Química Analítica III Ejercicio Reto No.3
Química Analítica III Ejercicio Reto No.3
Química Analítica III Ejercicio Reto No.3
Introducción
Actualmente existen diversos métodos analíticos en el mercado para realizar diverso tipo de
análisis en materia orgánica, biológica e inorgánica, debido a esto se realizan protocolos,
metodologías o métodos estandarizados para el tratamiento de las muestras.
En esta última época en ámbitos de análisis como la industria alimentaria o farmacéutica, se están
introduciendo nuevos equipos basados, no tanto en las técnicas de valoración tradicionales, sino en
otras como la cromatografía o Resonancia magnética nuclear (RMN).Los equipos son mucho
más sofisticados, permitiendo acortar el tiempo en la generación de resultados, además de procesar
un mayor número de muestras con un mismo equipo.
Fundamento
Aplicaciones
Equipo de RMN
1.Un imán estable, con un controlador que produce un campo magnético preciso.
2.Un transmisor de radiofrecuencias, capaz de emitir frecuencias precisas.
3.Un detector para medir la absorción de energía de radiofrecuencia de la muestra.
4.Un ordenador y un registrador para realizar las gráficas que constituyen el espectro de RMN.
Para obtener un espectro de RMN, se coloca una pequeña cantidad del compuesto orgánico disuelto
en medio mililitro de disolvente en un tubo de vidrio largo que se sitúa dentro del campo magnético
del aparato. El tubo con la muestra se hace girar alrededor de su eje vertical. En los aparatos
modernos el campo magnético se mantiene constante mientras un breve pulso de radiación rf excita
a todos los núcleos simultáneamente.
Como el corto pulso de radiofrecuencia cubre un amplio rango de frecuencias los protones
individualmente absorben la radiación de frecuencia necesaria para entrar en resonancia (cambiar de
estado de espín). A medida que dichos núcleos vuelven a su posición inicial emiten una radiación
de frecuencia igual a la diferencia de energía entre estados de espín.
La intensidad de esta frecuencia disminuye con el tiempo a medida que todos los núcleos vuelven a
su estado inicial. Un ordenador recoge la intensidad respecto al tiempo y convierte dichos datos en
intensidad respecto a frecuencia, esto es lo que se conoce con el nombre de transformada de Fourier
(FT-RMN).
Cromatografía
Fundamento
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Los componentes de la mezcla a separar invierten un tiempo diferente en recorrer cada una de las
fases, con lo que se produce la separación. Si un componente está la mayor parte del tiempo en la
fase móvil el producto se mueve rápidamente, mientras que, si se encuentra la mayor parte en la
fase estacionaria, el producto queda retenido y su salida es mucho más lenta.
Tipos de cromatografía
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El orden aproximado de elución de compuestos es aproximadamente el que se indica
La técnica de cromatografía en capa fina (TLC) es una de las más comunes empleadas en un
laboratorio de Química Orgánica. Entre otras cosas permite:
La cromatografía en capa fina usa como fase estacionaria un sólido como gel de sílice o la alúmina
conteniendo algún material que hace que se mantenga la fase estacionaria sobre un soporte, como
placas de vidrio, aluminio e incluso materiales plásticos. Las placas pueden prepararse en el
laboratorio o adquirirse en el mercado.
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4. Cerrar el recipiente y dejar que el líquido
ascienda por capilaridad.
Imag
en 4: Técnicas de cromatografía.
Importancia de la Acetanilida
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La acetanilida se usa como un inhibidor en el peróxido de hidrógeno y para estabilizar barnices de
éster de celulosa. También se han encontrado usos en la intermediación como acelerador de la
síntesis del caucho, tintes y síntesis intermedia de tinte y síntesis de alcanfor. La acetanilida fue
usada como un precursor en la síntesis de la penicilina y otros medicamentos y sus intermedios.
En 1948, Julius Axelrod y Bernard Brodie descubrieron que la acetanilida es mucho más tóxica en
estas aplicaciones que otros fármacos, causando metemoglobinemia y en última instancia
produciendo daños al hígado y los riñones. Por eso, la acetanilida ha sido reemplazada en gran parte
por fármacos menos tóxicos, en particular acetaminofén, que es un metabolito de la acetanilida y el
uso del cual Axelrod y Brodie sugirieron en el mismo estudio. En el siglo XIX fue uno de los
muchos compuestos usados como reveladores fotográficos experimentales.También llamado
acetilaminobenceno, acetanilina y antifebrina.
