Hidrocarburos Aromaticos III 2020
Hidrocarburos Aromaticos III 2020
Hidrocarburos Aromaticos III 2020
Objetivos.
1. Conocer la historia y los científicos que apartaron sus descubrimientos a la identificación de
compuestos aromáticos
2. Identificar las características y fundamentos del carácter aromático y saber nombrar los
compuestos aromáticos y sus derivados.
3. Determinar el mecanismo de sustitución electrofílica aromática y predecir los productos en
reacciones comunes como: halogenación, nitración, sulfonación, alquilación y acilación de Friedel-
Crafts.
4. Conocer la naturaleza activante y desactivante, así como la orientación orto-para y meta de los
sustituyentes y utilizar este conocimiento para predecir la o las posiciones de sustitución
electrofílica aromática sobre moléculas que contienen sustituyentes en anillos aromáticos.
5. Predecir los productos de reacción de compuestos aromáticos y emplear esas reacciones en el
diseño de síntesis.
6. Conocer los principales compuestos aromáticos heterocíclicos de interés industrial y sus
principales aplicaciones.
En 1825, Faraday aisló un compuesto puro que presentaba un punto de ebullición de 80ºC, a partir de una
mezcla aceitosa que condensaba del gas del alumbrado, que era el combustible que se empleaba en las
lámparas de gas. El resultado del análisis elemental realizado a dicho compuesto mostraba una proporción
de carbono e hidrógeno de 1:1, lo cual resultaba ser inusualmente pequeña, ya que teóricamente
corresponde a una fórmula empírica de CH.
Ya a finales del siglo XIX se fueron descubriendo muchos otros compuestos que parecían estar
relacionados con el benceno pues tenían bajas relaciones de hidrógeno a carbono y despedían aromas
agradables, además presentaban la peculiaridad de que se podían convertir en benceno o compuestos
afines. A este grupo de compuestos se le llamo aromáticos por presentar aromas agradables.
Posteriormente el estudio de la estabilidad que presentaban estos compuestos, llevo consigo que el
término aromático se utilizara para designar a compuestos que presentaban una estabilidad muy similar,
independientemente de su olor. Como consecuencia a los otros compuestos orgánicos que no presentaban
estas características (alcanos, alquenos, alquinos,....) se les denomino alifáticos que significa semejantes a
las grasas.
En general, podemos decir que los compuestos aromáticos están constituidos por el benceno y todos
aquellos compuestos que presentan un comportamiento químico similar y que dan lugar a la serie
aromática, la cual se construye a partir del benceno, fundamentalmente de dos formas:
Aunque el benceno se conoce desde 1825, y sus propiedades físicas y químicas son mejor conocidas que
la de cualquier otro compuesto orgánico, su estructura no pudo ser determinada de forma satisfactoria
hasta 1931. El principal problema era debido no a la complejidad de la molécula en sí, sino que era
consecuencia del limitado desarrollo de la teoría estructural alcanzado en aquella época.
Como ya señalamos se conocía su fórmula molecular (C 6 H6 ), pero el problema estaba en conocer como se
disponían los átomos en la estructura. En 1858 Kekulé propuso que los átomos de carbono se podían unir
entre sí para formar cadenas. Posteriormente en 1865 propuso para poder resolver el problema del
benceno, que estas cadenas carbonadas a veces se pueden cerrar formando anillos. Para representar la
estructura del benceno se habían propuesto las siguientes:
Todos estos intentos de representar la estructura del benceno representaban las distintas formas en
que se trataba de reflejar la inercia química del benceno. Recientemente Van Temelen sintetizó el
benceno de Dewar "biciclo (2,2,0) hexadieno", sustancia que sufre una rápida isomerización de
enlace de valencia para dar benceno.
Los compuestos aromáticos son el benceno y los compuestos de comportamiento químico similar. Las
propiedades aromáticas son las que distinguen al benceno de los hidrocarburos alifáticos. La molécula
bencénica es un anillo de un tipo muy especial. Hay ciertos compuestos, también, que parecen diferir
estructuralmente del benceno y sin embargo se comportan de manera similar. Resulta que estos
compuestos se parecen estructuralmente al benceno, en su estructura electrónica básica, por lo que
también son aromáticos.
