Quimica de Carbohidratos Organica
Quimica de Carbohidratos Organica
Quimica de Carbohidratos Organica
LISANDRO ALVARADO
DECANATO DE CIENCIAS DE LA SALUD
DEPARTAMENTO CIENCIAS FUNCIONALES
SECCION DE BIOQUIMCA
QUIMICA ORGÁNICA
QUIMICA DE CARBOHIDRATOS
Origen:
Esta glucosa sintetizada se almacena bajo la forma de almidón. Los animales, consumen
los plantas y con ellos el almidón de donde obtienen mayoritariamente la glucosa. Esta
glucosa es almacenada bajo la forma de glucógeno, que es consumido por otros
animales constituyéndose así en una fuente fundamental de carbohidratos. Además del
almidón y el glucógeno, los carbohidratos exógenos también son ingeridos bajo la
forma de disacáridos (sacarosa) o monosacáridos (glucosa, fructosa o galactosa).
En la industria los carbohidratos tienen una infinidad de usos, entre algunos de ellos
cabe mencionarse a la celulosa que es utilizada para fabricar papel, celofán,
confeccionar tejidos, películas fotográficas, vidrios de seguridad inastillables, antibalas,
adhesivos, jabones y resinas sintéticas y la peptina que es utilizada, conjuntamente con
azucares y ácidos, como espesantes de jaleas y mermeladas.
Funciones:
1·- Fuente y reserva de energía: El glucógeno (en animales) y el almidón (en las
plantas) son depósitos energéticos que se movilizan rápidamente para generar
glucosa cuando se requiera. La degradación de los carbohidratos a nivel celular,
provee la cantidad de energía suficiente y de manera inmediata para que se lleven a
cabo las funciones orgánicas, físicas y psicológicas de nuestro organismo. Son la
fuente principal de energía del cerebro y el SNC. De allí que se constituye en el
nutriente que ocupa el primer lugar en los requerimientos diarios.
3·- Precursores de Biomoléculas: Sirven como base para la síntesis de otras estructuras
como ácidos nucleicos (ADN y ARN).
5.- Elementos estructurales de las paredes celulares de las bacterias y plantas como la
celulosa y del exoesqueleto de los artrópodos, como la quitina.
Monosacáridos simples
Osas
Monosacáridos derivados
Oligosacáridos
Holósidos
Homopolisacáridos
Polisacáridos
Osidos
Heteropolisacáridos
Peptidoglicanos
Heterósidos
Proteoglicanos
Glicoproteínas
Definición: Son aquellos que no pueden ser hidrolizados a moléculas más pequeñas. Es
decir, consisten en una unidad única de aldehídos y cetonas polihidroxilados.
Por ejemplo:
Un monosacárido que presente 4 átomos de carbono y tenga un grupo aldehído se
caracteriza como aldotetrosa.
Un monosacárido que presente 6 átomos de carbono y un grupo funcional cetona, se
caracteriza como: Cetohexosa.
A continuación se muestra una tabla con las aldosas y cetosas con sus nombres
comunes: (una ampliación de la misma se encuentra al final de la guía).Las aldosas se
consideran monosacáridos derivados del D y L-Gliceraldehído y las cetosas derivadas
de la D y L-eritrulosa.
Fructosa: Azúcar de las frutas y miel. Utilizado por los espermatozoides como fuente
de energía.
Galactosa: Forma parte de las glicoproteínas y glicolípidos de las membranas celulares
principalmente las de las neuronas.
En este tipo de estructura la cadena lineal se dibuja verticalmente con el carbono más
oxidado hacia el extremo superior. Las líneas horizontales se proyectan hacia el
observador y las verticales se alejan de él. En la figura de abajo se muestran dos
maneras de representar la estructura de Fisher de la D-glucosa.
Luz polarizada: La luz ordinaria, contiene vibraciones que se producen en todos los
planos posibles que contiene el rayo, estas vibraciones ocurren en ángulo recto al paso
de luz. Cuando la luz se hace vibrar en un solo plano se denomina luz polarizada. Para
obtener luz polarizada se utiliza un polarímetro.
Actividad óptica: Propiedad que presentan algunas sustancias y sus soluciones de rotar
el plano de la luz polarizada.
Carbono asimétrico o quiral: Es aquel carbono al cual se encuentran unidos 4 átomos o
grupos de átomos diferentes. Por el contrario, si el carbono presenta 2 o más átomos o
grupos de átomos iguales unidos a él se denomina aquiral.
Isómeros ópticos: Son un tipo de estereoisómeros que son capaces de desviar la luz
polarizada. Esto es debido a la presencia de carbonos quirales. El número de isómeros
ópticos posibles que puede tener un compuesto depende del número de carbonos
quirales que posea. Un compuesto tendrá 2n isómeros ópticos, donde n = al número de
carbonos quirales.
Un compuesto con un (1) carbono quiral tendrá 21= 2 isómeros ópticos. Un compuesto
con dos (2) carbonos quirales tendrá 22 = 4 isómeros ópticos y así sucesivamente.
Enantiómeros: Son isómeros ópticos imagen especular uno del otro, pero que no
pueden ser superpuestas. Para nombrar los enantiómeros se toma como referencia a la
molécula del Gliceraldehído, el cual posee un solo carbono quiral. Si el grupo –OH
unido al carbono quiral se encuentra orientado hacia la derecha, al nombre del
enantiómero se le antepone la letra D (D-Gliceraldehído) y si el grupo –OH está
orientado hacia la izquierda se le antepone la letra L (L-Gliceraldehído). A partir de
estas formas isómeras del gliceraldehido, se agrupan el resto de los monosacáridos en
dos (2) familias: familia D y L.
Diasteroisómeros: Son estereoisómeros que no son imágen especular uno del otro ni
son superponibles.
