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Conductividad de Soluciones Electroliticas

Química (Universidad Nacional Mayor de San Marcos)

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JU14FQAII-A

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad Del Perú, Decana de América)

Facultad de Química e Ingeniería Química

Departamento Académico de Fisicoquímica
Laboratorio de Fisicoquímica AII

CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES
ELECTROLÍTICAS.

Profesora: Andreina Reyes Yanes

Integrantes: Código

Mendoza Mamani, Ivan

16070088
Mauricio Vargas, Jeferson
16070050

Fecha de realización: 07 de noviembre de 2019

Fecha de entrega: 14 de noviembre de 2019

Lima – Perú

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2019-II
RESUMEN

La práctica tuvo como objetivo determinar la conductividad de soluciones de

electrolitos fuertes y débiles, y su relación con la concentración y la temperatura. Las
condiciones a las que se dio la practica fueron una T° de 21°C, una presión de 741.9
mmHg y %HR de 92%. Se obtuvo una concentración promedio de 0.1014 para la
estandarización de NaOH, preparándose soluciones de CH3COOH con una
concentración promedio de 0.0524 y HCl con una concentración promedio de 0.0520,
midiendo sus respectivas conductividades a diferentes concentraciones, con los datos
obtenidos se construyeron graficas de Λ vs √N, grafica de 1⁄Λ vs NΛ para el ácido
acético. A partir de estas graficas se calcularon las conductividades límites de ambos
ácidos y la constante de ionización del ácido acético. Se obtuvo como errores para la
conductividad equivalente a dilución infinita para el HCl y HAc correspondientes a
-7,376% y -97,85%, además del error de la constante de disociación del HAc para lo
cual se obtuvo 24%.

INTRODUCCIÓN

La medición de la conductividad se usa ampliamente en la industria para medir la

calidad del agua de las plantas de tratamiento de agua y en el caso de la planta de
desmineralización de aniones / cationes, para determinar cuándo se inicia el lavado a
contracorriente y la regeneración de la resina. El monitoreo de la calidad del agua de
alimentación tratada es de gran importancia para contribuir a la protección de los
generadores de vapor (calderas) contra la corrosión. También se utiliza para controlar la
calidad del agua de purga de la caldera y el condensado de vapor reciclado, donde los
sólidos iónicos disueltos pueden llevar a la descamación del tubo de la caldera. El agua
de enfriamiento en los intercambiadores de calor de circuito cerrado puede monitorearse
mediante una medición de conductividad para detectar fugas internas, lo que resulta en
material ácido proveniente del agua de enfriamiento que contamina el sistema, causando
daños importantes.

Otras aplicaciones incluyen:

• El monitoreo de los fluidos de limpieza del sistema en las industrias farmacéutica y de

alimentos para detectar la efectividad del ciclo de limpieza.

• Detección de interfaz de fluido donde los fluidos tienen niveles de conductividad

significativamente diferentes

• Monitoreo de sólidos iónicos disueltos en el agua potable de las instalaciones de

tratamiento de agua, como una medida de la "dureza" del agua entregada en la red de
suministro

• Monitoreo de los cursos de agua para detectar aguas residuales u otra contaminación.

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PRINCIPIOS TEÓRICOS

La conductividad es la capacidad que tienen las sustancias para conducir la corriente

eléctrica, esta conducción puede llevarse a cabo mediante electrones, iones en
disolución o iones gaseosos. La conductividad de las disoluciones se puede expresar
como:

Conductividad eléctrica (L).- Es la inversa de la resistencia ofrecida por una solución al

paso de la corriente eléctrica. Su unidad es mho, ohm-1 ó siemen (S).

Dónde: δ es la resistividad y 1/ δ es la conductividad específica k, la cual

depende de la naturaleza del electrolito y su concentración, y se expresa en S.cm-1; y
A/ℓ depende de aspectos geométricos relacionados con la celda de conductividad.

Ordenando adecuadamente la ecuación (2) se tiene:

La relación ( Al ) se denomina constante de celda, donde: ℓ es distancia entre los

electrodos y A área de los mismos

Conductividad Equivalente ˄,-Es la conductividad generada por cada eq-g/L de los

iones en disolución. Se expresa en S.cm2 .eq-1.

Donde N es la normalidad de la solución.

Conductividad Equivalente a dilución infinita ( ˄∞ ).-Es el valor al cual tiende la

conductividad equivalente de todas las soluciones electrolíticas al aumentar la dilución.

