PRÁCTICA 6

DETERMINACIÓN DEL PK TERMODINÁMICO

DEL ÁCIDO ACÉTICO MEDIANTE
VALORACIÓN POTENCIOMÉTRICA

ÍNDICE
FUNDAMENTO .......................................................................................................... 1

MATERIALES Y REACTIVOS ................................................................................... 2

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ...................................................................... 3

CÁLCULOS ................................................................................................................. 5

CUESTIONES ............................................................................................................. 8

BIBLIOGRAFÍA .......................................................................................................... 8

BOGOMILA MLADENOVA KOSTOVA

18/03/2022

GR 3

FUNDAMENTO
En la práctica de hoy haremos uso de las valoraciones ácido-base; estas consisten en
usar un valorante (sustancia de la cual se conoce la concentración) y determinar un
valorado (sustancia de la cual desconocemos su concentración)

Así, en esta práctica usamos el NaOH como base que vamos adicionando alícuota por
alícuota a nuestro valorado, el acético y vamos midiendo su pH tras cada adición.
Seguimos este proceso hasta el punto de equivalencia (punto en el cual todo el ácido-
base presente en la disolución han sido neutralizados)
A partir de estos valores medidos de pH podemos construir unas rectas y con ayuda
de las ecuaciones:
[𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜][𝐻+] [𝐴𝐻]
pK aparente = [𝐴𝐻]
pKa = pH + log [𝐴−]

𝑏+ 𝑚 + −𝑚𝑂𝐻− 1
𝑏
pH - log 𝑎−𝑏 + A I1/2 = pKa + C I 𝐻
𝑝𝐻 − 𝑙𝑜𝑔 (𝑎−𝑏)−𝑚 + 𝐴𝐼 2 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝐶𝐼
𝐻+ +𝑚𝑂𝐻 −

[ecuación 12] [ecuación 13]

podremos calcular tanto el pKa aparente como el pKa termodinámico.

Así a base de ir midiendo los diferentes valores de pH a lo largo de nuestra valoración

con sosa podemos determinar los diferentes parámetros de la ecuación 12 y de ahí
despejaremos nuestra incógnita de interés

MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIALES

- Bureta de 50 mL
- Probeta de 50 mL
- Pipeta de 5 mL
- Matraz aforado de 500 mL
- Matraz aforado de 100 mL
- Matraz aforado de 250 mL
- 3 vasos de 100 mL
- 2 botellas de 1 L

REACTIVOS

- Ácido acético
- Hidróxido sódico
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Para empezar, realizaremos las disoluciones que vamos a necesitar en esta
práctica, que son las siguientes:

1. Disolución de 500 mL de NaOH 300 Mm

𝑚𝑜𝑙 𝑔
0,5 𝐿 𝑥 0,3 𝐿
𝑥 40 𝑚𝑜𝑙
= 6 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻 en nuestro caso hemos pesado 6,01 g

Disolvemos estos 6,01 g de sosa y los adicionamos a un matraz aforado de 500 mL y

enrasamos con agua destilada.

2. Disolución de 500 mL de Ácido acético 100 Mm

𝑚𝑜𝑙 𝑔 1 𝑚𝑙
0,5 𝐿 𝑥 0,1 𝐿
𝑥 60,05 𝑚𝑜𝑙
𝑥 1,052 𝑔
= 2,85 𝑚𝐿

Añadimos esos 2,85 mL de acético en un matraz aforado de 500 mL y enrasamos

con agua destilada

Una vez realizadas ambas disoluciones, procedemos a valorar la disolución que

hemos preparado de sosa, utilizando ftalato y fenoftaleína.
𝑚𝑜𝑙 𝑔
0,04 𝐿 𝑥 0,3 𝑥 204,23 = 2,45 𝑔 𝑑𝑒 𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜
𝐿 𝑚𝑜𝑙
mL de NaOH gastados g de ftalato pesados Concentración real de la
sosa
41,6 2,48 0,291
40,9 2,45 0,293
40,4 2,46 0,298

La [NaOH]real es 0,294 M

Pasamos a la segunda parte de la práctica. Adicionamos en un vaso de precipitados

50 mL de ácido acético y comenzamos a medir su pH, para ello vamos añadiendo
alícuotas de 1 mL de NaOH manteniendo una agitación constante y apuntando el
pH tras cada adición, hasta que alcance un pH próximo a 6. A partir de ahí se van
adicionando alícuotas de 0,5 mL hasta alcanzar un pH de 12. Repetimos dos veces
esta valoración y obtenemos los siguientes datos:
 1º VALORACIÓN

NaOH mL pH NaOH mL pH
0 2,73 12 4,99
1 3,35 13 5,14
2 3,70 14 5,32
3 3,90 15 5,56
4 4,07 16 6,00
5 4,21 16,5 6,64
6 4,33 17 11,15
7 4,44 17,5 11,50
8 4,53 18 11,69
9 4,65 18,5 11,81
10 4,74 19 11,91
11 4,88 19,5 11,97
20 12,04

2º VALORACIÓN

NaOH mL pH NaOH mL pH
0 2,86 12 4,98
1 3,36 13 5,13
2 3,68 14 5,31
3 3,88 15 5,57
4 4,06 16 5,99
5 4,19 16,5 6,68
6 4,31 17 11,10
7 4,43 17,5 11,47
8 4,53 18 11,68
9 4,64 18,5 11,79
10 4,75 19 11,87
11 4,86 19,5 11,95
20 12,00
 CÁLCULOS
1. CONCENTRACIÓN INICIAL DE AcOH
V aloración 1 Valoración 2
0 5 10 15 20 25 0 5 10 15 20 25
14 14 14 14

12 12 12 12

10 10 10 10

pH8 8 p H8 8

Y A x is Tit le Y Ax i s

6 6 6 6

4 4
4 4

2 2
2 2
0 5 10 15 20 25
0 5 10 15 20 25
mL NaOH
m L Na OH

Deriv ada 1 v aloración Derivada V aloración 2

0 5 10 15 20
0 5 10 15 20
40 6
25 25

35

5
20 20
30

25 4
15 15

20

pH 3 10
pH 10
15 Y A x is Title
YA

10 2 5 5

1 0 0
0

−5 0 −5 −5

0 5 10 15 20 0 5 10 15 20
m L N a OH
m L Na OH

A partir de estas representaciones obtenemos el volumen de NaOH gastado para

alcanzar el punto de equivalencia en cada caso. En ambos casos es 16,7.

