Facultad de Ingeniería

Escuela de Ingeniería Química

BIOQUIMICA
unidad 6
LIPIDOS
By José Angel López
Guatemala 2018
 LIPIDOS
• LIPIDOS:
• Descripción
• Clasificación fundamental de los lípidos relacionados con ácidos grasos:
• glicéridos,
• fosfogliceridos,
• esfingeninas,
• prostanglandinas.
• No relacionados con ácidos grasos:
• terpenoides,
• carotenoides,
• esteroides,
• hidrocarburos pirrolicos
Lípidos
• Macromoléculas importantes
• Proteínas / Enzimas
• Carbohidratos
• LIPIDOS
• Componentes de todos los seres vivos
• Estructura sumamente variada
• Poco o nada solubles en agua
• Los lípidos tienen gran solubilidad en solventes orgánicos no polares.
• Son hidrofóbicos (no polares) o bien son anfipáticos (contienen regiones
polares y no polares al mismo tiempo)
• Incorrectamente llamados grasas, ya que ellas son meramente de origen animal.
Ácidos Grasos
• Biomolécula formada por una larga cadena hidrocarbonada lineal, de diferente
longitud o número de átomos de carbono, en cuyo extremo hay un grupo
carboxilo
• Acidos Organicos (de cadena larga).
• SATURADOS: NO no contienen dobles enlaces carbono-carbono se llaman saturados,
• MONO INSATURADOS: SI tienen al menos un doble enlace carbono-carbono (OMEGA 9)
• POLIINSATURADOS: TIENEN dos o más (OMEGA 3 Y 6).
• los ácidos grasos saturados son sólidos céreos a temperatura ambiente (22 °C), en
tanto que los ácidos grasos insaturados son líquidos a esta temperatura.
• La mayor parte de los ácidos grasos está esterificada con glicerina u otros
compuestos vertebrales para formar moléculas más complejas de lípidos
Ácidos Grasos
• Son los lípidos mas sencillos
• Formula R-COOH (12 a 20 C, generalmente
se sintetizan en pares)
• Pueden ser saturados o insaturados
• Las propiedades físicas de los ácidos grasos
saturados y no saturados son muy
variadas.
• los ácidos grasos libres sólo se encuentran
en trazas
• La mayor parte de los ácidos
grasos está esterificada con
glicerina u otros compuestos
vertebrales para formar
moléculas más complejas de
lípidos como:
• Trigliceridos o triacilglicerol
• Glicerofosfolipidos
• Esfingolipidos
• Glicoesfingolipidos
• Isoprenoides
• En los ésteres y otros derivados de ácidos carboxílicos, la mitad
RCOOH que aporta el ácido se llama grupo acilo.
• En la nomenclatura común, los lípidos complejos, que contienen
grupos acilo graso específicos, reciben su nombre de acuerdo con el
ácido graso precursor.
• Por ejemplo:
• Los ésteres del laurato se llaman ésteres de lauroílo
• Linoleato se llaman ésteres de linoleoílo.
• La mayor parte de C=C no saturados es cis, hay algunos, en la dieta
humana, que tienen la configuración trans.
• Los ácidos grasos trans pueden originarse en fuentes animales, como
productos lácteos y carnes de rumiantes.
• La mayor parte de los ácidos grasos trans comestibles están, sin embargo,
en forma de aceites vegetales hidrogenados en algunas margarinas o
mantecas.
• Los trans en la dieta pueden aumentar las concentraciones de colesterol
en el plasma, así como de los triglicéridos, y por eso su ingestión puede
aumentar el riesgo de enfermedades cardiovasculares.
• Los aceites vegetales, se pueden convertir sustancias semisólidas
“untables” llamadas margarinas, por hidrogenación parcial o completa de
los dobles enlaces.
• Este proceso no sólo satura C=C, sino que también isomeriza de cis a trans.
• Hoy en dia el proceso evita la hidrogenación y utiliza aditivos como: polvo
de nata de leche.
Funciones de los LIPIDOS
•Reserva Energética
• lípidos saponificables como: triglicéridos
•Estructura / Aislamiento / Amortiguamiento
• lípidos saponificables como: fosfolípidos
•Reguladora
• lípidos NO saponificables como: hormonas
esteroides, vitaminas y terpenos
Clasificación de LIPIDOS
Reserva Energética
• A igual PM un lípido esta mas reducido que un carbohidrato por lo
que proporciona el doble de energía que un carbohidrato
• CHO 4 Kcal/g
• LIPIDO 9 Kcal/g
Trigliceridos
• En general consumimos grasas, pero se almacenan en forma de
lípidos neutros
• Estos lípidos neutros normalmente son triglicéridos
• están formados por tres residuos de acilo graso esterificados con
glicerina, un azúcar alcohol de tres carbonos
• Los triacilgliceroles son muy hidrofóbicos.
• En consecuencia, a diferencia de otros carbohidratos, se pueden
almacenar en células en forma anhidra, esto es, las moléculas no
están solvatadas por agua, lo cual ocuparía espacio y añadiría masa,
reduciendo la eficiencia de almacenamiento
Trigliceridos
• Los triglicéridos, triacilglicéridos o triacilgliceroles son acilgliceroles
• Son Lípidos, formados por una molécula de glicerol, que tiene
esterificados sus tres grupos hidroxílicos por tres ácidos grasos (16 a
22C), ya sean saturados o insaturados
• A temperatura ambiente
• “Grasas” (solidas, animales)
• “Aceites” (líquidos, vegetales)

