UNIVERSIDAD SANTO TOMAS TUNJA

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS

Área: Química Orgánica

PRÁCTICA DE LABORATORIO No. 4

IDENTIFICACIÓN DE ALCOHOLES, FENOLES, ALDEHÍDOS Y CETONAS

OBJETIVOS
General
Identificar las propiedades fisicoquímicas de alcoholes, fenoles, aldehídos y cetonas.

Específicos
1. Identificar la reactividad de alcoholes y fenoles útil en su caracterización y diferenciación.
2. Identificar la reactividad de aldehídos y cetonas útil en su caracterización y diferenciación.
3. Experimentar algunas reacciones para identificar el grupo carbonilo en muestras problema.

FUNDAMENTO TEÓRICO

Alcoholes
Los alcoholes se encuentran ampliamente distribuidos en la naturaleza y tienen varias aplicaciones
industriales y farmacéuticas. En la práctica, el nombre del grupo alcohol está restringido a compuestos
que tienen su grupo -OH unido a un átomo de carbono saturado con hibridación sp3, mientras que los
compuestos con su grupo -OH unido a un carbono vinílico con hibridación sp2 se llaman enoles y los que
están unidos a un anillo de benceno se llaman fenoles [1]. Los alcoholes se clasifican como primarios
(1o), secundarios (2o) y terciarios (3o), dependiendo del número de grupos orgánicos unidos al carbono
enlazado al hidroxilo [1].

Figura 1. Clasificación de alcoholes.

La velocidad de las reacciones químicas de los alcoholes depende de si se parte de un alcohol primario,
secundario o terciario, razón por la cual se pueden reconocer [1].

Los fenoles se encuentran ampliamente distribuidos en la naturaleza y también sirven como

intermediarios en la síntesis industrial de productos tan diversos como adhesivos y antisépticos. El fenol
por sí mismo es un desinfectante general que se encuentra en el alquitrán de hulla [1].
Pruebas de reconocimiento de alcoholes
1. Ensayo de Lucas. Este reactivo se prepara disolviendo 13.6 g de ZnCl2 anhidro en 10.5 mL de HCl
concentrado, mientras se enfría en un baño de hielo. Esta prueba se usa para distinguir entre
alcoholes primarios, secundarios y terciarios que tienen menos de seis o siete átomos de carbono.
La prueba requiere que el alcohol esté inicialmente en solución. Conforme la reacción se lleva a
cabo, se forma el cloruro de alquilo correspondiente, el cual es insoluble en la mezcla de reacción.
Como resultado, la solución se enturbia. En algunos casos se observa una fase diferente [2].
a. Los alcoholes terciarios, alílicos y bencílicos reaccionan de inmediato y provocan turbidez en la
solución. Es posible ver una fase diferente del cloruro de alquilo.
b. Los alcoholes secundarios generalmente producen turbidez en 3-10 minutos. La solución puede
requerir calentamiento para observar una prueba positiva.
c. Los alcoholes primarios se disuelven en el reactivo pero reaccionan muy, muy lentamente, de
tal modo que a los 10 minutos la solución permanece clara.

2. Test con 𝑲𝟐 𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟒. Una solución acidificada de dicromato de potasio o de sodio, oxida a los
alcoholes primarios a su correspondiente aldehído o ácido carboxílico, y a los alcoholes secundarios
a su correspondiente cetona [3].

3. Test con 𝐅𝐞𝐂𝐥𝟑 . La mayoría de los fenoles y enoles forman complejos coloridos en la presencia del
ion férrico. Los fenoles dan colores rojo, azul, púrpura o verde.