Propiedades fisicoquímicas
Propiedades físicas
Presión de vapor 2 Pa a 20 °C
Propiedades químicas
NFPA 704
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Ejercicio Reto planteado
Como parte del proceso de identificación y cuantificación del producto desconocido, se les pide
que realicen la búsqueda del espectro RMN H1 y C13 dentro de la base de datos SDBS del
compuesto que identificaron en el ejercicio reto anterior, después de eso deberán correr el espectro
simulado (planteando las condiciones en que deberán realizar el estudio) y plantear el proceso de
análisis (equipo, condiciones e insumos) mediante cromatografías instrumentales.
Procesamiento de la muestra
Para realizar la cromatografía en capa fina se utilizaría una placa de sílice y por las propiedades
fisicoquímicas observadas de N-fenilacetamida, realizaremos diferentes diluciones 1:1 de los
siguientes disolventes: acetato de etilo, diclorometano, cloroformo, metanol, acetona y dietileter,
esto se debe a que tiene un grupo carboxilo y es soluble en estos compuestos orgánicos, mientras
que en agua es poco soluble teniendo 0.1g /100mL a 22ºC. Un estudio utilizó derivados con este
compuesto utilizando como eluyentes cloroformo y acetona.
Cromatografía de columna
Para realizar la cromatografía de columna se utiliza una columna de vidrio con sílice , utilizando el
método de columna húmeda para facilitar la introducción de la muestra, los eluentes utilizados para
la fase móvil , serían los mismos utilizados en la Cromatografía de Capa Fina, sin embargo se
modificar la concentración de acetona y cloroformo para que el compuesto pueda correr con mayor
facilidad entre la sílice y poder obtener nuestro compuesto en menos de 5 horas, esto debe ser ya
que podemos tener complicaciones en la columna por ejemplo que empiece a fraccionarse por la
entrada de aire o que el compuesto no corra por una interacción muy fuerte entre la sílice.
Por otra parte, la utilización de las técnicas cromatográficas no está exenta de dificultades, debido a
la gran cantidad de parámetros que pueden influir en el proceso de separación, lo cual dificulta la
elección de las condiciones óptimas de separación y en muchas ocasiones implica la
irreproducibilidad de los resultados. Por ello la cromatografía no es una técnica de rutina que pueda
aplicarse sin más a cualquier mezcla, sin invertir en muchos casos gran cantidad de esfuerzo y
tiempo.
Para la preparación de la muestra puede utilizarse cloroformo deuterado el cual podrá diluir
perfectamente la muestra de N-fenilacetamida. Una vez colocado en un vial limpio podrá realizarse
la Resonancia magnética nuclear.
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El espectro de Protón H, nos muestra que en la región de aromáticos se observan 3 señales distintas,
y en la parte de alifáticos se observa el grupo predeterminado que es CH3. Esto nos indica que
cumple con los grupos correspondientes al N-fenilacetamida, para la observación de Protón H.
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aromática se observan 4 señales de 120 a 140 los cuales pertenecen a los carbonos del anillo
aromático y por ultimo tenemos un banda ubicada en 165 aproximadamente , lo cual nos indica la
presencia de un carbón de un Carbonilo.
Referencias
1. Braithwaite, A. Métodos Cromatográficos, 4ª ed., ED. Chapman & Hall, Londres, 1985.
Páginas 216- 217, 271-272
2. Willard, HH., Instrumental Methods of Analysis, Wadsworth, Inc., U.S.A., 1988.
Handbooks of Amersham Pharmacia Biotech: Ion Exchange Chromatography, Affinity
Chromatography, Hydrophobic Interaction Chromatography, Reversed Phase
Chromatography, Sweden, 2002.
3. Hoja de datos de seguridad, Reactivos quimicos MAYER, (Acetanilida);
http://reactivosmeyer.com.mx/pdf/reactivos/hds_0020.pdf
4. Emily Kirschenbaum,Chem 203 Section 2TA: Kristin Beiswenger4/10/14
5. Bortiatynski, J. Lab Guide for Chemistry 203, 2013-2014, pp. 141 – 167.
6. Eneli I, Sadri K, Camargo CJ, Barr RG,2005. Acetaminophen and the risk of asthma the
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7. Journal of Medical Pharmaceutical and Allied Sciences (June_2016); 073-077
8. Sergio Luis Laurella. (2014). resonancia magnética nuclear. Argentina: universidad de la
plata.
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