• A temperatura fisiológica, son fluidos, que permiten ser

transportados como “reserva” energética
Síntesis y Patologías

• La síntesis de triglicéridos tiene lugar en el retículo endoplasmatico de

casi todas las células del organismo.
• En el hígado, este proceso es mas activo y de mayor relevancia
metabólica.
• En el hígado, la síntesis de triglicéridos está normalmente conectada a
la secreción de lipoproteínas de muy baja densidad (LDL), su
acrónimo en inglés (low density lipoprotein) y no se considera un sitio
de almacenamiento fisiológico de lípidos.
• Acumulación de triglicéridos en el hígado genera esteatosis hepática o hígado
graso.
• El tejido adiposo acumula triglicéridos como fuentes de energía local
• Acumulación patológica de triglicéridos en el tejido adiposo (obesidad)
Transporte de Acidos Grasos
• Las grasas se hidrolizan en el intestino en ácidos grasos y glicerina
• Atraviesan la pared intestinal, aislados o en forma de jabones al
combinarse con los jugos pancreáticos e intestinales.
• Luego son reconstruidos de nuevo al otro lado de la pared intestinal;
pero, dado que los lípidos son insolubles en agua, se combinan con
proteínas para transportarse en la sangre.
• Junto con los triglicéridos se transportan otros lípidos como el
colesterol y puede generar arterioesclerosis.
Transporte de Lípidos
• El cuerpo humano utiliza tres tipos de vehículos transportadores de
lípidos:
• Lipoproteínas, como los quilomicrones, que los transportan al hígado tras su
absorción por el intestino, desde donde se distribuyen al resto de las células
del cuerpo, sobre todo las adiposas y musculares, en forma de
lipoproteínas VLDL, IDL, LDL y HDL. Las células del tejido adiposo son las
principales células de reserva de grasas.
• Albúmina sérica. Transporta ácidos grasos libres.
• Cuerpos cetónicos. Pequeñas moléculas hidrosolubles (acetoacetato y β-
hidroxibutirato) producidas en el hígado por oxidación de los ácidos grasos.
Dado que son solubles en agua (y por tanto en la sangre), pueden viajar en
ella sin problemas.
Lipoproteinas
Transporte de LIPIDOS
Glicero fosfo lípidos ó fosfogliceridos
• Presentes en las membranas celulares
• Los mas sencillos, fosfatidatos consisten en dos grupos acilo grasos
esterificados en el C1 y C2 del 3 fostado de glicerol
• Hay 3 grupos Acilograsos esterificados en los Trigliceridos y solo dos
en los glicerofosfolipidos
• están presentes en pequeñas cantidades como intermedios en la
biosíntesis o descomposición de glicerofosfolípidos más complejos.
• En la mayor parte de los glicerofosfolípidos, el grupo fosfato está
esterificado con glicerol y otro compuesto que tenga un grupo — OH.
• ácido fosfatídico molécula a
partir de la cual se forman
los fosfoglicéridos, que forman
las bicapas lipídicas de
membranas celulares.
• fosfoacilgliceroles anfipaticos
formados por esteres de
acilglicerol con fosfato y otro
compuesto hidroxilado, forman
parte de la membrana
mitacondrial y le dan
surfactancia a las moléculas
• Fosfatidilserina, parte interior de
la membrana.
• Esta conformación le da carácter anfipatico, por lo que se pueden
autoasociar, por medio hidrofobico con la parte de cadenas largas
adyacentes,
• Consiste en una familia de moléculas con el mismo grupo en la cabeza
polar, y distintas cadenas de acilo graso.
• Por ejemplo, las membranas de los glóbulos rojos humanos contienen
cuando menos 21 especies distintas de fosfatidilcolina que difieren entre sí
en las cadenas de acilo graso esterificadas en el C-1 y C-2 del respaldo de
glicerina.
• En general, los glicerofosfolípidos tienen ácidos grasos saturados
esterificados en el C-1 y ácidos grasos no saturados esterificados en el C-2.
Efecto de la temperatura sobre las
membranas
 2ª CLASE LIPIDOS
Glicerofosfolipidos en
membranas
Clasificación de LIPIDOS
Plasmalogenos (glicerofosfolipidos)
• Una de las cadenas alquílicas
esta unida por un enlace éter, en
vez de ester
• Generalmente presenta una
insaturación entre C1-C2
• Presentes en fosfolípidos del
corazón
• Alta resistencia a fosfolipasas
Esfingolipidos
• Igualmente a los fosfolípidos están presentes en las membranas
celulares (animales y vegetales)
• En los mamíferos tienen abundancia especial en tejidos del sistema
nervioso central.
• La mayor parte de las bacterias NO tienen esfingolípidos.
• El respaldo estructural de los esfingolípidos es la esfingosina
• ESFINGOSINA trans-4-esfingenina, un alcohol no ramificado de C18,
con un doble enlace trans entre el C-4 y C-5, un grupo amino en el C-2
y grupos hidroxilo en el C-1 y C-3.
• La ceramida es la precursora metabólica de todos los
ESFINGOLIPIDOS
• Está formada por una esfingosina (aminoalcohol de
cadena larga) un acido graso de cadena larga saturado (o
no) y un grupo polar a veces muy complejo