4. Esterificación. Los ésteres son el producto de la reacción entre los alcoholes y los ácidos carboxílicos.
Con formación de agua, para que se lleve a cabo la reacción es necesaria además la presencia de un
ácido inorgánico fuerte, como el ácido sulfúrico, que funciona como catalizador. La reacción en el
sentido opuesto es perfectamente factible y se conoce como hidrólisis del éster, pues el agua rompe
el enlace éster para formar nuevamente el ácido y el alcohol [4].
Los fenoles, a diferencia de los alcoholes, no pueden esterificarse por reacción directa con un ácido
carboxílico, por lo cual se les obtiene convenientemente utilizando un cloruro ácido. Los ésteres de
fenoles experimentan una interesante transposición conocida como reacción de Fries, cuando se les
calienta con cloruro de aluminio. Los productos resultantes son cetonas orto- y para-fenólicas [4].
Una gran cantidad de alimentos contienen saborizantes artificiales, y muchos de estos sabores son
moléculas de ésteres. Los olores de muchas frutas y flores se deben a la presencia de ésteres
volátiles como por ejemplo: acetato de isopentilo (olor característico a plátano), butanoato de butilo
(piña), pentanoato de isopentilo (manzana), acetato de benzilo (jazmín), butanoato de bencilo (olor
a rosas).

Aldehídos y cetonas
Estos compuestos presentan el grupo carbonilo, -C=O, en su estructura. El carbonilo es uno de los grupos
funcionales que aparece con mayor frecuencia y, desde el punto de vista de la síntesis en Química
Orgánica, uno de los más útiles. En su mayoría los aldehídos y las cetonas tienen olores agradables y son
los principios activos responsables del delicioso aroma de muchas sustancias naturales. Por este motivo,
se emplean en perfumería o como agentes que comunican aromas [4].
Los aldehídos y cetonas se denominan colectivamente compuestos carbonílico, pero las dos familias
difieren en su estructura y en sus propiedades. El carbono carbonílo del aldehído siempre va unido a un
átomo de hidrógeno y el restante enlace, une a un grupo alquilo o arilo. Por el contrario, el carbono
carbonílico de las cetonas, siempre va unido a dos grupos orgánicos, que pueden ser iguales o diferentes,
y aún más, arilos o alquilos [4].

Pruebas de reconocimiento de aldehídos y cetonas

1. Ensayo con 2,4-dinitrofenilhidrazina. Esta solución se prepara disolviendo 1.0 g de 2,4-
dinitrofenilhidrazina en 5.0 mL de ácido sulfúrico concentrado. Se añade esta solución lentamente
y agitando, a una mezcla de 10 mL de agua y 35 mL de etanol al 95%. Esta prueba permite el
reconocimiento de aldehídos y cetonas, quienes reaccionan rápidamente con 2,4-
dinitrofenilhidrazina para formar 2,4-dintrofenilhidrazonas, los cuales precipitan. Estos derivados
varían de color desde el amarillo intenso hasta el rojo, dependiendo del número de dobles ligaduras
conjugadas en el compuesto carbonílico. La aparición de precipitado indica la presencia de
carbonilos intermedios [5].

2. Prueba de Tollens. Preparación del reactivo: En un tubo de ensayo coloque 1 mL de una solución
acuosa de AgNO3 al 5%, seguido de 0,5 mL de una solución acuosa de NaOH al 10%. Añada hidróxido
de amonio concentrado, gota a gota (2 a 4 gotas) agitando, hasta que el precipitado de óxido de
plata se disuelva. Esta prueba implica la oxidación de los aldehídos al ácido carboxílico
correspondiente, utilizando una solución alcohólica de nitrato de plata amoniacal. La prueba
positiva consiste en la formación de un espejo de plata o un precipitado negro de plata. Esta prueba
sólo se lleva a cabo si ya se determinó la presencia de un carbonilo (aldehído o cetona) en un
compuesto [5].

PREINFORME
1. Consulte cada una de las reacciones que se lleven a cabo en la práctica propuesta.

MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS

MATERIAL REACTIVOS
1 Agitador de vidrio 15 mL Etanol
1 Gradilla 15 mL 2-Propanol
Papel indicador universal 15 mL Fenol
1 Pinzas para tubo de ensayo 15 mL Acetona
1 Pipeta 10 mL 15 mL Benzaldehído
1 Pipeteador 7 mL NaOH 0.1 M
1 Plancha de calentamiento 6 mL HCl 5%
1 Termómetro 5 mL Éter dietílico
10 Tubos de ensayo 5 mL Cloroformo
2 Vaso de precipitado de 100 mL 13.6 g Cloruro de Zinc
11 mL HCl al 37%
 5 mL 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂4 0.1 M
5 mL 𝐻2 𝑆𝑂4 concentrado
2.0 g 2,4-dinitrofenilhidrazina en 𝐻2 𝑆𝑂4 𝑐𝑜𝑛𝑐.
5 mL Reactivo de Tollens
10 mL 𝐹𝑒𝐶𝑙3 al 2.5%
5 mL 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 glacial
10 mL 𝐻3 𝐵𝑂3 al 5%
6 mL NaCl solución saturada
5 mL Fenolftaleína
Agua

PROCEDIMIENTO
Actividad 1. Solubilidad
1. Tome 7 tubos de ensayo, limpios y secos, rotúlelos con el nombre del solvente a probar, como se
indica en la Tabla 1.
2. En cada tubo, adicione 1 mL de etanol y determine su solubilidad en cada uno de los solventes
indicados en la Tabla 1. Deseche los residuos en el bidón correspondiente, según le indique su
docente.
3. Repita los pasos 1 y 2, esta vez empleando cada una de las muestras que se indican en la Tabla 1.

Tabla 1. Resultados experimentales para la solubilidad de alcoholes, fenoles, aldehídos y cetonas.

SOLVENTE
MUESTRA
Agua NaOH 0.1M HCl 5% Acetona Éter Cloroformo Etanol
Etanol
2-Propanol
Fenol
Acetona
Benzaldehído

Actividad 2. Acidez de alcoholes, fenoles, aldehídos y cetonas

1. Disponga de 5 trozos de papel indicador universal o listones de papel indicador.
2. Tome unas gotas de cada muestra a analizar, Tabla 2, con ayuda de una varilla de vidrio y colóquela
sobre el papel indicador. Reporte los cambios según observe y determine la acidez de cada muestra.

Tabla 2. Acidez de las muestras de alcohol, fenol, aldehído y cetona.

MUESTRA Ácido Básico Neutro
Etanol
2-Propanol
Fenol
Acetona
Benzaldehído
Actividad 3. Reactividad de alcoholes y fenoles
1. Reactivo de Lucas. El reactivo de Lucas corresponde a una solución saturada de 𝑍𝑛𝐶𝑙2 en 𝐻𝐶𝑙
concentrado.
1.1. Rotule 5 tubos de ensayo con cada una de las muestras a analizar y adicione 1 mL de cada una.
1.2. Adicione cuidadosamente a cada tubo 0.5 mL del reactivo de Lucas. Registre sus observaciones en
la Tabla 3, como positiva (+) o negativa (-).

2. Test con 𝑲𝟐 𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟒. La solución de dicromato de potasio se prepara al 0.1 M.

2.1. Rotule 5 tubos de ensayo con cada una de las muestras a analizar y adicione 1 mL de cada una.
2.2. Adicione cuidadosamente 3 gotas de 𝐻2 𝑆𝑂4 concentrado, deje enfriar la solución, y 1 mL de la
solución de 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂4. Observe los cambios de coloración.
2.3. Caliente suavemente cada tubo en un baño termostatado. La oxidación se evidencia, por el cambio
de color naranja a verde. Registre sus observaciones en la Tabla 3, como positiva (+) o negativa (-).

