Flotacion
Flotacion
Flotacion
Resumen
Calcopirita
100
pH 6
80 pH 10
40
20
0
-200 -100 0 100 200 300 400 500 600 700 800
Eh, mV (ENH)
Figura 1. Flotabilidad natural de pirita en función del potencial de oxidación a varios valores de pH
(Cabrera Tejeda, 2005).
Con la oxidación de la superficie se producen iones Cu(II) y Fe(III) los cuales se hidrolizan
formando hidróxidos, que predominan a altos valores de pH. Estos hidróxidos de cobre y
fierro se adhieren en la superficie de calcopirita rica en sulfuro disminuyendo su
hidrofobicidad, de acuerdo a los equilibrios químicos siguientes (Fairthorne et al., 1997a):
100
60
CONC. INICIAL
40 DE COLECTOR:
Sin XEK
1x10- 4 M XEK
20 5x10- 4 M XEK
1x10- 3 M XEK
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 2. Flotabilidad de calcopirita en función del pH a varias concentraciones del colector xantato
etílico de potasio (Cabrera Tejeda, 2005).
R O C H
S N R´
-5
-6
-6
CONC. INICIAL
DE EIPTC 1X10-4 M
-7 Sin acondicionamiento
Con acondicionamiento
0.01 M KCl
-7
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
100
FLOTABILIDAD, por ciento
80
pH 8
EIPTC
60 XE K
0.01M KCl
40
20
-9 -8 -7 -6 -5 -4 -3 -2
LOG[CONCENTRACIÓN INICIAL COLECTOR], moles./Lt
40
CALCOPIRITA 50 mg/L
CONC INICIAL DEXTRINA 100 mg/L
35
ADSORCIÓN DE DEXTRINA, mg.m-2
400 mg/L
1% peso
S/oxI 50 mg/L
-38 m
0.01 M KCl S/oxI 100 mg/L
30 S/oxI 400 mg/L
25
20
15
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 6. Adsorción de dextrina en función de pH sobre calcopirita oxidada y sin oxidar a varias
concentraciones de dextrina (Cabrera Tejeda, 2005).
100
60
pH 8
40
30 Min.
[XEK] = 1x10-3 M
[EIPTC] = 1x10-3 M
20
0
0 40 80 120
CONC. DEXTRINA, mg/L
Molibdenita
El mineral molibdenita tiene una unidad estructural hexagonal, que muestra la presencia de
capas poliédricas en coordinación con prismas trigonales, donde cada átomo de Mo está
rodeado por un prisma trigonal de átomos de azufre. La estructura cristalina de MoS2, se
presenta en la Figura 8. En esta estructura cristalina se tienen dos tipos de enlaces: 1)
enlaces covalentes entre átomos de Mo-S y 2) enlaces de van der Waals entre capas de S-
Mo-S. Debido a esta característica estructural, las partículas de MoS2 presentan dos tipos
distintos de superficie: 1) una superficie que se crea por ruptura de enlaces de van der
Waals, que se conoce como “cara” y 2) una superficie que se genera por ruptura de enlaces
Mo-S, que se conoce como “borde”.
Figura 8. Estructura cristalina de molibdenita, donde se muestran las caras que son hidrofóbicas y
los bordes que son hidrofílicos.
Por otro lado, la ruptura de cristales de molibdenita por los bordes, crea superficies polares,
que son químicamente activos con el agua, formando tiomolibdatos. Fuerstenau y Chander
(1974) proponen que las especies HMoO4- y MO42- determinan la carga eléctrica en los
bordes, que tienen una alta afinidad con el agua. Por tanto, el borde presenta
características hidrofílicas.
Este carácter hidrofóbico de la cara e hidrofílico del borde se ha corroborado con estudios
de medición de ángulo de contacto de burbujas de aire sobre la cara y bordes de cristales de
MoS2 (Madrid Ortega, 2005). Los resultados se presentan en la Figura 9, donde se puede
observar que la cara es hidrofóbica en un amplio intervalo de pH, por su alto valor de
ángulo de contacto; mientras que el borde es hidrofílico, dado que el valor del ángulo de
contacto es cero.