+ Ac Graso + OH-
• Las tres grandes familias de esfingolípidos son
• Esfingomielinas (con fosfato, por lo que son tipo
fosfolípidos),
• Cerebrósidos (con carbohidrato glicoesfingolipidos)
• Gangliósidos (con carbohidrato glicoesfingolipidos)
Esfingomielinas
• se hallan presentes en las membranas plasmáticas de las células
animales, en la vaina de mielina que recubre y aísla los axones de
las neuronas mielinizadas.
• Es uno de los principales lípidos estructurales de las membranas del
tejido adiposo.
Síntesis metabólica de la esfingomielina
Glicoesfingolipidos
• Se colocan junto a las glucoproteínas, en la parte exterior, como
glicocaliz
• glicocáliz se refiere al material polimérico extracelular compuesto por
proteínas y carbohidratos en células como las epiteliales de las
superficies mucosas
• Entre sus funciones están la de reducir la fricción del flujo sanguíneo
y servir como barrera para evitar la pérdida de líquido a través de la
pared del vaso.
• El glicocáliz es químicamente único para cada individuo, excepto en los
gemelos idénticos.
• Se usa como etiqueta de identificación para distinguir sus propias células
sanas de tejidos trasplantados, de organismos invasores y de células
enfermas.
Cerebrosidos
• Son los mas sencillos
• Ceramida unida via Beta a un monosacárido glucosa (glucocerebrosido) o
galactosa (galactocerbrocido) o Oligosacaridos mas complejos
• Abundantes en las membranas cerebrales y sist nervioso periferico
Gangliosidos
• El grupo polar es un
oligosacárido ramificado
• La secuencia de
monosacáridos afecta a sus
funciones
• Ubicado en las membranas
neuronales para las
relaciones entrecelular
 Ruta metabolica de
CEREBROSIDOS y GANGLIOSIDOS
 LIPIDOS
REGULADORES
Prostanglandinas (Eicosanoides)
• Las prostaglandinas o eicosanoides: son un conjunto de sustancias de
carácter lipídico derivadas de la oxidación de los acidos grasos de 20
carbonos (omega 3 o 6), que contienen un anillo ciclopentano y
constituyen una familia de mediadores celulares.
• Con efectos diversos, a menudo contrapuestos.
• Las prostaglandinas afectan y actúan sobre diferentes sistemas del
organismo, incluyendo el sistema nervioso, el tejido liso, la sangre y el
sistema reproductor.
• Juegan un papel importante en regular diversas funciones como la presión
sanguínea, la coagulación de la sangre, la respuesta inflamatoria alérgica y
la actividad del aparato digestivo.
• Se sintetizan a partir de los ácidos grasos esenciales por la acción de
diferentes enzimas como ciclooxigenasas, lipooxigenasas,
el citocromo P-450, peroxidasas, etc.
• La ciclooxigenasa da lugar a prostaglandinas
• La lipooxigenasa da lugar a los ácidos HPETEs, HETE y leucotrienos;
• El citocromo P-450 genera HETEs y hepóxidos (EETs).
• La vía por la cual el ácido araquidónico se metaboliza a eicosanoides
depende del tejido, la fosfolipasa A2, del estímulo, de la presencia de
inductores o inhibidores endógenos y farmacológicos, etc.
Acido graso poliinsaturado de la serie
de los omega 6, cadena de 20 C con
cuatro dobles enlaces cis en las
posiciones 5, 8, 11 y 14
REGULADORES
• En este papel los lípidos favorecen o facilitan las reacciones químicas
que se producen en los seres vivos. Cumplen esta función
las vitaminas lipídicas, las hormonas esteroideas y
las prostaglandinas.
• Función transportadora. El transporte de lípidos desde el intestino
hasta su lugar de destino se realiza mediante su emulsión gracias a los
ácidos biliares y a los proteolípidos.
ISOPRENOIDES
• Lipidos NO Saponificables
• Esteroides, vitaminas lipídicas, terpenos
• Son polímeros del hidrocarburo de cinco átomos de carbono isopreno
(2-metil-1,3-butadieno).
• Estos lípidos pueden ser moléculas lineales o cíclicas, y algunos
presentan estructuras de ambos tipos.
ESTEROIDES
Esteroides
• Los esteroides son derivados del cilopentano - perhidrofenantreno.
• Esta molécula origina moléculas tales como:
• Colesterol, Estradiol, Progesterona, Testosterona, Aldosterona o
corticosterona.
• Se encuentran en las membranas de los eucariotas
• Muy rara vez en las bacterias.
• Junto con las vitaminas lipídicas y los terpenos, se clasifican como
isoprenoides porque sus estructuras se relacionan con la molécula de
isopreno, de cinco carbonos
• Fenantreno: (fenil antraceno) Provee
el marco aromático de los esteroides.