De acuerdo al valor de la conductividad, los electrolitos se pueden clasificar en:

a) Fuertes: Los que poseen una conductividad eléctrica elevada y ligero aumento de ésta
con la dilución. Ejm: HCl.

b) Débiles: Los que se caracterizan por poseer conductividad eléctrica baja y gran
aumento con la dilución. Ejm: CH3COOH

Si se relaciona la conductividad equivalente de un electrolito fuerte con la raíz cuadrada

de la concentración, eq-g/L, se obtiene una línea recta que extrapolada a concentración
igual a cero, da un valor exacto de la conductividad equivalente límite, cumpliéndose
1
con la ley de Kohlrausch: ˄=˄ −k ( N ) 2
∞

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Los electrolitos débiles no cumplen con la ley anterior. El proceso de disociación de un

electrolito débil puede ser representado por

y eligiendo los estados de referencia adecuados, se tiene la siguiente expresión para la

constante de equilibrio del proceso de disociación.

Arrhenius sugirió que el grado de disociación ( α ) de un electrolito débil, se puede

determinar con aproximación por la relación entre la conductividad equivalente del
electrolito y la conductividad equivalente a dilución infinita:

La constante de disociación para electrolitos débiles, también se puede expresar en

función al grado de disociación:

Combinando las ecuaciones 5 y 6, y reordenando los términos adecuadamente se

obtiene la ley de dilución de Ostwald:

Esta ecuación es lineal, donde

Son magnitudes constantes, y el gráfico de 1/˄ vs N˄, permite calcularlas.

Calibración Conductimetro: Es un dispositivo electrónico que está pensado para operar

no solo en contexto propios de laboratorio, son también directamente en campo. Y como
todo aparato o empresa, debe pasar instancias de ajuste y calibración, que en el caso del
conductimetro tiene sus particularidades y especificidades.

Lo que hace concretamente es medir la conductividad de los materiales involucrados en

un estudio, análisis o experimento puntual. Lo que informa este atributo-nos referimos
claro está a la conductividad es cuan fácilmente es atravesado ese material-o esa
solución- por la electricidad; es decir, informa cuál es su nivel de conductividad
eléctrica.

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Este nivel dependerá por una parte de la partícula estructura molecular y atómica de esa
solución o material; y por otra parte de sus atributos físicos específicos. (1ZWEI –
calibración conductimetro)

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Se comenzó con la estandarización del hidróxido de sodio para masas de biftalato de

potasio de 0.2078, 0.2070 y 0.2062 con un volumen gastado de 10, 10.3 y 10.5 mL
respectivamente obteniendo así su concentración corregida de 0.1017, 0.1014 y 0.1010
respectivamente. Luego se procedió con la valoración del ácido clorhídrico 0.05M con
un gasto de volúmenes de 9.9 y 9.4 mL con una concentración corregida de 0.0532 y
0.0517 respectivamente. Valorando también una muestra de ácido acético 0.05M con un
gasto de volúmenes de 10.3 y 10.2 mL con una concentración corregida de 0.522 y
0.517 respectivamente. Continuamente se procedió a la calibración del conductímetro,
una vez encendido en un vaso de precipitado se llenaba una cantidad de agua
desionizada adecuada para la experiencia en la cual tenía que sobreponerse a la marca
del electrodo prosiguiendo así con tres lavados consecutivos y en cada paso realizar
movimientos rotacionales para eliminar las posibles burbujas generadas, observando en
el conductímetro el comportamiento en cada lavado acompañado de un termómetro y
verificar su comportamiento, este proceso se repitió en las dos primeras instancias antes
de tomar cada lectura de soluciones muestras. Las cuales fueron para KCl(0.01N) a una
T° de 22.3°C se obtuvo una conductividad especifica de 1324µS, para el HCl(0.05N) a
una T° de 22.1°C se obtuvo 20mS, para el CH 3COOH(0.05N) a una T° de 22.2°C se
obtuvo 389µS,para el CH3COOH(0.01N) a una T° de 22.0°C se obtuvo 406µS, para el
HCl(0.01N) a una T° de 21.7°C se obtuvo 4.79mS, para el CH3COOH(0.00064N) a una
T° de 21.7°C se obtuvo 46.1µS, para el HCl(0.00064N) a una T° de 21.9°C se obtuvo
280µS, para el CH3COOH(0.02N) a una T° de 21.8°C se obtuvo 110µS y finalmente
para el HCl(0.002N) a una T° de 21.9°C se obtuvo 1.05mS.

TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

Tablas de datos:

Tabla N°1: Estandarización del NaOH con biftalato de potasio

Volumen gastado de NaOH Concentración corregida Concentración promedio

Masa de biftalato de K (g)
(ml) (mol/L) (mol/L)

0,2078 10,0 0,1017

0,2070 10,3 0,1014 0,1014

0,2062 10,5 0,1010

Tabla N°2: Valoración de HCl

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Volumen gastado de NaOH (mL) Concentración corregida (mol/L) Concentración promedio (mol/L)

9,9 0,0532
0,0524
9,4 0,0517

Tabla N°3: Valoración de CH3COOH

Volumen gastado de NaOH (mL) Concentración corregida (mol/L) Concentración promedio (mol/L)

10,3 0,0522
0,0520
10,2 0,0517

Tabla N°4: Conductividad específica y conductividad equivalente

Concentración Conductividad Temperatura Conductividad Conductividad

Solución Específica (Scm-1) Equivalente (S cm2 mol-1)
(mol/L) eléctrica (S) (°C)
HCl 0,05 20 m 22,1 0,0192 366.28
HCl 0,01 4,79 m 21,7 0,0046 438.62
HCl 0,002 1,05 m 21,9 0,0010 480.75
HCl 6,4×10-4 280 μ 21,9 0,0003 401.82
CH3COOH 0,05 389 μ 22,2 0,0004 8.32
CH3COOH 0,01 406 μ 22,0 0,0003 37.53
CH3COOH 0,002 110 μ 21,8 0,0001 50.36
CH3COOH 6,4×10-4 46,1 μ 21,7 0,000044 67.16

Tabla N°5: Constante de celda

LKCl (S) l/A (cm-1)

132400 0,00096

Tabla N°6: Datos teóricos de la constante de ionización y de conductividad específica

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k (Scm-1) a 22°C
KCl
0,00127303
Ki ∞( S cm2 mol-1)
HAc
1,75×10-5 367,27
2 -1
∞( S cm mol )
HCl
425,95

Tabla N°7: Grados de disociación y constantes de ionización

α (grado de ki ki (promedio)
Concentración de HAc.
disociación)
0,052 0,0115 6.897×10-6
0,0104 0,0517 2.926×10-5 1.33×10-5
0,0021 0,0693 1.084×10-5
0,00066 0,0924 6.212×10-6

Tabla N°8: Porcentaje de error

Valor experimental Valor teórico % Error

∞ HCl 457,37 425,95 -7,376
∞ HAc. 726,6496 367,27 -97,85
ki HAc. 1.33×10-5 1,75×10-5 24

EJEMPLO DE CÁLCULOS

a) Obtenga la constante de celda a partir de la medición de la conductividad de KCl.

l
k =L( )
A
Donde:
k: conductividad específica
L: conductividad eléctrica*
l/A: constante de celda

k l
=( )
L A

132400 μ S l
−1
=( )
0,00127303 Sc m A

( Al )=1,006 × 10 −4
c m−1

b) Determine las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones

Para la estandarización de NaOH:

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¿ Eq−g (base)=¿ Eq−g( ácido )

m bif .de K
N b ×V b=
P . E bif .de K

0,2078
N b=
204,22 ×0,01

N b=0,1018

Para la solución de HCl ≈ 0,05N:

N a ×V a=N b × V b
N a ×20 ml=0,0998 ×9,9

N a=0,0525

Para las diluciones del HCl:

0,0525× 50
N 0,01 N =
250

N 0,01 N =0,0105

c) Calcule la conductividad específica (k) de todas las soluciones, para ellas calcule también la
conductividad equivalente ().

Conductividad específica:

l
k =L( )
A

Para el HCl 0.05 N:

k =20000 S ×1,006 × 10−4 c m−1

−1
k =2,012 Sc m

Conductividad equivalente:
k × 1000
¿
N

Para el HCl 0,05 N:

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−1
2,012 Sc m × 1000
¿
0,05 N

¿ 2,012 Sc m2 mol −1

d) Grafique  vs N1/2 para el HAc. y para el HCl.

 vs N1/2 (HCl)
600
480.75
500 438.63
401.82
 (S cm2 mol-1)

400 f(x) = − 352.11 x + 457.37 366.29

300

200

100

0
0.0000 0.0500 0.1000 0.1500 0.2000 0.2500
N1/2 (mol/L)

1 /2
¿ ∞+k N

1/ 2
¿ 457,37−352,11 N

 vs N1/2 (HAc.)
80
67.16
70
R² = 0.98
60
 (S cm2 mol—1)

50.36
50
37.54
40
30
20
8.32
10
0
0.0000 0.0500 0.1000 0.1500 0.2000 0.2500
N1/2 (mol/L)

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e) Calcule la conductividad límite y la constante de ionización del HAc. aplicando las variables indicadas en
la ecuación 7 y la conductividad límite para el HCl aplicando la ley de Kohlrausch.

