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    01 Formación de Complejos V01

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    1) Las reacciones entre ácidos y bases de Lewis llevan a la formación de iones complejos que contienen un catión metálico central enlazado a una o más moléculas o iones. 2) Alfred Werner propuso la teoría de la coordinación, postulando que la mayoría de los elementos presentan dos tipos de valencia: primaria y secundaria. 3) Las valoraciones complejométricas se basan en la formación de complejos, especialmente quelatos, que forman anillos heterocíclicos al coordinarse un ion metálic

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    01 Formación de Complejos V01

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    1) Las reacciones entre ácidos y bases de Lewis llevan a la formación de iones complejos que contienen un catión metálico central enlazado a una o más moléculas o iones. 2) Alfred Werner propuso la teoría de la coordinación, postulando que la mayoría de los elementos presentan dos tipos de valencia: primaria y secundaria. 3) Las valoraciones complejométricas se basan en la formación de complejos, especialmente quelatos, que forman anillos heterocíclicos al coordinarse un ion metálic

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    1) Las reacciones entre ácidos y bases de Lewis llevan a la formación de iones complejos que contienen un catión metálico central enlazado a una o más moléculas o iones. 2) Alfred Werner propuso la teoría de la coordinación, postulando que la mayoría de los elementos presentan dos tipos de valencia: primaria y secundaria. 3) Las valoraciones complejométricas se basan en la formación de complejos, especialmente quelatos, que forman anillos heterocíclicos al coordinarse un ion metálic

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    1) Las reacciones entre ácidos y bases de Lewis llevan a la formación de iones complejos que contienen un catión metálico central enlazado a una o más moléculas o iones. 2) Alfred Werner propuso la teoría de la coordinación, postulando que la mayoría de los elementos presentan dos tipos de valencia: primaria y secundaria. 3) Las valoraciones complejométricas se basan en la formación de complejos, especialmente quelatos, que forman anillos heterocíclicos al coordinarse un ion metálic

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    de 21

    Reacciones y valoraciones

    complejométricas

    Química Analítica
    3007421
    Formación de Complejos
    Las reacciones entre ácidos y bases de Lewis, en las que se combina un
    catión metálico con una base de Lewis, llevan a formar iones complejos.

    Ion complejo se define como un ion que contiene un catión metálico central
    enlazado a una o más moléculas o iones.

    Un compuesto de coordinación por lo general consiste en un ion


    complejo y un contraión.

    [Fe(H2O)6]Cl3 [Ni(H2O)6]SO4
    Compuestos de coordinación

    Alfred Werner (1893) preparó y caracterizó compuestos


    de coordinación
    - Propuso la teoría de Werner de la coordinación

    Werner postuló que la mayoría de los elementos presenta dos tipos de valencia:
    una valencia primaria y una valencia secundaria
    Teoría de Werner

    Alfred Werner, profesor de química en Zurich, sus aportes


    están en considerar que había más de una valencia, o
    atomicidad, que podía exhibir simultáneamente un átomo.

    La primera parte de su teoría de la coordinación, publicada en


    1893, puede resumirse en los siguientes tres postulados:

    Postulado 1: La mayoría de los elementos químicos presentan dos tipos de


    valencia, la valencia primaria o unión ionizable, hoy número de oxidación y la
    valencia secundaria o unión no ionizable, hoy número de coordinación. La
    valencia secundaria, es decir, el número de coordinación, se representa por
    una línea continua indicando el enlace de cordinación.

    Postulado 2: Los elementos tienden a satisfacer tanto su valencia primaria


    como su valencia secundaria.

    Postulado 3: La valencia secundaria o número de coordinación, está dirigido


    hacia posiciones definidas en el espacio.
    Atomos
    Punto
    Moleculas reticular
    Iones

    Celda unitaria Celda unitaria en 3 dimensiones

    Siete celdas
    unitarias
    básicas
    Número de coordinación
    Cuantos átomos están en contacto directo con el átomo seleccionado?

    5
    6

    Numero de coordinación NC=6 4

    2
    1 – Dibujar una celda cubica identificando la ubicación de los átomos
    2 - Seleccionamos un átomo y lo marcamos ….. Puede ser con un color que lo diferencie
    3 - Enumeramos los átomos que estén en contacto directo con el átomo seleccionado
    4 - Visualizar la celda unitaria en su contexto, es decir en una celda cristalina por tanto para
    obtener el numero de coordinación, es necesario dibujar las celdas vecinas y contabilizar aquellos
    átomos que estén coordinados con el átomo que se ha seleccionado
    • Disolución de cloruro de cobalto(II)
    HCl
    Los complejos tienes una Constante de
    formación Kf (también conocida como
    constante de estabilidad)
    Co(H2O)6 [CoCl4]2-
    Es la constante de equilibrio de la
    formación del ion complejo. Cuanto mayor
    sea el valor de Kf, más estable es el ion
    complejo.