70
50
40
30
Cara,
Cara,Sin
sin CaCl2
CaCl2
20 Cara,
Cara,0.001M
0.001 MCaCl2
CaCl2
Cara, 0.01 M
Cara 0.01 M CaCl
CaCl22
10 Borde,
Borde,sin
sinCaCl2
CaCl2
0
2 4 6 8 10 12
pH
Figura 9. Angulo de contacto de caras y bordes de cristales de molibdenita en función del pH. Se
presenta también el ángulo de contacto de la cara de cristales de molibdenita en función de pH en
presencia de varias concentraciones de iones calcio (Madrid Ortega, 2005).
80
Fracción de
RECUPERACIÓN, por ciento
70 tamaño
-150+75
-150 +75 m
60
-75+45
-75 +45 m
50
-45+38
-45 +38 m
40
30
20
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 10. Flotabilidad de molibdenita de distintos tamaños en función del pH (Madrid Ortega,
2005).
-10
-20
-30
-40
-50
Chander, Fuers tenau; 1974
-60
Hoover, Malh otra; 1976
L ópez Valdivieso; 1980
-70 Raghavan, Hs u; 1984
Madrid Ortega ; 2005
-80
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 11. Potencial zeta de distintas muestras de molibdenita en función de pH (En Madrid
Ortega, 2005).
Con el incremento del potencial zeta, la repulsión eléctrica entre la partícula de MoS2 y la
burbuja de aire aumenta, dando como resultado una disminución de la probabilidad de
adherencia entre partícula y burbuja. Esta probabilidad de adherencia disminuye cuanto
menor es el tamaño de la partícula, dado que la relación cara/borde decrece.
Ca2+
-4
-6
CaOH
+
-8 Ca(OH)2(ac)
Ca(OH)2(s)
-10
4 6 8 10 12 14
pH
Figura 12. Diagrama de distribución de especies de calcio, concentración total de 10-3 mol/l.
Los iones calcio presentan una baja afinidad por las caras de MoS2 y disminuyen levemente
el ángulo de contacto, tal como se muestra en la Figura 12. Estos iones en la forma de
CaOH+, tienen una alta afinidad por los bordes de MoS2, adsorbiéndose específicamente
con los sitios aniónicos de molibdato, que se demuestra con los resultados de potencial zeta
de la Figura 13. En esta figura, se nota que la presencia de iones calcio hace menos
negativo el potencial zeta de MoS2 y su máximo efecto en este potencial zeta se tiene en el
intervalo de pH donde la concentración de CaOH+ es máxima (Figura 12). Raghavan y Hsu
(1984) han propuesto la formación de molibdatos de calcio en los bordes de molibdenita.
-10
-20
POTENCIAL ZETA, mV
-30
-40
MOLIBDENITA
Adición de CaCl2
-50 Sin Ca Cl2
0.00 1 M
-60 0.00 2 M
0.01 M NaCl
-70
0 2 4 6 8 10 12
pH
Figura 13. Potencial zeta de MoS2 en función de pH en ausencia y presencia de iones calcio
(Madrid Ortega, 2005).
50
20
10
0
0.000 0.002 0.004 0.006 0.008 0.010 0.012 0.014 0.016
CONCENTRACION DE IONES CALCIO, mol/l
Figura 14. Efecto de iones calcio en la flotabilidad natural de partículas de MoS2 con un tamaño de
–150+75 m a pH 10.5 (Madrid Ortega, 2005).
Para mejorar la flotabilidad de MoS2, se emplean espumantes. Castro y Mayta (1994) han
demostrado que estos reactivos mejoran la cinética de flotación de partículas finas debido a
que promueven la formación de burbujas de tamaño fino (ver Figura 15).
Figura 15. Recuperación por flotación de molibdenita en función del tamaño de partícula de
molibdenita a varias dosificaciones del espumante metil isobutil carbinol (MIBC). Flotación: 12
minutos, pH 11, 28 g/ton xantato isopropílico de sodio (Castro y Mayta, 1994).
