Presentación Aromáticos Monosustituidos
Presentación Aromáticos Monosustituidos
Presentación Aromáticos Monosustituidos
Por fin encontr la estructura del benceno, es un cclico de seis carbonos y seis hidrgenos con dobles enlaces alternados.
HIDROCARBUROS AROMTICOS
Son compuestos que son similares al benceno en estructura y comportamiento qumico.
Benceno
Lquido con olor caracterstico
Fue descubierto en 1825 por Michael Faraday a partir de una mezcla aceitosa que condensaba del gas de alumbrado. Es txico (depresor del sistema nervioso central que afecta la mdula sea; carcingeno)
En 1865 Kekul, un qumico alemn, public su hiptesis acerca de la estructura del benceno considerndola como un cclico de seis carbonos y seis hidrgenos con dobles enlaces alternados.
Esta estructura con dobles enlaces alternados localizados no logr explicar algunas de las propiedades del benceno.
Debido a que el ciclohexeno libera 28.6 kcal/mol, se esperara que el benceno liberara (3 x 28.6) 85.8 kcal/mol.
2. Adicin contra sustitucin. Los compuestos con C=C tpicamente sufren reacciones de adicin, tal como la bromacin. Qu sucede en el caso del benceno?
3. Estudios de rayos X revelaron que en el benceno los seis enlaces carbono-carbono presentaban una longitud de 1.39 . Por qu el benceno posee 6 enlaces intermedios entre C=C (1.34 ) y C C (1.54 )? Todo lo anterior indica que el benceno no es una estructura con los enlaces pi localizados, sino que stos se encuentran en resonancia.
=
Formas contribuyentes al hbrido de resonancia
Hbrido de resonancia
Analoga de la Resonancia
Todo aquel compuesto que se puede representar con dos o ms estructuras con diferente ordenamiento de electrones pero idntico ordenamiento de tomos, presentar resonancia. Hbrido de resonancia Molcula o in que presenta electrones deslocalizados y posee por lo tanto un orbital molecular deslocalizado.
Ejemplos de resonancia:
Deslocalizacin de electrones pi
Nomenclatura de Compuestos Aromticos 1. Muchos de los hidrocarburos aromticos reciben nombres especiales que se toman como base en el sistema IUPAC:
Benceno
Tolueno
Fenol
cido bencensulfnico
cido benzoico
Anisol
Benzaldehdo
Anilina
Estireno
o-Xileno
m-Xileno
p-Xileno
cido ftlico
cido isoftlico
cido tereftlico
Piridina
Pirrol
Furano
Tiofeno
2. En el caso de un hidrocarburo aromtico monosustituido que no recibe nombre especial, se nombra el sustituyente y se le aade la palabra benceno.
Clorobenceno
Nitrobenceno
Bromobenceno
Etilbenceno
3. Si se encuentran unidos dos sustituyentes al anillo aromtico, se deber especificar la posicin relativa de stos utilizando los prefijos orto (o-), meta (m-) o para (p-), o bien se utilizarn nmeros.
Sustituyente
(1,2-Dietilbenceno)
p-Cloronitrobenceno
o-Bromoclorobenceno
o-Dietilbenceno
4. Si uno de los grupos unidos al anillo le da nombre especial al compuesto, ste deber nombrarse como derivado de l.
cido m-bromobenzoico
P-Bromofenol
5. Si estn unidos tres o ms grupos al anillo bencnico, se debern utilizar nmeros para indicar su posicin relativa. a) Si los sustituyentes no proporcionan nombre especial al compuesto, simplemente se numerar tratando que a stos les toquen los nmeros ms bajos posibles y se dar el nombre de dichos sustituyentes.
1,2,4-Tribromobenceno
b) Si los grupos unidos al anillo no son todos iguales, el grupo que se nombra a lo ltimo se sobreentender que est en la posicin uno y los dems se nombraran conforme vayan aumentando en la posicin de carbonos o bien por orden alfabtico.
2-Bromo-3-nitroclorobenceno
1,3-Dibromo-5-nitrobenceno
c) Si uno de los grupos que da nombre especial est presente, el compuesto se nombra considerando al grupo especial en la posicin uno.
2,4,6-Trinitrotolueno
cido 2,5-dimetilbencensulfnico
cido 3-Bromo-4-metoxi-5-nitrobenzoico
CH3 o-tolil
CH3
p-tolil
C C CH = CH2
4-Fenil-1-buten-3-ino
Ejercicios
1.
2.
3.
4.
5.
6.
CH2Br
7. 8.
9.
10.
11.
12.
13.
F
14.
NH2 CH2CH3
15.
OCH3
CH(CH3)CH2CH3
16.
17.
18.
19.
Cada uno de los tomos en el anillo debe tener orbitales p los cules deben traslaparse (normal y parcial).
La estructura debe ser plana (o casi plana) para que el traslape de los orbitales p sea ms efectivo. Debe ocurrir deslocalizacin de electrones pi.
El sistema es aromtico, si el nmero de electrones pi en el cclico es (4n + 2), donde n es un nmero entero
Comportamiento Qumico de Hidrocarburos Aromticos Llevan a cabo reacciones Electroflica Aromtica (SEA).
de
Sustitucin
La sustitucin le permite al anillo conservar su orbital molecular deslocalizado y por lo tanto su estabilidad.
Halogenacin
Se obtienen halobencenos Se requiere de un cido de Lewis como catalizador cuya finalidad es polarizar a la molcula de halgeno y facilitar la formacin del electrfilo. Electrfilo: ion halogenonio (Br+ o Cl+)
Mecanismo de Halogenacin 1. Se polariza la molcula de halgeno por accin del cido de Lewis (catalizador)
Mecanismo de Halogenacin
Nitracin
Mecanismo
1. Generacin del electrfilo
Reaccin cido-base. Protonacin del grupo hidroxilo para transformarlo en un buen grupo saliente. Especie electroflica: ion nitronio (NO2+) formada por la prdida de agua a partir del cido ntrico.
La nitracin es una reaccin muy utilizada como prueba para la identificacin de anillos aromticos; la formacin de una coloracin amarilla indica prueba positiva.
Sulfonacin
Mecanismo de Sulfonacin
Primer paso:
2 H2SO4
H 3 O+
HSO4-
SO3
Paso dos: Los electrones pi del C=C aromtico actan como nuclefilo atacando al S electroflico. Esto destruye la aromaticidad dando un in bencenonio sulfonado como intermediario.
Paso 3: Prdida de un H+ del carbono que porta el grupo sulfonil, regenerndose el C=C y el sistema aromtico.
Paso 4: El oxgeno negativo del anin bencensulfonato ataca a un protn del in hidronio formando el cido bencensulfnico.
CH2CH2CH2CH3