History of Hydrometallurgy SPN
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Hidrometalurgia 79 (2005) 15 – 22
www.elsevier.com/locate/hidromet
Fati Habashi
Departamento de Ingeniería Minera, Metalúrgica y de Materiales, Universidad Laval, Ciudad de Quebec, Canadá G1K 7P4
Recibido el 9 de enero de 2003; recibido en forma revisada el 19 de diciembre de 2003; aceptado el 29 de enero de 2004 Disponible
en línea el 28 de julio de 2005 Dedicado
a la memoria de Vladimir N. Mackiw (19232001), un distinguido hidrometalúrgico canadiense
Abstracto
Hace miles de años la gente había aprendido a construir hornos y a utilizar el fuego para fundir rocas y producir metales, pero el uso de soluciones
acuosas para el procesamiento de minerales llegó mucho más tarde, principalmente en la época de los alquimistas, cuando se conocieron y utilizaron los
ácidos y los álcalis. Sin embargo, la hidrometalurgia moderna se remonta a finales del siglo XIX, cuando se descubrieron dos operaciones importantes: el
proceso de cianuración para la extracción de oro y plata y el proceso Bayer para el tratamiento de la bauxita.
Más tarde, en los años 40, se produjo un gran avance durante el Proyecto Manhattan en Estados Unidos en relación con la extracción de uranio. Desde
entonces ha ido avanzando progresivamente e incluso sustituyendo algunos procesos pirometalúrgicos. La contribución canadiense es significativa,
particularmente en la recuperación de uranio, níquel, cobalto y zinc.
D 2005 Elsevier BV Todos los derechos reservados.
0304386X/$ ver portada D 2005 Elsevier BV Todos los derechos reservados. doi:10.1016/
j.hidromet.2004.01.008
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dieciséis
F. Habashi / Hidrometalurgia 79 (2005) 1522
2. Los inicios
En la Edad Media, ciertos suelos que contenían materia 2.1. Proceso de cianuración
orgánica putrefacta eran lixiviados para extraer salitre (= sal de
piedra, nitrato de potasio), ingrediente necesario para la La acción disolvente de la solución de cianuro sobre el oro
fabricación de pólvora. El proceso fue descrito detalladamente metálico fue conocida ya en 1783 por el químico sueco Carl
por Vannoccio Biringuccio (14801539) en su Pirotechnia Wilhelm Scheele (Habashi, 1987). l.
publicada en 1540. Elsner en Alemania en 1846 estudió esta reacción y observó
En el siglo XVI, la extracción de cobre por métodos húmedos que el oxígeno atmosférico desempeñaba un papel importante
recibió cierta atención. La lixiviación en pilas se practicaba en la durante la disolución. La aplicación de este conocimiento para
zona de las montañas de Harz en Alemania y en las minas de extraer oro de sus minerales fue propuesta y patentada mucho
Río Tinto en España. En estas operaciones, la pirita que contenía más tarde en Inglaterra por John Stewart MacArthur (18561920)
algunos minerales de sulfuro de cobre se apilaba al aire libre y (Fig. 2) en 1887 y se conoció como proceso de cianuración. G.
se dejaba durante meses a la acción de la lluvia y el aire, por lo Bodla¨nder hizo en 1896 el importante descubrimiento de que
que se producía la oxidación y disolución del cobre. Se drenó durante la disolución del oro se formaba peróxido de hidrógeno
del montón una solución que contenía sulfato de cobre y se como producto intermedio.
recogió en un recipiente. Luego se precipitaba cobre metálico a
partir de esta solución mediante chatarra, proceso que se
conoció como proceso de cementaciónQ, que aparentemente
deriva del español bcementacio´nQ que significa precipitación.
Este es el mismo proceso que ya conocían los alquimistas y que
todavía se aplica en gran medida hoy en día.