100
RECUPERACIÓN, por ciento
90
80
70
60
50
40 Tamaño de partícula:
-150+106 m
30
pH: 6
20 pH: 8
10 pH 10.5
0
0 2 4 6 8 10 12
ADICIÓN DE HIDROMINA, mg/l sln
La presencia de tensioactivos, en los colectores del tipo aceite no polar para la flotación de
molibdenita, disminuye la energía interfacial del aceite; con ello, se promueve el espreado
del aceite sobre las caras de las partículas de molibdenita y mejora la hidrofobicidad de la
cara (Nihskov et al., 1994; Hoover y Malhotra, 1976). Nishkov et al. (1994) han reportado
que el empleo de gotas de aceites no polares dispersas con tensioactivos catiónicos mejora
la recuperación de molibdenita en un mineral de cobre de El Teniente, Chile. Sus resultados
se presentan en la Tabla I, los cuales son comparados con el grado y la recuperación de Mo
que se obtiene en una flotación estándar sin el empleo de tensioactivos catiónicos. La
mejora en recuperación se puede atribuir a la adherencia de las gotas de aceite no solamente
en las caras de las partículas de molibdenita, sino también en los bordes de las partículas,
que poseen una carga eléctrica negativa. Con el tensioactivo catiónico las gotas
seguramente adquieren una carga eléctrica positiva en su interfase gota/agua, la cual
promueve su adherencia con los bordes eléctricamente negativos de las partículas de
molibdenita.
Figura 17. Partículas finas de molibdenita adheridas sobre partícula gruesa de biotita en colas de
flotación primaria de cobre de mineral tipo pórfido (Licón Almada, 2005).
Pirita
menor dosificación del colector para flotar la pirita mientras más larga sea su grupo alquilo,
que se aprecia en la Figura 21.
AQUEOUS SOLUTION
Cathodic site Fe2+ + nOH- Fe(OH)n 2-n
2Fe(OH)3(s) + 6H+ + 2e- 2Fe2+ + 6H2O +
O2 Fe(III) species
PYRITE e-
X- (ads) X-
Anodic site
X- X- (ads)
Ferric hydroxide
2X-(ads) X2(l) + 2e-
Dixanthogen
-
Figura 18. Esquema de la adsorción de colectores sulfhídricos (X ) sobre la superficie de pirita
(López Valdivieso et al., 2005).
100
FLOATABILITY, percent
80
KEX INITIAL CONC
60 None
1x10-5 M 6x10-5 M
2x10-5 M 1x10-4 M
40
0.01 M KNO3, 25°C
20
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 19. Flotabilidad de pirita en función del pH a varias concentraciones del colector xantato
etílico de potasio (KEX), (López Valdivieso et al., 2005).
-3 -2
-5 -3
Ethyl xanthate
-6 Propyl xanthate
Butyl xanthate
I = 0.01 M
pH 5, 25°C
-7 -4
-7 -6 -5 -4 -3 -2
Log [EQUILIBRIUM XANTHATE CONCENTRATION, mol/l]
Figura 20. Adsorción de los colectores xantato etílico, propílico y butílico y producción de iones
Fe2+ en función de la concentración de equilibrio del colector xantato en solución acuosa (López
Valdivieso et al., 2005).
100
(d)
FLOTABILIDAD, porciento
80
60
40
XEK
XPNa
20
XBK
pH 9 , 0.01 m ol/l KNO3 ó NaNO3
0
-6 -5 -4 -3 -2
Log [CONCENTRACION INICIAL DE XANTATO, mol/l]
Figura 21. Flotabilidad de pirita en función de la concentración inicial de xantato etílico, propílico y
butílico a pH 9 (Sánchez López, 2003).