Para el HAc.:

1 1 N
= +
❑ ∞ ∞2 K
i

1/ vs N
0.14000
0.12018
0.12000
1/ (1/S cm2 mol—1)

0.10000
0.08000
f(x) = 180.92 x + 0
0.06000
0.04000 0.02664
0.014890.01986
0.02000
0.00000
0.0000000 0.0001000 0.0002000 0.0003000 0.0004000 0.0005000
N (Scm2L-1)

1
=180,92+ 0,0014( N )
❑

Cálculo la conductividad límite del HAc.:

1
=0,0014
∞

∞=726,6496 Sc m2 mol−1

Cálculo del grado de ionización

α= ❑
∞

8,3207
a=
726,6496

a=0,0155

Cálculo de la constante de ionización HAc.:

α 2× N
K i=
1−α

0,01552 × 0,0520
K i=
1−0,0155

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−6
K i=6,897 × 10

Cálculo de
 vs N1/2 (HCl) la
600
480.75
500 438.63
401.82
 (S cm2 mol—1)

400 f(x) = − 352.11 x + 457.37 366.29

300

200

100

0
0.0000 0.0500 0.1000 0.1500 0.2000 0.2500
N1/2 (mol/L)

conductividad límite del HCl:

¿ 457,37−352,11 N 1/ 2

Cálculo de la conductividad límite para el HCl:

∞=457,37

f) Compare sus resultados experimentales con los datos teóricos de  del HAc y del HCl; y de la
constante de ionización del HAc.

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Para el HCl:

425,95−457,37
%Error= ×100 %
425,95

%Error=−7 , 376 %
Para la constante de ionización del HAc.:

1.75× 10−5−1.33 ×1 0−5

%Error= ×100 %
1.75 ×10−5

%Error=24 %

ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

En el valor de la conductividad equivalente a dilución infinita del HCl obtuvimos un error
aceptable, caso contrario del ácido acético lo cual nos sugiere que se hizo una mala calibración
en el equipo. Las gráficas muestran una disminución lineal de la conductancia con respecto a la
raíz cuadrada de la concentración con lo cual se pudo hallar bajo la ecuación de Kohlrausch. La
conductividad molar depende de la concentración del electrolito, sería independiente de la
misma si la conductividad fuese directamente proporcional a la concentración, pero esto no es
así debido a que la interacción entre los iones es dispositiva a concentraciones bajas y
asociativa a concentraciones altas

CONCLUSIONES

La conductividad equivalente para el electrolito fuerte disminuyó paulatinamente a

medida que aumentó la concentración del mismo en solución y para el electrolito débil
aumentó rápidamente a medida que aumento su concentración en solución.

El grado de disociación de los iones aumenta con la dilución, es por eso que en una
dilución infinita la conductividad infinita depende de la temperatura a la que se trabaja
ya que a mayor temperatura esta aumentará.

BIBLIOGRAFÍA
1) Diaz O.(2003)” El ion calcio: su regulación y función en la célula ß pancreática”SCIELO”.
v.14 n.3. Ciudad de la Habana

2) CRC Handbook of Chemistry and Physics 97th Edition W.M. Haynes Editor-in-Chief pag.
5-71,72,74

3) Marón S., Lando, ’Fundamentos de Fisicoquímica’’, 1era Edición, Editorial Limusa,

México, 1978. Pág 918 – 920

4) Gilbert Castellan. Fisicoquímica, 1º Edición. Editorial Fondo Educativo Interamericano,

Pág 805 - 808

ANEXO

Describa las diferencias del mecanismo de la conducción por iones hidrogeno del
mecanismo de los otros iones.

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El mecanismo Grotthuss consiste en una sucesión de "saltos" de protones (H+) a

través de una red de puentes de hidrógeno, de molécula a molécula. Cuando el proceso
ocurre en agua líquida, un protón es liberado por un ión hidronio inicial, e hidratado
inmediatamente por una molécula de agua asociada a dicho ión hidronio mediante un
puente de hidrógeno. En esto consiste el llamado salto de un protón. El salto de un
protón causa que la molécula de agua aceptora del protón se transforme en un segundo
ión hidronio. Ahora, si este segundo ión hidronio se encuentra asociado mediante un
puente de hidrógeno a una tercera molécula de agua, entonces el fenómeno se repite:
ocurre un segundo salto de protón. Una sucesión de saltos de protones es decir, de
liberaciones e hidrataciones de cationes hidrógeno, conforma aquello que se denomina
el mecanismo Grotthuss.(mecanimos de grotthuss).