Además podemos calcular la concentración inicial de AcOH

[NaOH]real x mL gastados de NaOH = mL de AcOH x [AcOH]real

0,294 M x 16,7 mL = 50 mL x [AcOH]real

[AcOH]real = 0,098 M
 2. OBTENCIÓN DEL PKA APARENTE
[𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜][𝐻+] [𝐴𝐻]
pK aparente = [𝐴𝐻]
teniendo en cuenta que : pKa = pH + log [𝐴−] y si suponemos
[𝐴𝐻]
que en el punto final log es 0. Obtenemos que pKa= pH
[𝐴−]

Usando el volumen de sosa gastado (16,7 mL) interpolamos

16,7/2= 8,35

8 mL → 4,53 pH

9 mL → 4,65 pH

9 – 8 = 1;

1 → 0,12

0,35 → x x = 0,042; x + 4,53= 4,57 pKa aparente

Haciendo los mismos cálculos para la segunda valoración también obtenemos 4,57 de pKa
aparente

3. OBTENCIÓN DEL PKA TERMODINÁMICO

Haciendo uso de la ecuación empírica:

𝑏
pH - log + A I1/2 = pKa + C I
𝑎−𝑏

Y teniendo en cuenta que:

𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑠𝑎 𝑎ñ𝑎𝑑𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑥 [𝑁𝑎𝑂𝐻]𝑟𝑒𝑎𝑙
- a = [acético]real la cual calculamos: 50+𝑚𝑙 𝑎ñ𝑎𝑑𝑖𝑑𝑜𝑠
50 𝑚𝑙 𝑥 [𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙]
- b = [NaOH]real la cual calculamos: 50 𝑚𝑙+𝑚𝑙 𝑎ñ𝑎𝑑𝑖𝑑𝑜𝑠
- todo el término de la izquierda antes del igual equivale a “y”
- La “I” que acompaña a “C” será nuestra “x” y equivale a los valores de b
- A ≈ 0,59

1º VALORACIÓN

mL añadidos pH Parámetro a Parámetro b “y” “x”

6 4.33 0,087 0,031 4,68 0,031
7 4.44 0,086 0,036 4,68 0,036
8 4.53 0,084 0,040 4,67 0,040
9 4.65 0,083 0,045 4,68 0,045
10 4.74 0,082 0,049 4,68 0,049
11 4.88 0,080 0,053 4,7 0,053
 pKa t erm odin ám ico 1
0,03 0,035 0,04 0,045 0,05 0,055
4,705 4,705

4,7 4,7

4,695 4,695

4,69 4,69

Y 4,685 4,685

Y Ax i s Ti t l e
4,68 4,68

4,675 4,675

4,67 4,67

4,665 4,665

0,03 0,035 0,04 0,045 0,05 0,055

X

2º VALORACIÓN

mL añadidos pH Parámetro a Parámetro b “y” “x”

6 4.31 0,087 0,031 4,66 0,031
7 4.43 0,086 0,036 4,67 0,036
8 4.53 0,084 0,040 4,67 0,040
9 4.64 0,083 0,045 4,67 0,045
10 4.75 0,082 0,049 4,69 0,049
11 4.86 0,080 0,053 4,68 0,053
 pKa t erm odinám ico 2
0,03 0,035 0,04 0,045 0,05 0,055

4,695 4,695

4,69 4,69

4,685 4,685

4,68 4,68

4,675 4,675

Y Ax i s Ti tl e Y Ax i s Ti tl e
4,67 4,67

4,665 4,665

4,66 4,66

4,655 4,655

0,03 0,035 0,04 0,045 0,05 0,055

X Ax i s Ti tl e

CUESTIONES
1. ¿Qué aproximaciones se hacen para obtener la ecuación [13] a partir de la
[12]?
𝑏+ 𝑚 + −𝑚𝑂𝐻− 1
𝐻
𝑝𝐻 − 𝑙𝑜𝑔 (𝑎−𝑏)−𝑚 + 𝐴𝐼 2 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝐶𝐼 [ecuación 13]
𝐻+ +𝑚𝑂𝐻 −

1
𝑏
𝑝𝐻 − 𝑙𝑜𝑔 (𝑎−𝑏) + 𝐴𝐼 2 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝐶𝐼 [ecuación 12]

Para pasar de una a otra tenemos que hacer una suposición. Deberíamos suponer
que en el tramo de Ph de 4 a 6 las molalidades de esos protones pueden ser
despreciadas.
[𝐴𝐻−]
Igual que en la ecuación: pKa = pH + log , hemos despreciado ese logaritmo,
[𝐴−]
ya que hemos supuesto que [AH-] = [A-], por lo cual, log de 1 es igual a cero

BIBLIOGRAFÍA
1. Atkins, P. (2008). Atkins Química física. Buenos Aires: Editorial Médica
Panamericana.