Como resultado de la introducción del proceso de cianuración en Al2O3 puro y conocido como Proceso Bayer (Habashi, 1995).
todo el mundo, la producción de oro aumentó considerablemente Este proceso se refería a la lixiviación de bauxita, descubierta en
durante el período 19001910 (Fig. 3). 1821 en Francia en un pequeño pueblo llamado Les Baux, cerca
de Marsella, con una solución de hidróxido de sodio por encima
2.2. proceso bayer de su punto de ebullición en un reactor a presión. Después de
separar el material insoluble, la solución pura se sembró para
El segundo proceso hidrometalúrgico importante de esta precipitar hidróxido de aluminio cristalino puro que se filtró, lavó,
época fue el proceso inventado por Karl Josef Bayer (18471904) secó y calcinó hasta obtener Al2O3 puro adecuado para cargar
(Fig. 4) para la preparación de en la celda de reducción electrolítica inventada 2 años antes.
Bayer era un químico austríaco que trabajaba en San Petersburgo,
Rusia; Este proceso se utiliza actualmente en su versión original
sin prácticamente cambios. Es interesante señalar lo siguiente:
Na2CO3 Na2CO3
bauxita bauxita
NaOH
SINTERIZACIÓN SINTERIZACIÓN bauxita
agua agua
PRESIÓN
LIXIVIACIÓN LIXIVIACIÓN LIXIVIACIÓN
Al(OH)3 por CO2 que luego se filtró, secó, de los yacimientos de nitrato de sodio en Chile mediante tratamiento
y afirmó ser Al2O3 puro. Este proceso fue con H2SO4 concentrado. Se volvió relativamente
abandonado en favor del proceso de Bayer (Fig. 5). barato sólo después de la invención del proceso de Haber
Dado que el ácido nítrico ahora es producido exclusivamente por el
oxidación del amoníaco.
3. Mayor desarrollo A principios del siglo XX, la hidrometalurgia del cobre recibió
especial atención.
A principios del siglo XX numerosos Los minerales de óxido se lixiviaron a gran escala mediante dilución
Se propusieron procesos de lixiviación y recuperación, Ácido sulfúrico en Chile. Los sulfuros de cobre también fueron
algunos de ellos se pusieron en práctica, otros tuvieron que solubilizado debido a la presencia de ion férrico que
esperar alrededor de medio siglo hasta que se aplicaran, Actuó como agente oxidante. En lugar de precipitar
mientras que otros nunca se desarrollaron más allá de una planta piloto. cobre de la solución de lixiviación por chatarra en el modo habitual
Al examinar la literatura sobre patentes a principios de este siglo, De esta manera, la electroobtención se utilizó en Chile en 1912
es notable ver la gran (Habashi, 1998). La Primera Guerra Mundial (19141918) creó
Variedad de agentes lixiviantes propuestos. En 1903, m. Demanda de zinc para la fabricación de cartuchos.
Malzac en Francia propuso el uso de amoníaco. latón. El zinc para este fin solía ser obtenido por el
soluciones para lixiviar sulfuros de cobre, níquel, destilación de metal disponible comercialmente en Bélgica y
y cobalto. En aquella época el NH3 era un producto caro. Alemania a partir de mineral suministrado por Australia.
reactivo obtenido exclusivamente como subproducto de la Esta situación inspiró a la industria en América del Norte a
industria del carbon. Se convirtió en un reactivo comercial barato. suministrar metal adicional a partir de minerales que no eran
sólo después de su síntesis 10 años después por Fritz Haber susceptibles a los métodos estándar. En Trail en Columbia Británica
en Alemania. El ácido nítrico fue propuesto por Kingsley en y Anaconda en Montana, los procesos de zinc electrolítico y la
1909 para la lixiviación de minerales sulfurados. Además, en ese momento lixiviación de un gran tonelaje de ZnO
El HNO3 era un reactivo costoso obtenido exclusivamente por H2SO4 . El proceso es principalmente
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basado en una patente de L. Le´trange en Francia emitida en Algunas monedas canadienses se produjeron durante más de 40
1881 (Ingallis, 1936). El cadmio surgió gradualmente como un años utilizando técnicas hidrometalúrgicas. Además, durante este
importante subproducto de este proceso. período, la recuperación del uranio como subproducto de los
fertilizantes fosfatados se logró mediante su extracción del ácido
fosfórico mediante disolventes orgánicos.