• Nucleo de Perhidro ciclopentano

fenantreno: saturación de fenantreno
mas un ciclopentano, con 17 C base
estructural de esteroides
Colesterol
• Componente importante de las membranas plasmáticas animales
• En las plantas esta presente en muy bajas cantidades como B sitosterol (bueno)
• Nunca en los procariotas, protistas u hongos
• Estructura
• Esterol porque tiene un grupo hidroxilo en el C-3. CABEZA POLAR
• Dos radicales metilo en las posiciones C-10 y C-13.
• Una cadena alifática ramificada de 8 carbonos en la posición C-17 COLA ALIFATICA
• Una insaturación entre los carbonos C-5 y C-6.
• El colesterol se acumula con frecuencia en depósitos lipídicos (placas) en las
paredes de los vasos sanguíneos.
• Se han identificado esas placas en las enfermedades cardiovasculares, que
pueden provocar ataques al corazón. Muchas personas limitan su ingestión de
colesterol.
• A pesar de su implicación en enfermedades cardiovasculares, el colesterol tiene
participación esencial en la bioquímica de los mamíferos.
• El colesterol es imprescindible para la vida animal por sus
numerosas funciones:
• Estructural: el colesterol es un componente muy importante de
las membranas plasmáticas de las células animales (en vegetales
esa función es análoga a la del Fitoesterol). Se encuentra en una
proporción molar 1:1 con relación a los fosfolípidos, regulando sus
propiedades físico-químicas, en particular la fluidez.
• Precursor de la vitamina D: esencial en el metabolismo del calcio.
• Precursor de Hormonas (sexuales / corticoesteroidales)
• progesterona, estrógenos, testosterona cortisol y aldosterona.
• Precursor de las sales biliares: esenciales en la absorción de
algunos nutrientes lipídicos y vía principal para la excreción de
colesterol corporal.
• El ser humano no puede metabolizar la estructura del colesterol hasta
CO2 y H2O.
• El núcleo intacto de esterol se elimina del cuerpo convirtiéndose en
ácidos y sales biliares las cuales son secretadas en la bilis hacia el
intestino
• [colesterol] es regulada directamente por la [colesterol] presente en
las células, habiendo una relación indirecta con los niveles
plasmáticos de colesterol presente en las LIPOPROTEINAS DE BAJA
DENSIDAD (LDL por su acrónimo inglés)
• Una alta ingesta de colesterol conduce a una disminución neta de la
producción endógena y viceversa.
• Colesterol MALO (LDL): Lipoproteína de baja densidad 130mg/dl
• El LDL lleva colesterol desde el hígado al resto del cuerpo. Cuando la
concentración de colesterol LDL en nuestra sangre es demasiado elevada, el
exceso se va acumulando lentamente en las paredes de las arterias,
estrechándolas y volviéndolas más rígidas. Con el tiempo esto nos hace más
propensos a sufrir un ataque cardíaco
• Colesterol BUENO (HLD): Lipoproteína de alta densidad 50mg/dl(40)
• El colesterol HDL es como un hacendoso experto en limpieza. Retira el
colesterol de las paredes arteriales y lo lleva de vuelta al hígado. Por eso,
porque se encarga de eliminar el colesterol malo (LDL), se considera que el
colesterol HDL nos protege frente a las enfermedades cardiovasculares. De
ahí el valor de este colesterol “bueno”
• Colesterol TOTAL:
