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    Ecuación de Clapeyron y Clausius

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    La ecuación de Clapeyron permite determinar el cambio de entalpía asociado con un cambio de fase, como la entalpía de vaporización, a partir solo del conocimiento de la temperatura, presión y volúmenes específicos. Se deriva de las relaciones de Maxwell y la pendiente de la curva de saturación en un diagrama presión-temperatura. La ecuación de Clapeyron-Clausius es una forma simplificada que permite determinar la variación de la presión de saturación con la temperatura.

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    La ecuación de Clapeyron permite determinar el cambio de entalpía asociado con un cambio de fase, como la entalpía de vaporización, a partir solo del conocimiento de la temperatura, presión y volúmenes específicos. Se deriva de las relaciones de Maxwell y la pendiente de la curva de saturación en un diagrama presión-temperatura. La ecuación de Clapeyron-Clausius es una forma simplificada que permite determinar la variación de la presión de saturación con la temperatura.

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    La ecuación de Clapeyron permite determinar el cambio de entalpía asociado con un cambio de fase, como la entalpía de vaporización, a partir solo del conocimiento de la temperatura, presión y volúmenes específicos. Se deriva de las relaciones de Maxwell y la pendiente de la curva de saturación en un diagrama presión-temperatura. La ecuación de Clapeyron-Clausius es una forma simplificada que permite determinar la variación de la presión de saturación con la temperatura.

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    Ecuación de Clapeyron y Clausius-

    Clapeyron
    Las relaciones de Maxwell tienen implicaciones de largo alcance para la
    investigación termodinámica y con frecuencia se utilizan para derivar relaciones
    termodinámicas útiles. La ecuación de Clapeyron es una de estas relaciones y
    permite determinar el cambio de entalpía asociado con un cambio de fase (como

    la entalpía de vaporización  ) a partir del conocimiento único de  ,   y  .

    Consideremos la relación de Maxwell, ecuación,

    Durante un proceso de cambio e fase, la presión es la de saturación, que depende


    sólo de la temperatura y es independiente del volumen específico, es decir,

    Por otro lado, la derivada parcial

    puede expresarse como la derivada total

    que es la pendiente de la curva de saturación sobre un diagrama   en el


    estado de saturación específico. Esta pendiente no depende del volumen
    específico de la ecuación entre los dos estados de saturación a la misma
    temperatura. Un proceso isotérmico de cambio de fase líquido-vapor, por
    ejemplo, la integración produce

    (20)
    o bien

    (21)

    Durante este proceso la presión también permanece constante. En consecuencia,


    de la ecuación podemos escribir

    Si se sustituye este resultado en la ecuación ( ) se obtiene

    (22)

    que recibe el nombre de ecuación de Clapeyron en honor al ingeniero y físico


    francés E. Clapeyron (1799-1864). Ésta es una importante relación

    termodinámica pues permite determinar la entalpía de vaporización   a una


    temperatura determinada midiendo simplemente la pendiente de la curva de

    saturación en un diagrama   y el volumen específico del líquido saturado y


    el vapor saturado a la temperatura dada.

    La ecuación de Clapeyron es aplicable a cualquier proceso de cambio de fase que


    suceda a temperatura y presión constante. Se expresa en una forma general como

    (23)

    donde los subíndices   y   indican las faces.

    La ecuación de Clapeyron puede simplificarse para cambios de fase líquida-


    vapor y sólido- vapor con algunas aproximaciones.
    A bajas presiones, por lo que: 

     y si se considera el vapor como un gas ideal, se tiene que

    Al sustituir estas aproximaciones en la ecuación, se encuentra que

    o bien

    En pequeños intervalos de temperatura,   puede considerarse como una


    constante en algún lugar promedio. Entonces, al integrar esta ecuación entre los
    dos estados de saturación se obtiene

    (24)

    La ecuación se llama ecuación de Clapeyron-Clausius, y puede emplearse para


    determinar la variación de la presión de saturación con la temperatura.

    También se utiliza en la región sólido-vapor si se sustituye   por   (la


    entalpía de sublimación) de la sustancia.

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