Para el mecanismo de los otros iones Se plantea que el mecanismo general de acción del
Ca2+ es el siguiente: cuando las concentraciones del Ca2+ citoplasmático se mantienen
en niveles bajos (10-00 nmol/L), las células permanecen quiescentes; sin embargo,
cuando esas concentraciones se elevan (500-1 000 nmol/L) dichas células se activan
para realizar sus funciones específicas. Existen sensores intracelulares responsables de
la detección de los aumentos de Ca2+, como son la calmodulina (CAM) y la troponina
C (TnC). Esta señal es traducida en respuestas específicas de las células. La activación
de las células está determinada por un balance entre mecanismos Ca2+-ON y Ca2+-
OFF (figura 1). Como se detalla a continuación, todos los elementos que promueven la
entrada de Ca2+ hacia el citosol forman parte de los mecanismos ON, y los que realizan
la función contraria se incluyen en los mecanismos OFF.

Describa y proponga un método experimental para un sistema homologo que aplique los
objetivos de la práctica

.La medida de la resistencia eléctrica de una solución es la base para la medida de la

conductancia de la misma. Para ello, se utiliza una celda de conductividad conectada a
un puente de Wheatstone adaptado para funcionar con una fuente corriente alterna, el
puente de Kohlrausch.

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El puente descrito en la Figura 4 consta de un juego de 4 resistencias (una de ellas la

resistencia de la disolución), una fuente de corriente alterna y un galvanómetro (G). La
resistencia variable R2 se modifica su valor hasta que la lectura en el galvanómetro sea
nula. Posteriormente aplicando las leyes de Kirchhoff, con el valor de R2 y conociendo
R1 y R4 se puede calcular R3 (resistencia de la disolución). La utilización de la
corriente alterna no es arbitraria. Si se utilizara unA corriente continua se produciría
polarización en los electrodos (acumulación de carga en las capas de disolución en
contacto con los electrodos) y electrólisis en la solución. Sin embargo, una corriente
alterna con una frecuencia mayor que 20 kHz evita estos fenómenos, pues la carga
acumulada durante la primera mitad del ciclo se elimina en la otra mitad. La mayoría de
las celdas se construyen con dos electrodos (láminas) de Pt fijos al vidrio de la misma,
en campana para evitar cambios en la geometría de la misma. Las láminas de Pt son
recubiertas de Pt finamente dividido, para evitar la polarización (reacciones netas en los
electrodos) y la corrosión de los mismos. La campana de vidrio es para evitar el
movimiento brusco del electrolito y falsear la medida realizada, también para evitar
golpes en los electrodos. El valor de constante de la celda, k, es una caracteriza de la
misma. Las celdas con valores de constante en el entorno de 1 cm-1 usualmente poseen
electrodos pequeños y espaciados, mientras que las celdas con valores de constante en el
entorno de 0.1 cm-1 poseen electrodos grandes y poco espaciados. Como k es un factor
que refleja una configuración física particular de la celda, el valor observado de la
conductancia debe ser multiplicado por el valor determinado de la constante de la celda
para obtener la conductividad. Por ejemplo, para una lectura de conductancia de 200 S
usando una celda de constante 0.1 cm-1 el valor de conductividad será de 200 x 0.1 = 20
S cm-1.

Adjunte y comente brevemente una publicación científica de los últimos 5 años en

referencia al estudio realizado.

Estudio de conductividad eléctrica en la formación de micelas de líquidos iónicos de

imidazolio de cadena larga en solución acuosa. La conductividad eléctrica se midió para
soluciones acuosas de líquidos iónicos de imidazolio de cadena larga (IL), bromuros de
1-alquil-3-metilimidazolio con cadenas alquilo C12-C16. Los puntos de rotura
aparecieron en la gráfica de conductividad específica (κ) vs concentración (c) indica que
los agregados moleculares, es decir, las micelas, se forman en soluciones acuosas de
estas especies de IL. La concentración micelar crítica (cmc) determinada a partir de la
gráfica de κ vs c es algo menor que la de los tensoactivos catiónicos típicos, los
bromuros de alquiltrimetilamonio con la misma longitud de cadena de hidrocarburo.
Los datos de conductividad eléctrica se analizaron de acuerdo con el modelo de
electrólito mixto de solución micelar, y se estimaron el número de agregación, n, y el
grado de unión del contraión, β. Los valores n de las presentes IL son algo más
pequeños que los reportados para los bromuros de alquiltrimetilamonio, lo que puede
atribuirse a la masa del grupo de cabeza catiónica de las especies de IL.

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