• Valor que indica el total de colesterol presente, que será en su mayor parte
LDL y HDL. Esta cifra suele servir para calcular el riesgo de
enfermedad cardiovascular.
Vitaminas Lipidicas
•Las Vitaminas lipídicas son
A
D
E
K
Vitamina A ó Retinol
• Molécula lipídica con 20 carbonos
• Se obtiene en la dieta, ya sea en forma directa o indirecta, como β-caroteno.
• Las zanahorias y otras verduras amarillas son ricas en β-caroteno, un lípido
vegetal con 40 carbonos cuya ruptura oxidante enzimática, en el intestino grueso,
produce la vitamina A
• Existe en tres formas que difieren en estado de oxidación del grupo funcional
terminal:
• Retinol, un alcohol estable (A)
• Retinal, un aldehído (A2)
• Acido Retinoico
• Los tres compuestos tienen funciones biológicas importantes.
• Se mide como UI (unidades internacionales) 1 µg de retinol, 6 de β-carotenos o
12 µg de otros carotenos.
Vitamina D o Calciferol
• Hay dos formas de esta vitamina
• Vitamina D2 ó ergocalciferol, se deriva
del ergosterol en la dieta
• Vitamina D3 o colecalciferol se deriva del
colesterol vía 7-dehidrocolesterol (de fuentes
animales).
• Los rayos ultravioletas de la luz solar son los
responsables de la producción de una gran
cantidad de la vitamina D3 en el cuerpo.
Vitamina D como Prohormona
• No tiene actividad hormonal por sí misma, pero sí se convierte a la
hormona activa (calcitriol) a través de un mecanismo de síntesis muy
regulado.
1. La síntesis de colesterol en hígado por medio de Acetil CoA
2. Cambios complejos se llega a un intermediario llamado 7-dehidrocolesterol
3. Con los rayos UV en la piel este 7-dehidrocolesterol sufre unas
transformaciones produciendo vitamina D3.
4. Esta vitamina D3 no es biológicamente activa por lo tanto debe ser
sometida a dos hidroxilaciones:
1. En el hígado formando 25-hidroxicolecalciferol (calcidiol)
2. En el riñón formando 1,25-dihidroxicolecalciferol también llamada
calcitriol (forma activa).
Ruta metabólica del CALCITRIOL
 Vitamina E ó alfa tocoferol
• Pertenece a los POLIPRENOIDES
• En estado natural tiene ocho diferentes formas de isómeros:
Cuatro tocoferoles y cuatro tocotrienoles.
• Todos tienen un anillo aromático, llamado cromano, con un
grupo hidroxilo y una cadena polipronoide saturada.
• Saturada, los isómeros son tocoferoles
• Insaturada, son tocotrienoles.
• Existen formas alfa α, beta β, gamma γ y delta δ para ambos isómeros, y se
determina por el número de grupos metílicos en el anillo aromático.
• Cada una de las formas tiene su propia actividad biológica
• Todas las acciones de los tocoferoles parecen estar determinadas por
su carácter de agente antioxidante y previene las reacciones
de peroxidación de lípidos (enranciamiento).
• El enranciamiento de lípidos insaturados consiste en una serie
compleja de reacciones.
• Al final los radicales oxigenados dan lugar a su vez a una serie de compuestos
(aldehídos, ácidos y cetonas) que son los responsables de las características
desagradables de los productos enranciados, como el mal olor.
• Actúan rompiendo la cadena de reacciones, actuando de forma que
ofrecen un hidrógeno fácilmente sustraíble a los radicales oxigenados,
impidiendo así que sea sustraído de los lípidos.
Vitamina K