Epímeros: Al igual que los diasteroisómeros no son imágen especular uno del otro ni
superponibles, pero sólo difieren en la configuración espacial de un carbono quiral.
Los azúcares que contienen 4 o más átomos de carbono se encuentran en medio acuoso
en forma cíclica. Esta ciclación se forma cuando el grupo aldehído o cetona del
carbohidrato reacciona de manera reversible con un grupo alcohólico (-OH) de la misma
molécula formando un hemiacetal cíclico (cuando reacciona el grupo aldehído) o un
hemicetal cíclico (cuando reacciona el grupo cetona). Se forma un anillo heterocíclico,
con un átomo de oxígeno entre los dos átomos de carbono (a los cuales estaba unido el
grupo aldehído o cetona y el alcohol respectivamente).
Cuando el monosacárido forma un anillo de 5 miembros se representa en la estructura
cíclica furano y se le llama furanosa y cuando es de 6 miembros se representa en la
estructura cíclica de pirano y se le denomina piranosa. A estas estructuras cíclicas se les
denomina Estructuras de Haworth. Los hemiacetales y hemicetales cíclicos más
estables son los de 5 y 6 miembros.
El anillo se enumera en sentido de las agujas del reloj partiendo del carbono que se
encuentra a la derecha del átomo de oxígeno con el número 1 si el carbohidrato es una
aldosa o desde el 2 si es cetona.
Si el anómero es β, coloque el grupo –OH orientado hacia la parte superior del plano del
anillo, en el carbono que se encuentra a la derecha del átomo de oxígeno y si es α, se
orienta hacia la parte inferior del plano.
Los grupos –OH que se encuentran orientado hacia la derecha en la estructura de Fisher,
colóquelos hacia abajo del plano en la estructura de Haworth y lo que están orientados
hacia la izquierda, colóquelos hacia arriba del plano.
En la figura inferior se muestran los tres tipos de ácidos que puede formar la glucosa
cuando se oxidan su grupo aldehído y su grupo alcohólico terminal.
Entre los más importantes se encuentran el ácido glucónico y el ácido glucurónico. A
pH 7 se encuentran ionizados por lo que pueden nombrarse como gluconato y
glucuronato.
MONOSACÁRIDO ALDITOL
D-Glucosa D-Sorbitol
D-Manosa D-Manitol
D-Ribosa D-Ribitol
L-Idosa L-Iditol
D-Manitol
Fructosa
D-Sorbitol
Clasificación:
HOLOSIDOS:
Disacáridos:
Los disacáridos están formados por dos moléculas de osas unidas mediante un enlace
denominado Glicosídico, con la pérdida de una molécula de agua. Son solubles en agua
y presentan un sabor dulce.
El enlace glicosídico puede ocurrir de dos maneras:
Entre el carbono anomérico de una osa y el grupo –OH de la segunda osa. Este
tipo de enlace se denomina monocarbonílico.
Como es un átomo de oxígeno o el que une a ambos monosacáridos, este
tipo de enlace glicosídico se denomina O-glicosídico.
El enlace glicosídico se forma entre el grupo –OH con orientación α del
primer monosacárido del carbono anomérico (carbono 1) y el grupo –OH
del carbono 4 del segundo monosacárido, el enlace glicosídico se representa
como α (1 → 4).
Como el carbono anomérico de la segunda osa esta libre (dentro de círculo), este
puede presentar las dos formas anoméricas α y β y también puede sufrir una
oxidación frente a otro compuesto, por lo que se dice que presenta poder reductor.
Entre el carbono anomérico de una osa y el grupo –OH del carbono anomérico
de la segunda osa. Este tipo de enlace se denomina dicarbonílico.
Como es un átomo de oxígeno o el que une a ambos monosacáridos, este tipo
de enlace glicosídico se denomina O-glicosídico.
El enlace glicosídico se forma entre el grupo –OH, del carbono anomérico,
con orientación α del primer monosacárido y el grupo –OH del carbono
anomèrico del segundo monosacárido, el enlace glicosídico se representa
como α (1 → 2).
En este caso, el carbono anomérico de la segunda osa no se encuentra libre, por lo
tanto no puede presentar las formas anoméricas α y β y además, no presenta poder
reductor.
POLISACÁRIDOS:
Definición: También son llamados poliósidos o glicanos. Son holósidos formados por la
unión de más de 10 unidades de monosacáridos. Se clasifican en:
Homopolisacáridos de reserva:
Inulina:
Glucógeno:
Función: Reservorio nutricional en los tejidos animales, ya que constituye una forma
muy eficiente de almacenar glucosa de movilización rápida. Reduce los cambios de
presión osmótica que la glucosa libre podría ocasionar a nivel celular.
Dextrano:
Homopolisacáridos estructurales:
Función:
Heteropolisacáridos:
Heteropolisacáridos no nitrogenados:
Heteropolisacáridos estructurales:
Ácido hialurónico
Condroitina
Condroitina-4-sulfato
Condroitina-6-sulfato
Dermatan sulfato
Queratan sulfato
Heteropolisacáridos de secreción:
Heparina
Mucoitin sulfato
Heteropolisacáridos estructurales:
Ácido hialurónico:
Distribución: Tejido conjuntivo, cordón umbilical, humor vítreo, líquido sinovial, piel,
sangre.
Condroitina:
Dermatan sulfato:
Queratan sulfato:
Heparina:
Mucoitín sulfato:
Distribución: en los mucus segregados por las glándulas del tracto digestivo y
respiratorio.
Están constituido por una o varias unidades de monosacáridos unidas a una fracción no
glicosídica, denominada aglucona. Entre los heterósidos se encuentran:
Péptidoglicanos o mureina
Proteoglicanos
Glicoproteínas.