3. Test con 𝑭𝒆𝑪𝒍𝟑

3.1. En 5 tubos de ensayo adicione 0.5 mL de agua y 0.5 mL de etanol, de acuerdo a la solubilidad de la
muestra a examinar.
3.2. Añada una 0.5 mL de la muestra correspondiente en cada tubo. Agite la mezcla cuidadosamente.
3.3. Añada una gota de una solución acuosa de 𝐹𝑒𝐶𝑙3 al 2.5%. Agite y observe la formación de color.
3.4. Si es necesario, añada una segunda gota de 𝐹𝑒𝐶𝑙3.

4. Esterificación de alcoholes
4.1. Rotule 5 tubos de ensayo con cada una de las muestras a analizar y adicione 1 mL de cada una.
4.2. Adicione a cada tubo 1 mL de 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 glacial concentrado y dos gotas de 𝐻2 𝑆𝑂4 concentrado.
4.3. Someta a calentamiento, en baño termostatado, los tubos con las soluciones durante algunos
minutos, cuidando que no hiervan.
4.4. Permita que el sistema se enfríe hasta 15°C y adicione 1 mL de solución de 𝑁𝑎𝐶𝑙 saturada.
4.5. Con sumo cuidado, perciba el olor de cada tubo y concluya al respecto.

5. Alcoholes polihidroxilados
5.1. En un tubo de ensayo agregue 2 mL de una solución de ácido bórico al 5% y dos gotas de
fenolftaleína. Observe el color.
5.2. Adicione ahora, varias gotas de glicerina, observe y concluya.

Tabla 3. Resultados de las pruebas de caracterización de alcoholes, fenoles, aldehídos y cetonas.

MUESTRA
TEST
Etanol 2-Propanol Fenol Acetona Benzaldehído
Reactivo de Lucas
Oxidación con 𝐾2𝐶𝑟2𝑂4
𝐹𝑒𝐶𝑙3
 Esterificación
2,4-dinitrofenilhidrazina
Tollens

Actividad 4. Reactividad de aldehídos y cetonas

1. Test con 2,4-dinitrofenilhidrazina
1.1. Rotule 5 tubos de ensayo con el nombre de cada una de las muestras a analizar.
1.2. Coloque 7-8 gotas del reactivo de 2,4-dinitrofenilhidrazina en cada uno de los tubos de ensayo.
1.3. Añada 0,5 mL de la muestra a examinar en el tubo correspondiente. Agite cuidadosamente. La
formación de un precipitado rojo o amarillo constituye una prueba positiva. Registre sus
observaciones en la Tabla 3.

2. Prueba de Tollens
2.1. Rotule 5 tubos de ensayo con cada una de las muestras a analizar y adicione 1 mL de cada una.
2.2. Adicione 1 mL del reactivo e Tollens a cada tubo con la muestra a examinar, agite y deje reposar
durante 10 minutos a temperatura ambiente. Si no hay reacción, coloque el tubo en un baño de
arena a 40°C, durante 5 minutos.

CONSULTA
1. Reporte todas y cada una de las reacciones que se experimentaron en la práctica para
reconocimiento de alcoholes, fenoles, aldehídos y cetonas.
2. Establezca la reactividad de alcoholes primarios, secundarios y terciarios, así como de alcoholes
mono y polihidroxilados; compare esta con la de los fenoles.
3. Investigue acerca de cada una de las reacciones llevadas a cabo en la práctica y compare con los
resultados observados.

REFERENCIAS
[1]. J. McMurry, Química Orgánica. México: Cengage Learning, 2012.
[2]. G. W. G. H. Dupont Durst, Química orgánica experimental. España: Editorial Reverté S. A., 2007.
[3]. R. W. Griffin, Química orgánica moderna. Barcelona: Editorial Reverté S. A., 1981.
[4]. W. W. Linstromberg, Curso breve de química orgánica. España: Editorial Reverté S.A., 1979.
[5]. A. Lamarque, Fundamentos teorico-practicos de quimica organica, 1a ed. Argentina: Editorial
Encuentro, 2008.