• Filoquinona
• Procedente de plantas, necesaria en la síntesis de algunas de las
proteínas que intervienen en la coagulación sanguínea.
• Derivado de la 2-metil-naftoquinona.
• Todos los miembros del grupo de la vitamina K, comparten un anillo
metilado de naftoquinona en su estructura, y varía en la cadena
lateral alifática unida en la tercera posición.
Estructuras vitaminas K (K1, K2, K3)
TERPENOS (polímeros de iso prenos)
• Son hidrocarburos que pueden verse como una combinación de
numerosas unidades isopreno, unidas de forma cabeza-cola.
• También pueden darse combinaciones cabeza-cabeza y algunos
compuestos están formados por uniones cabeza-medio.
• Los terpenoides pueden ser considerados como terpenos modificados
donde grupos metilo han sido reacomodados o removidos, o a los
que se les han añadido átomos de oxígeno
Son clasificados en base al número de unidades isopreno
presentes y en el caso de los triterpenos, si están ciclados. Se
los clasifica en: k

• Hemiterpenos. Los más pequeños, con una sola unidad de

isopreno. Poseen 5 carbonos. El hemiterpeno más conocido
es el isopreno mismo, un producto volátil que se desprende
de los tejidos fotosintéticamente activos.
• Monoterpenos. Terpenos de 10 carbonos. son componentes
de las esencias volátiles de las flores y como parte de
los aceites esenciales de hierbas y especias.
• Tetraterpenos. Terpenos de 40 carbonos (8 unidades de isopreno). Los
tetraterpenos más prevalentes son los pigmentos carotenoides
(esenciales en la fotosíntesis)
• Politerpenos. que contienen más de 8 unidades de isopreno, incluyen
a los transportadores de electrones que son quinonas preniladas como
la plastoquinona y la ubiquinona, también poliprenoles de cadena larga
relacionados con las reacciones de transferencia de azúcares (por
ejemplo el dolicol), y también a enormemente largos polímeros como el
caucho o goma natural ("rubber"), usualmente encontrado en el látex.
Diversidad de TERPENOS
Hidrocarburos Pirrolicos
• Los compuestos mono o di pirrolicos son metabolitos intermediarios
para compuestos tetrapirrolicos
• El anillo fundamental porfina, con numerosos dobles enlaces
conjugados
• Porfirinas las mas importantes esta el grupo HEMO (protoporfirina IX
conjugada con Fe) y la CLOROFILA (protoporfirina IX modificada y
conjugada con Mg)
• Pigmentos biliares (bilirrubina y biliverdina)
• Porfina