1.1-S08.s2-Refinación de La Plata 2020-B PDF
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Capítulo II
Operaciones en electrometalurgia
Semana: S08.s1
Refinación de la plata
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La electrorefinación se lleva a cabo por medio del paso de corriente a través de una
solución electrolítica establecida en una celda. El ánodo es el electrodo positivo (conductor
de electricidad) dador de electrones, mientras que el cátodo llega a ser el electrodo
negativo, receptor de electrones. La solución electrolítica tiende a ser el medio de
transporte de los iones en solución que facilita a su vez el transporte de los electrones,
gracias a la influencia de las sales minerales que están presentes en su composición.
Ejemplo: La refinación electrolítica de la plata en solución de nitrato de plata (AgN03)
para la obtención de láminas del mismo material, produce un 99,9%, de pureza del mismo.
CRISTALES
OOLSA
DE PL;\T/\
COLECTORA
AgN03 BARRO
ANODICO
2
Eº· ( En soluciones ácidas, ph = O )
2
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Metales mas nobles
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3
rechazo del producto obtenido por parte del cliente. Para ellos se acostumbra emplear
aditivos orgánicos que tienen como función principal: regular el crecimiento cristalino de
los depósitos formados haciéndolos a su vez atractivos para su manipulación y mercadeo.
4
FUENTE
FLUJO DE
ELECTRONES
rr---- 11 I 11 1 f-LUJO DE
CORRIENTE
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e-
ELECTRO LITO
r Anión
Generalmente, tanto para el oro como la plata y el cobre, durante la electrólisis de una sal
de algún metal con electrodeposición del mismo metal, la energía de disolución es igual a
la energía de deposición pero diferente en signo, y el gasto de energía en el proceso total y
la diferencia en los potenciales es igual a cero.
En la práctica, existe un número de resistencias al paso de corriente por ello es necesario
aplicar un voltaje exterior para vencerlas. Entre ellas están:
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Cada expresión que compone la ecuación dada está influenciada por las siguientes
operaciones:
Donde:
fuanódico: Potencial termodinámico del ánodo (Nemst)
Eu, earédjco : Potencial termodinámico del cátodo
rri : Sumatoria de los sobrepotenciales anódico y catódico
: Densidad de corriente (Nm2)
R : Resistencia del electrolito (Om2)
El término IR llega a ser la caida de potencial del electrolito. Este potencial es debido a
diversos factores que se presentan durante el proceso de electrorefinación tales como:
pasivamiento, presencia de lodo anódico, polarización de los electrodos, etc.
Se juegan un papel importante, la temperatura, el pH, la agitación del baño y la presencia
de impurezas o agentes modificadores.
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a) Sistema THUM-BALBACH (figura 34): Empleado en sus inicios para la refinación de
la plata, las celdas son tanques de porcelana vitrificada, o de hormigón revestidos de
mástico, cuyo fondo está cubierto de bloques de grafito que actúa como cátodos, los
ánodos de doré se disponen horizontalmente en unos bastidores de madera, encima del
cátodo. Los soportes se cubren de lona para evitar la mezcla del barro anódico con el
depósito catódico. El metal refinado se deposita en el fondo de la celda a manera de
cristales que son removidos fácilmente.
Una ventaja de la celda Thum-Balbach es, (para el caso del refino de la plata), que
puede trabajar con ánodos del mismo material con una pureza no menor del 75%, en
comparación de las celdas Moebius, que solo acepta ánodos de plata con pureza
mayores al 95%.
PL0!,,10
+
l'l.0'.1-10
7
Desventajas: Una de las desventajas en el empleo de este sistema, radica en el empleo
de las cubetas de recolección. La razón principal es que estos depósitos están hechos de
un material inerte como Titanio y, a su vez, durante el proceso de electrolisis se
producen pérdidas de energía en la superficie de la cubeta producto de la reacción de
degradación del H20. Además de producir este consumo no deseado de energía, esta
reacción produce oxigeno gaseoso (02) e iones hidronio (l-lJ, dando como resultado
final el incremento de la acidez del electrolito, disminuyendo la eficiencia del proceso
por medio de la contaminación de la plata por impurezas desprendidas en el ánodo
(tales como el platino y el paladio) que son solubles a bajos valores de pH.
