04 - Termoquimica-Termodinámica - DAIER
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INORGÁNICA
2021
Termoquímica-Termodinámica
FARMACIA
BIOQUÍMICA
LIC. EN QUÍMICA
LIC. EN BIOTECNOLOGÍA
LIC. en Cs. y Tecnología de los ALIMENTOS
Termoquímica-
Termodinámica
Termodinámica: estudio de la energía y sus
transformaciones
Energía
Energía Habilidad para hacer un trabajo.
Trabajo al aplicar una fuerza sobre un objeto.
La clasificamos en:
Ec: energía cinética
Ep: energía potencial (En. Electrostática)
U o Ei: energía interna
Ep: mgh
Ec: 0
Ep: 0
Ec: ½ mv2
Para moléculas o atomos, la gravedad es insignificante.
w= F d F: fuerza d: distancia
Ej: levantar un objeto contra la gravedad
juntar dos cargas del mismo signo
pared
Epot Ecin
Trabajo al Ep se convierte en Ep= 0
subirla Ec
Ec= 0
contra la Ep Ec se convierte en w
gravedad
al aplastarla y el
En como Ep resto se disipa como
Ec calor
m = masa
Ep = m g h g = gravedad = 9,8 m/s2
h = altura
Ec = ½ mv2
E
E <0 E >0
q<0
H2O(l)
q>0
Sistemas
Parte pequeña del universo que se aísla para someter a
estudio.
El resto se denomina ENTORNO.
Pueden ser:
Abiertos (intercambia materia y energía).
Cerrados (no intercambia materia y sí energía).
Aislados (no intercambia ni materia ni energía).
En reacciones químicas...
SISTEMAS = Sustancias químicas
Relación entre E, calor (q,Ø) y trabajo (w)
q añadido
Criterio de signos
W > 0 W < 0
SISTEMA
q > 0 q < 0
Libera calor
Añado calor:
EXOTÉRMICO
ENDOTÉRMICO
q<0
Calor del entorno al sistema
q>0
ENTALPÍA
En el laboratorio se trabaja a presión constante.
En recipiente cerrado, con pistón movil
Ej. : Zn(s) + 2H+(ac) Zn2+(ac) + H2(g)
Al formarse H2(g) el
pistón sube
w de presión- volumen
w = -P V
H = E + PV E: energía interna
H es función de estado
Funciones de estado
El valor de una función de estado sólo depende del estado actual e
inicial del sistema; no de la trayectoria que el sistema siguió para
llegar a ese estado.
Ej.: E, P, V
H es función de estado E, P y V son función de estado
Si trabajo a P constante, H = E + P V
H = E + P V
Expande: V >0
w: -P V w<0 trabajo del sistema
Contrae: V <0
w: -P V w>0 trabajo sobre el sistema
H= E +P V
E = q + w
H = qp + w - w = qp
w = -P V
H = qp Calor a presión constante
Entalpía de reacción
Variación de entalpía que tiene lugar durante la reacción
Energía ganada o perdida cuando ocurre un cambio químico
a presión constante.
Método 4 fº
H = Hfinal Hinicial
H = H(productos) H(reactivos)
Método 4 fº
Calor específico: Ce
q = Ce gsustancia t
Calor específico a 25oC, 1 atm (J / g ºC)
Elementos Compuestos
Al(s) 0.90 H2O (s) 2.09
Br2 (l) 0.47 H2O (l) 4.18
C (diamante) 0.51 H2O (g) 1.86
C (grafito) 0.71 CH4 (g) 2.20
Fe (s) 0.45 CO2 (g) 0.84
N2 (g) 1.04 CaCO3 (s) 0.82
O2 (g) 0.92
q = Ce gsustancia t
Ejercicio:
Calcular:
a) Cuánto calor se necesita para calentar 250 g de agua
(aproximadamente una taza) desde 22ºC (aprox. temperatura
ambiente) hasta casi su punto de ebullición 98ºC?
El Ceagua: 4,184 J/g K
q: 4,184 J/gK 250 g (371-295)K =79500 J =79,5 kJ
Ejercicios:
a) 15,5 g de Cromo calentado a 100ºC se lo vuelca sobre 55,5 g de agua cuya
temperatura es de 16,5ºC. Temperatura final del metal y del agua = 18,9ºC.
¿Cuál es el valor del Calor específico para el metal cromo? Rta.= 0,44 J/gK.
Ejercicios:
a) 15,5 g de Cromo calentado a 100ºC se lo vuelca sobre 55,5 g de agua cuya
temperatura es de 16,5ºC. Temperatura final del metal y del agua = 18,9ºC.
¿Cuál es el valor del Calor específico para el metal cromo? Rta.= 0,44 J/gK.
c) Se mezclan 100 cm3 de ácido clorhídrico 0,090 M con 100 cm3 de hidróxido
de sodio 0,090 M en un calorímetro de vaso de poliestireno, y se dejan
reaccionar. La temperatura de las soluciones antes de mezclarlas era de
25,00°C y luego de la reacción de neutralización se elevó a 25,6°C. ¿Cuál es la
variación entálpica molar de neutralización, expresado en kJ/mol?
Ce(solución) = 4,184 J/gK, densidad solución = 1,00 g/cm3. Rta.: 55,8 kJ/mol.
- 15,5 g. Ce metal. (18,9 100) °C= 55,5 g. 4,18 J/g°C. (18,9 16,5)°C
Ce metal. = 0,44J/gK.
a-2) 15,5 g de Cromo calentado a 100ºC se lo vuelca sobre 55,5 g de agua cuya
temperatura es de 16,5ºC. Ce metal. = 0,44J/gK. Averiguar la temperatura final
del metal y del agua.