Colectores sulfhídricos del tipo xantato con grupos alquilos de cadena larga no sólo flotan
la pirita a una menor concentración sino que también lo hacen a un valor de pH más alto,
debido a la estabilidad de su dímero. La Figura 22 muestra condiciones de pH de
flotabilidad de pirita con distintos colectores sulfhídricos, el potencial reversible de
formación del dímero (líneas punteadas) y el potencial de reposo de pirita en soluciones del
colector (Woods, 1988). Las líneas verticales en la figura indican el pH de máxima
flotabilidad de la pirita con el colector correspondiente. Se nota que el xantato isoamílico
flota la pirita a un valor de pH más alto que el etílico, el ditiocarbamato y el ditiofosfato.
Estos dos últimos colectores forman su dímero a una concentración más alta que los
xantatos, por su alto valor de potencial de oxidación (Figura 23).
Figura 22. Potencial de reposo de electrodos de pirita (circulos), potencial reversible de formación
del dímero de los colectores xantatos, ditiocarbamatos y ditiofosfatos, y pH de máxima flotación de
pirita (líneas verticales) ( En Woods, 1988).
o
Figura 23. Potencial de oxidación (Eh ) en función del número de átomos de carbono en el grupo
alquilo de los colectores xantato, monotiocarbamato y ditiofosfato para la formación del dímero del
colector (Woods, 1988).
La cal representa el costo de reactivos más alto en varias plantas de flotación de mineral de
cobre, por lo que se investigan alternativas más económicas para llevar a cabo la depresión
de pirita; en este campo, los polisacáridos, como la dextrina, tienen potencial de aplicación.
Estos polisacáridos se han empleado, desde hace mucho tiempo, en concentración de
minerales; ejemplo: floculación de óxidos de fierro, depresión de galena en separación de
concentrados bulk plomo-cobre y depresión de molibdenita en separación de concentrados
bulk cobre-molibdeno.
100
FLOATABILITY, percent
80
DEXTRIN
60 INITIAL CONC.
None
40 10 mg/L
25 mg/L
50 mg/L
20 -4
1x10 M SIPX
0.01 M NaNO3, 25°C
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 24. Flotabilidad de pirita en función del pH con el colector xantato isopropílico de sodio en
ausencia y presencia de varias adiciones de dextrina (López Valdivieso et al., 2004).
28
- 38 micrómetros CONC INICIAL DEXTRINA
16
12
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 25. Densidad de adsorción de dextrina sobre pirita en función del pH a varias
concentraciones de dextrina. La pirita se oxidó en solución acuosa acondicionándose por 24 horas
(Sánchez López, 2005).
Dado que la adsorción de dextrina es sobre los sitios de hidróxidos de fierro de la pirita, se
tiene que a mayor oxidación de la superficie de pirita mayor es el efecto depresor de la
dextrina. La Figura 27 presenta la flotabilidad de pirita, que ha sido oxidada por 30 min y
24 horas, en función de la adición de dextrina a pH 8, empleando como colectores el
xantato etílico y propílico. Se observa que a mayor tiempo de oxidación, mayor es la
depresión de pirita con dextrina.
100
- 75 + 45 micrómetros
-3 30 minutos 24 horas
[X-] = 1x10 M XEK XEK
pH 8 XPNa XPNa
80 1.0% Peso sólidos
0.01 M KCl ó NaCl, 25°C
FLOTABILIDAD, porciento
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300
CONCENTRACIÓN INICIAL DE DEXTRINA, mg/l
Figura 27. Flotabilidad de pirita oxidada por 30 minutos y 24 horas en función de la concentración
de dextrina a pH 8, empleando como colectores el xantato etílico de potasio y xantato propílico de
sodio (Sánchez López, 2005).
Con base a los resultados de la investigación que se ha realizado sobre el sistema dextrina-
pirita, se tiene la gran posibilidad de emplear la dextrina como depresor de pirita en la
flotación de cobre y molibdenita a valores de pH menores a las que se emplean actualmente
en el proceso, de 10-11.
100
Cu total Fe
60 Cu óxido Mo
Cu sulfuro INSOL
40
20
0
0 5 10 15 20 25
TIEMPO DE FLOTACIÓN, minutos
Figura 28. Recuperación en función del tiempo de flotación de cobre total, cobre como sulfuro,
cobre como óxido, molibdeno, fierro e insoluble en prueba estándar de flotación de mineral de
cobre. 0.48% Cu total, 0.40% Cu como sulfuro, 0.08% Cu como óxido, 2.1% Fe y 0.048% Mo. K80
de 150 m, pH 10.5.