En cambio, veremos que los hidrocarburos aromáticos se caracterizan por su tendencia a sustitución
heterolítica. Además, estas mismas reacciones de sustitución son características de anillos aromáticos
dondequiera que aparezcan, independientemente de los otros grupos funcionales que la molécula pudiera
contener. Estos últimos afectan a la reactividad de los anillos aromáticos, y viceversa.
Benceno
Propiedades físicas. El benceno es un líquido incoloro, móvil con olor dulce a esencias.
Es soluble en éter, nafta y acetona. También se disuelve en alcohol y en la mayoría de los solventes
orgánicos.
Disuelve al yodo y las grasas.
Su densidad es de 0,89 gramos sobre centímetros cúbicos.
Punto fusión: 5,5 °C.
Punto ebullición: 80°C.
Fórmula: C 6 H6 .
Para que un compuesto sea aromático, y por tanto posea una elevada estabilidad termodinámica y una
reactividad química diferente de la de los alquenos y polienos conjugados, debe cumplir las siguientes
condiciones:
2) Cada átomo de carbono del anillo debe presentar hidridación sp2, u ocasionalmente sp, con al menos
un orbital p no hidrizado.
3) Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo continuo de orbitales paralelos. La estructura
debe ser plana o casi plana para que el solapamiento de los orbitales p sea efectivo.
Para que un compuesto sea aromático el número de electrones p en el sistema cíclico tiene que ser 4n + 2,
siendo n un número entero.
Si el número de electrones pí en el sistema cíclico es 4n, siendo n un número entero, el compuesto es anti-
aromático.
REGLA DE HUCKEL
Se definen como compuestos aromáticos aquellos que presentan orbitales moleculares cíclicos planos,
conteniendo 4 n +2 electrones П deslocalizados, en donde n es un número entero, positivo incluyendo el
cero. Ejemplos:
Algunos derivados monosustituidos del benceno tienen nombres comunes ampliamente aceptados .
En bencenos disustituidos se emplean los prefijos orto (benceno 1,2-disustituido), meta (benceno 1,3-disustituido)
y para (benceno 1,4-disustituido) para indicar la posición de los sustituyentes en el anillo.
CH3 COOH OH
CH3 Br
CH3
H3CO NO2
Br
1,2,3 Trimetil Benceno Ac. 2,4 Dibromo Benzoico 3- Metoxi – 5 – Nitro - Fenol
Br Br
Br NO2 NO2
Hexa bromo Benceno 2,4,6 – Trinitro Fenol 2,4,6 – Trinitro Tolueno
Ac. picrico TNT
+ H2 O
La cloración se puede llevar a cabo de forma similar a la bromación. La reacción con flúor y yodo se
realiza muy poco frecuentemente. En el caso del flúor la reacción es dificil de controlar por su elevada
reactividad. Por el contrario, el yodo reacciona lentamente y tiene un equilibrio desfavorable.
El benceno reacciona con los haluros de alquilo, en presencia de Cloruro de aluminio anhidro como
catalizador, formando homólogos.
El ataque sobre el anillo bencénico por el ion CH3 electrofilico es semejante al realizado por el ion Cl en
la halogenación
En el caso más simple, la reacción entre un haluro de acilo y una molécula de benceno en presencia de un
ácido de Lewis como catalizador, habitualmente AlX3 . Los productos son acilbenceno (o fenilcetona) y
haluro de hidrógeno.
Las reacciones más comunes del benceno son las reacciones de sustitución. Los sustituyentes producen
diversos efectos sobre la reactividad y orientación de una nueva sustitución. Considerando estos efectos
los sustituyentes se clasifican en:
Reactividad
o Activadores. Aumentan la reactividad.
o Inhibidores. Disminuyen la reactividad.
Orientación
o Ortoparadirigentes. El nuevo sustituyente se sitúa en posición orto o para respecto a él
(pero no meta).
o Metadirigentes. En nuevo sustituyente se sitúa en posición meta respecto a él.
En general, los activadores son ortoparadirigentes y los inhibidores son metadirigentes.
Activadores potentes
Activadores moderados
Orientadores orto-para
Activadores débiles
Inhibidores débiles
Inhibidores potentes
Orientadores meta
Inhibidores moderados