55,5 g. 4,18 J/g°C .16,5°C +15,5 g. 0,44 J/gC. 100 °C =55,5 g. 4,18 J/g°C T +15,5 g. 0,44. T
4509,8 J/g= (55,5 g. 4,18 J/g°C +15,5 g. 0,44 J/g°C )T
4509,8 J/g= 238,81 T
(4509,8 J/g)/238,81 J/g°C = T
T= 18,9 °C
Esto corresponde a la disolución de 0,05 g de Mg, y dado que la masa molar del Mg es
24 g/mol y que Q= 0,9455 kJ tendríamos:
Método 4 fº
H3
A B
H1 H2
C
H3 = H1 + H2
GH Hess (1802-1850)
Ley de Hess
H es función de estado
Si una reacción se efectúa en una serie de pasos, H para la
reacción es la suma de los H de los pasos individuales.
2C(grafito) + O2 (g) 2CO (g)
luego H reacción = 2· H2 + 2· H1 H3 =
Método 4 fº
Horn = Ho f - Ho f
productos reactivos
Calcular el Hºr de la reacción:
C3H8(g) + 5 O2(g) 3CO2 (g)+ 4 H2O(g)
Hºr= H1 + H2 + H3
1 SUBLIMACIÓN
GAS 2 DEPOSICIÓN
3 CONDENSACIÓN
1 3 4
2 4 VAPORIZACIÓN
5 FUSIÓN
5
SÓLIDO LÍQUIDO 6 SOLIDIFICACIÓN
6
GLOBAL
Sublimación H2O (s) H2O (g)
Hosub
T(ºC) F
D E vapor
100°C
H2O(l) + vapor
1 cal: 4,184 J
H2O(l)
B C
0°C
A hielo + H2O(l)
hielo
Calor adicionado
Ejercicio: Calcular el calor necesario para calentar 500 g de agua
desde -50ºC hasta 20ºC
Datos: Cehielo: 0,463 cal/gK Ceagua: 4,184 J/gK
1200
1000
800
600
400
200
Calcular:
q1- Calor para calentar 25 g de Metanol líquido desde 25°C hasta su T ebullición
(64,6°C)
- 298) K = 594 cal = 2,485 kJ
Ejercicio 14)
¿Qué cantidad de calor se debe entregar a 25,0 g de metanol
líquido: CH3OH(l) para elevar su temperatura desde 25,0 ºC hasta
100°C, sabiendo que su punto de ebullición normal es 64,6 ºC?
MeOH(l)------ MeOH(l)------Me(OH)(g)-------Me(OH)(g)
25°C 64,6°C 64,6°C 100°C
q=mCe(l) q= mCe(g)
MÉTODOS PARA DETERMINARLA
Método 4 fº
ENTALPÍAS DE ENLACE.
H H
H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl
H H
Entalpía de disociación de un enlace dado en una molécula
determinada: Energía requerida para romper ese enlace en un
mol de dichas moléculas en estado gaseoso a P cte.
Entalpía de enlace: Valor promedio de la energía requerida para
romper enlaces similares en un gran número de moléculas
diferentes. (Un mol; estado gaseoso; P cte)
H H
H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl
H H
(328 + 431) = 104 kJ
¡Ojo! * Sólo es aplicable a reacciones entre gases.
Energía de enlace.
Es la energía necesaria para romper un enlace de un mol de
sustancia en estado gaseoso
-
-
-
H- C- C- C-H + 5 O-O
- 3 O-C-O + 4 H-O-H
-
-
H H
H- C- C- H
-
Hºr: -2044 kJ
Entropía (S)
Es una medida del desorden del sistema que sí puede medirse
y tabularse.
S = Sfinal Sinicial
Ejemplo
Sustancia So (J/K.mol)
o
react = 1 mol CH4 ( K 186.2
.
J
mol CH )+ 2 mol O (
4
2
205.03 J
K . mol O2 )
= 596.3 J/K
= -5.2 J/K
Hsistema Hsistema
Ssistema = ; Sentorno=
T T
G = H T · S G = H T · S
En condiciones estándar: G0 = H0 T· S0
G0 = np Gf0(productos) nr Gf0(reactivos)
Energía libre y Espontaneidad
de las reacciones químicas
Reac. no espontánea Reac. espontánea
Reactivos
Productos G < 0
G > 0 Productos
Reactivos
T, p = ctes. T, p = ctes.
G= H T S es negativo.
Espontaneidad de las
reacciones químicas
H < 0 S H > 0
S > 0 S > 0
H>0 H
H < 0
S < 0 S< 0
Espontánea a No Espontánea a
temperaturas bajas cualquier temperatura
Energía libre de formación estandar
Sustancia Gfo Sustancia Gfo
C (diamante) 2.832 HBr (g) -53.43
CaO (s) -604.04 HF (g) -273.22
CaCO3 (s) -1128.84 HI (g) 1.30
C2H2 (g) 209 H2O (l) -237.18
C2H4 (g) 86.12 H2O (g) -228.59
C2H6 (g) -32.89 NaCl (s) -384.04
CH3OH (l) -166.3 O (g) 231.75
CH3OH (g) -161.9 SO2 (g) -300.19
CO (g) -137.27 SO3 (g) -371.08
Unidades kJ/mol a 25 oC