100
80
70
30
0 5 10 15 20 25
TIEMPO DE FLOTACIÓN, minutos
Figura 29. Recuperación de cobre total en mineral de cobre en función del tiempo de flotación en
condiciones estándar de flotación de mineral de cobre, sin oxidación y con oxidación de la pulpa
con aire antes de flotación. 0.48% Cu total, 0.40% Cu como sulfuro, 0.08% Cu como óxido, 2.1%
Fe y 0.048% Mo. K80 de 150 m, pH 10.5. Flotación con 7 g/ton colector S 8944, 10 g/ton dextrina,
20 g/ton espumante.
100
Estándar, pH 10.5 sin DEX
RECUPERACIÓN Mo, por ciento
40
20
0
0 5 10 15 20 25
TIEMPO DE FLOTACIÓN, minutos
Figura 30. Recuperación de molibdeno en mineral de cobre en función del tiempo de flotación en
condiciones estándar de flotación de mineral de cobre, sin oxidación y con oxidación de la pulpa
con aire antes de flotación. 0.48% Cu total, 0.40% Cu como sulfuro, 0.08% Cu como óxido, 2.1%
Fe y 0.048% Mo. K80 de 150 m, pH 10.5. Flotación con 7 g/ton colector S 8944, 10 g/ton dextrina,
20 g/ton espumante.
100
Estándar, sin DEX
60
40
20
0
0 5 10 15 20 25
TIEMPO DE FLOTACIÓN, minutos
Figura 31. Recuperación de fierro en mineral de cobre en función del tiempo de flotación en
condiciones estándar de flotación de mineral de cobre, sin oxidación y con oxidación de la pulpa
con aire antes de flotación. 0.48% Cu total, 0.40% Cu como sulfuro, 0.08% Cu como óxido, 2.1%
Fe y 0.048% Mo. K80 de 150 m, pH 10.5. Flotación con 7 g/ton colector S 8944, 10 g/ton dextrina,
20 g/ton espumante.
El diagnostico o evaluación de las celdas de flotación han sido enfocadas hacía el estudio
de la relación grado-recuperación de las partículas minerales. Por años, la recuperación de
las partículas minerales en una celda de flotación, se ha determinado usando una analogía
de reacción química de primer orden (Zuñiga, 1857).
k
R (5)
1 k
Figura 32. Interacción entre las zonas en una celda de flotación (Falutsu y Dobby, 1989).
RC R f
R (6)
RC R f (1 RC )
kC Sb P (7)
Jg
Sb 6 (8)
db
La Ecuación 7 muestra que la relación kC-Sb es lineal y por lo tanto puede ser usado para
escalar la predicción de la cinética de flotación de celdas de flotación a nivel laboratorio a
celdas industriales. La Figura 34 muestra la relación de Sb en función de los parámetros de
Jg y db.
Sb R f P 1 Rw ENT Rw
R (9)
1 Sb R f P 1 Rw ENT Rw
El término P representa la flotabilidad de la partícula la cual puede ser evaluada por medio
de pruebas de flotación a nivel laboratorio. Debido a que las partículas de un tipo de
mineral no interaccionan con las burbujas con la misma velocidad de flotación, el valor de
P no puede ser único, y debe ser representado por una distribución de valores (Imaizumi y
Inoue, 1965; Runge y col., 1997). Desde el punto de vista físico, el valor de P depende de
la cantidad absorbida de colector, grado de liberación, composición mineralogica, y
tamaño, forma y densidad de la partícula. Esquemáticamente, la flotabilidad de las
partículas es mostrada en la Figura 35.
Agradecimientos
Los autores agradecen al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología por el financiamiento
para el desarrollo de la investigación sobre calcopirita y pirita, así como al Fondo Mixto
SLP-CONACyT y MolyCop por el financiamiento parcial para el desarrollo de la
investigación sobre molibdenita.
Referencias
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