBLEMAS

1. Una mezcla de 50% de pentano normal y 50% de Octano normal (base molar) fluye a una
cámara, se enciende a 146°C y 3.6 bar, sale como dos corrientes, una de gas, la otra líquida.
Encuentre la razón de flujo y la composición de las dos corrientes.

2. Una corriente de 30% molar de etano-60% molar de propano se enciende en una cámara que
se mantiene a 10 bar. De la comente que entra. 20% molar sale como vapor y 80% molar sale
como líquido. Encuentre la composición del vapor y su temperatura.
3. Una mezcla de 50-50 (base molar) de etileno y propileno será introducida en un tanque que
se mantendrá a 5 bar. ¿A qué temperatura será 50% molar líquido. 50% molar vapor?
 294

4. Una mezcla de 50-50 de n-pentano, n-hexano (base molar) está sujeta a una destilación por
centelleo a 100°C. De la alimentación tota! 30% molar .le de la unidad de centelleo como
vapor. Calcule las composiciones de la corriente destilada y de la corriente líquida residual.

5. Una mezcla equimolar de etileno y propileno es 50% molar vapor, 50% molar líquido a
20°C. ¿Cuál es la presión de vapor de la mezcla y la composición del vapor?

6. Una corriente de 20% de hidrogeno, 30% de isobutano y 50% de pentano normal se enciende
en una cámara que se mantiene a 3.2 bar y 49°C sale como dos corrientes, una de gas, la otra,
líquido. Encuentre la razón de flujo y la composición de la corriente de gas.

7. Una mezcla de 20% molar de etano, 50% molar de propano y 30% molar de duodecano
(C12H26) se enciende a 12 bar y 32°C. Encuentre la composición del vapor.

8. Una corriente de 30% de hidrógeno, 20% de isobutano, 40% de pentano normal y 10% de
decano (C10H22) se enciende en una cámara que se mantiene a 3.2 bar y 49°C y sale como dos
corrientes, una de gas, la otra líquido. Encuentre la razón de flujo y las composiciones de las
dos corrientes.
9. Una corriente de agua, heptano y octano (líquidos orgánicos, inmiscibles con el agua) más un
poco de vapor se bombean a través de un dueto a 105°C 2 bar. Encuentre la composición en
porcentaje molar del vapor.

10. Como una broma y para un poco de aire fresco, considere el dibujo siguiente de una lancha
en un pequeño estanque. Un anda grande y pesada se lanza por la borda de la lancha. ¿Qué
hará esto con el nivel del agua del estanque? ¿Se elevará, descenderá o permanecerá sin
cambio?
Cuidado: De acuerdo con J. Walter, The Flyin Circus of Physics (Wile. 1975) este problema
se les planteó a George Gamow, Robert Oppenheimer y Felix Bloch. todos físicos
excelentes, y, para su desconcierto, todos ellos contestaron incorrectamente.