4. Desarrollo durante la Segunda Guerra Mundial Aunque este proceso se abandonó unos años más tarde, cuando
se descubrieron importantes yacimientos de uranio, ahora se ha
En la década de 1940, la tecnología de producción de uranio reactivado ante la expansión de los programas de energía nuclear.
se introdujo en relación con el Proyecto Manhattan, un proyecto
estadounidense destinado a producir una bomba atómica. De A finales de la década de 1950, INCO construyó una planta
repente se empezaron a utilizar a gran escala numerosas técnicas semicomercial para tratar su concentrado de pentlanditapirrotita
nuevas. Algunos de ellos son, por ejemplo, el uso de Na2CO3 de baja ley basado en oxidación para eliminar el contenido de
como agente lixiviante, el intercambio iónico, la extracción con azufre en forma de SO2 , reducción controlada de los óxidos para
disolventes y muchos procesos de precipitación a partir de formar níquel metálico que se lixiviaba con amoníaco (Fig. 7 ). ).
soluciones acuosas. Se sintetizaron especialmente un gran La planta, sin embargo, fue cerrada unos años más tarde, por
número de resinas sintéticas para su uso como intercambiadores resultar antieconómica además de los problemas de contaminación
de iones y, de manera similar, un gran número de disolventes asociados con las grandes toneladas de SO2 emitidas a la
orgánicos para su uso como extractantes de uranio. La atmósfera. Durante el mismo período se estableció bien el
separación de las tierras raras mediante intercambio iónico mecanismo de disolución de los sulfuros y se conoció bien la
sustituyó a la tediosa cristalización fraccionada de la solución. formación de azufre elemental durante la oxidación acuosa de
Más tarde, la extracción con disolventes sustituyó al intercambio los sulfuros (Fig. 8). El trabajo en Mines Branch en Ottawa
iónico y se puso en funcionamiento una planta industrial en (conocido hoy como CANMET) demostró que el concentrado de
Mountain Pass, EE.UU., que producía tierras raras de alta pureza pirrotitapentandita podría tratarse en autoclaves a 120 8C bajo
utilizando alrededor de 1.000 mezcladoressedimentadores (Habashi, 1993b).
presión de oxígeno para obtener níquel en solución mientras
Fe2O3 y azufre elemental permanecen en el residuo (Fig . 9 ) .
Posteriormente, los rusos aplicaron el proceso en la planta de
5. Avances recientes Norilsk para recuperar níquel, pero desafortunadamente INCO no
lo aplicó para reemplazar el proceso de amoníaco mencionado
En la década de 1950, se introdujo la hidrometalurgia a anteriormente.
presión para la lixiviación de concentrados de sulfuro (proceso
SherrittGordon), para lateritas (proceso Moa) (Fig. 6), para En la década de 1960, se conoció el papel de las bacterias
minerales de tungsteno, así como para la precipitación directa de en la lixiviación y se practicó el uso generalizado de la lixiviación
metales de la solución. . Como resultado de estos desarrollos en pilas e in situ para la extracción de cobre.
Mineral de Constituir
níquel pirrotítico H2SO4
Asado O2
Lixiviación
Reducción
Lixiviación
Purificación
Filtración
Electrólisis
electrolito gastado
El secado Purificación
Metal
Sinterización Filtración Fig. 9. Diagrama de flujo que muestra la formación de azufre elemental
durante la oxidación acuosa de concentrados de sulfuro.
ZnS
SO2
Aire Planta ácida H2SO4
Asado
C
Zno
Reducción
gases
Condensador CO2
Zn crudo
Destilación Cadmio
Zinc puro