+ Barra-bus
11) Gt'nrralithulrs
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Anódico". que se 1e11111cvL' y es t111tad11 pe1stc1i111111c11h: 11 fin de di111i11111 ,·il'1t11s
1111p111L::t.11s p111 volatili/aciú11 (a11tirn1111i11, xch-mo, td11111) y p111 liuuli, i1111, l11l'g11 1·-;
NO:i · ; los primeros son conducidos al cátodo donde se reducen y se depositan en forma
de plata metálica y los iones de nitrato van hacia el ánodo de plata impura,
recombinándose con la plata para regenerar el nitrato de plata.
También son disueltos los metales que tienen potencial más negativo que la plata (Cu,
Fe, Pb, Ni, Bi, etc), los cuales se concentran en el electrolito. El oro y otros metales
nobles no son atacados y se acumulan como residuo dentro de la bolsa del ánodo, lo
que constituye el residuo anódico o lodo anódico conteniendo oro, plata, teluro,
metales del grupo del platino y otras sales de bismuto y antimonio. A partir de este
residuo se recupera el oro y otros elementos de interés.
El electrolito inicial se prepara disolviendo en caliente la plata y el cobre, en cantidades
detenninada.s. La cantidad de reactivos y otros parámetros de operación se resume en la
tabla 3.
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La frecuencia con la cual el electrolito tiene que ser separado y reemplazado esta en
función al porcentaje de impurezas solubles contenidos en el metal de partición,
demostrándose ante ello una proporcionalidad relativa. Un caso particular, es el
incremento de la concentración de cobre, éste puede ser retirado de la solución,
reemplazando los cátodos de plata por cátodos de cobre y aumentando la densidad de
corriente para lograr la deposición del cobre, de lo contrario se depositará e
impurificará la plata formada anteriormente.
A NODO
+
ELECTROLITO
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Una de las condiciones más importantes para facilitar el proceso de refinación
electrolítica de una manera óptima, es tomar en cuenta el rango de acidez, donde
diariamente se tiene que realizar los controles analíticos necesarios para su
determinación y, si es probable, en la posterior adición de HNÜ3 para mantener el
rango aceptable de acidez; por otro lado, la cantidad de ácido agregado depende
directamente de los controles diarios realizados al electrolito, como el control
contenido de plata, del cobre y del ácido libre. Si en el electrolito el contenido de cobre
iguala o sobrepasa la concentración de la plata, la solución deberá ser tratada a fin de
disminuir la cantidad de cobre o a su vez desechada como electrolito, pasándose a
recuperar la plata contenida.
Cada uno de los átomos neutros de la plata del ánodo pierde un electrón, entrando a la
solución con una sola carga positiva en forma de ion. Por lo tanto, en esta electrólisis se
descarga un ion gramo de plata en el cátodo, por cada faraday de electricidad que pasa
a través de la solución.
El voltaje de trabajo y la densidad de corriente controlan la pureza de la plata refinada,
la importancia de estos parámetros radica en el control exhaustivo de estos últimos; por
lo que, para al caso del voltaje el rango de trabajo es de 1.5 a 3.0 voltios, y para la
densidad de corriente entre 3 a 5 amperios/drrr'. Un ejemplo práctico de todos estos
parámetros aplicados en el proceso, se encuentra en el anexo 1.
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La forma y tamaño de los cristales de plata son aspectos importantes que deben tenerse
en cuenta, ya que ellos determinan la densidad aparente del producto. Sobre esto
influyen principalmente la composición química del electrolito, la densidad de
corriente y la frecuencia de remoción; sin embargo, se ha encontrado que lo mas
importante para el control de forma y tamaño de los cristales, es el uso de aditivos.
Pequeñas adiciones de ácido tartárico permiten obtener cristales grandes y de mayor
densidad, ofreciendo la ventaja de facilitar el lavado, y reducir la pérdida del
electrolito.
El sulfato de plata es insoluble en agua fria, por lo que se hace necesario enfriar el licor
y separarlo. Posteriormente, la plata contenida, se reduce con hierro, según la siguiente
reacción:
(medio ácido)
F eS04(•c> + 2A&•> (42)
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También puede ser reducido con cobre según la ecuación:
(modio ácido)
CuS04cac> + 2A&s> (43)
Sol. Electrólito
H AuCI�
Corriente
Pulsarue l 1
A nodos Cckla cJc
refinación
.. Cátodos de
Oro fino
de Oro
1
Residuos de Elcctruluo Cátodos de
Ag CI suc 10 Oro fino
1
Adicióu dc
Lavado .....
--
Sol. FcCI,
Fundición
1
-
Reducir con
Fe
1
Residuos de . I Oro li nu
•
Plata
1
Hervirlo Mercado
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Fundición con Fe 11 1
1 Solución
1
Cobre
Refinación - de fcCl1
Electrol ítica
13
14