    • Disoluciones de cobre (II)

    ++ (NH3) ac
    Disolución Cu(OH)2  se disuelve
    acuosa de sulfato para formar un ion
    de cobre(II). + gotas (NH3) ac complejo [Cu(NH3)4]2+
    = precipitado
    Cu(OH)2
    Número de coordinación: El número de enlaces covalentes que tiende a formar
    un catión con un donador de electrones

    Un ligando es un ion o una molécula que forma un enlace covalente con un


    catión o un átomo metálico neutro al donar un par de electrones, que son
    compartidos por los dos.

    Las especies que se forman como resultado del proceso de coordinación


    pueden ser eléctricamente positivas, negativas o neutras.
    Ejemplos
    N.C. Iones complejos

    El numero de coordinación en los compuestos de coordinación se define


    como el número de átomos donadores que rodean el átomo del metal central
    en un ion complejo.
    Equilibrio de formación de complejos

    M + L ↔ ML

    Constante de
    formación global
    Iones complejos
    Ligandos: moléculas o iones que rodean al metal en un ion complejo

    Según el numero de átomos donadores presentes, los ligandos se clasifican en


    monodentados, bidentados o polidentados
    Ligandos
    Comunes
    Las valoraciones que se basan en la formación de complejos, también llamadas
    valoraciones complejométricas

    El crecimiento significativo de sus aplicaciones analíticas, basado en una clase


    particular de complejos de coordinación conocidos como quelatos

    Un quelato se produce cuando un ion metálico se coordina con dos o más


    grupos donadores provenientes de un mismo ligando para formar un anillo
    heterocíclico de cinco o seis miembros.
    • Equilibrio de formación de complejos

    Constante de
    formación global

    Las constantes de formación globales


    son el producto de las constantes de
    formación sucesivas de cada una de las
    etapas individuales que llevan a la
    formación del producto.

    Complejo 1:1 
    K1 o constante de formación o constante de formación global  o constante de estabilidad

    Las constantes de equilibrio (Kf) son los valores recíprocos de la constante de formación y se le denomina
    constante de inestabilidad o disociación
    [Ag(NH3)]+
    K1 = 1 = = 2.5x103
    +
    [Ag ][NH3]
    Ag+ + NH3 [Ag(NH3)]+

    [Ag(NH3)]+ + NH3 [Ag(NH3)2]+ [Ag(NH3)2]+


    K2 = = 1.0x104
    [Ag(NH3)]+ [NH3]
    Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ [Ag(NH3)]+ [Ag(NH3)2]+
    2 = K1 K2= = 2.5x107 =Kf
    [Ag+][Ag(NH3)]+ [NH3]2

    1 1
    [Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 Kd = =
    Kf 2

    Kd = [Ag+] [NH3]2
    = 4x10-8
    [Ag(NH3)2]+
    Un metal divalente (M2+) reacciona con un ligando L para formar un complejo 1:1

    M + L ML2+

    Calcular la concentración M2+ en el equilibrio en una solución preparada mezclando volúmenes


    iguales de M2+ 0.20 M y de L 0.20M. La Kf es 1x108
    Cálculo de valores alfa para complejos metálicos

    Para una especie dada como el metal libre M, se puede calcular un valor alfa, que es la
    fracción de la concentración total del metal en esa forma

    Los valores alfa para los complejos metal-ligando:

    La concentración total de metal cM


    puede escribirse como
    Cálculo de valores alfa para complejos metálicos

    Los valores alfa para los complejos metal-ligando:

    La concentración total de metal cM


    puede escribirse como

    A partir de las constantes de formación globales

    [ML] = 1[M][L]

    [ML2] = 2[M][L]2
    .
    .
    .

    Los ligandos monodentados se agregan siempre en una serie de etapas sucesivas. En el caso de los
    ligandos multidentados, el número de coordinación puede satisfacerse con un solo ligando o con varios
    ligandos agregados.
    Si

    Resumen
    Bibliografía
    • Skoog-West-Holler-Crouch. Fundamentos de Química Analítica. 9ª Edición. Cengage
    Learning. 2015. Capitulo 17
    • Daniel C. Harris. Análisis químico cuantitativo. 3ª Edición. Editorial Reverté. 2007. Capitulo 13
    • Gary D. Christian y col. Química Analítica. Ed. McGraw-Hill, 2009. Capítulo 9

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