PH y Buffers

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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE MEDICINA

QUÍMICA PRÁCTICA

RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS DE SOLUCIONES Y pH

(Prof: JUSTINA NAJARRO VARGAS)

1. ¿Cuál es la concentración molar, normal, molal, %p/v de un ácido sulfúrico cuyo


membrete dice: = 1,82 g/mL , %p/p = 98

N = %  x 10 = 98 x 1,823 x 10 = 36,46

Peq 49

M= N = 36,46 = 18,23

 2

m = 98g x 1000g = 500

2 g(sol) 98 (PF)

% p/v: 1,823 ----------- 100%

X ----------- 98

X= 1,786

1 mL ------- 1,786

100 mL ------- X

X = 178,65g /100 mL

2) ¿Cuántos mL se debe usar de un ácido sulfúrico =1.74 g/mL y pureza % p/p= 95


para preparar 2 litros de H2SO4 0,1 M.
M = % x  x 10 = 95 x 1,74 x 10 = 16,86M

PM 98

mL x 16,86 = 0,1 M x 2000

mL = 0,1 x 2000 = 11,862 mL se lleva a 2 L

16,86

3) Se desea estandarizar una solución de NaOH 0.15 M empleando para ello 160 mg de
biftalato de potasio (PM = 204 g/mol) que obtienen un gasto de 12.2 mL. Calcular la
molaridad de la soda:

M(real) = 0,160 g biftalato de K = 0,064

204g/mol x 0.0122 mL (gasto)

Otra forma

Con el factor de corrección

a) Calculo del gasto teórico

V(teorico) = 0,160 g biftalato de K = 5,2x10-3

204g/mol x 0.15 M

FC=GT/GP 5,2/12.2=0,4262

M(real)= Minicial x FC= 0,064

4) 10 mL de HCl  0.1 M se valoran con NaOH 0,202 N gastando 4.8 mL ¿Cuál es la


normalidad del ácido?. En este caso la N =M x 

Se usa C1 x V1= C2 x V2

10 mL x N = 0,202N x 4,8 mL
N= 0,0202N x 4,8 mL = 0,096N ácido

10 mL

5) ¿Cuántos gramos de H3PO4 contienen 200 mL de una solución 0,03N?

PM: H = 1g/mol, O = 16g/mol, P = 31g/mol

g = 0,03 x 0,200 x 98/3

g = 0,196

6) ¿Cuántos equivalentes hay en 49g de H 2SO4 ?

1 eq–g = g = 49 = 1 Equivalente

Peq 98/2

7) ¿Cuántos miliequivalentes de NaCl hay en 100 mL de una solución al 0,9%

mEq = N x mL

N = 0,9/58,5 x 0,1 = 0,1538

mEq = 0,1538 x 100 = 15,38

8) Se mezclan 4 mL de HCl de  = 1.18 g/mL; % p/p= 35 con 100 mL de HCl 1N ¿Cuál es


la normalidad final?

N1 = 35 x 1,18 x 10 = 11,31

36,5

4 mL x 11.31N = 45.21 mEq

(V1 . N1 ) + (V2 . N2) = Vfinal . Nfinal

(4 mL x 11.31M) + (100 mL x 1N) = 104 x Nfinal

Nfinal = 1.39

9) 20 mL de HCl al 20% p/v se mezcla con 2 mL de HCl 37% p/p y  = 1.2 g/mL ¿Cuál es
la molaridad final?
HCl 37% p/p

M1= % x x10 = 37x1.2x10 = 12,16 M

PM 36,5

HCl al 20% p/v

20g ________ 100 mL

x ________ 20 mL

x = 4g

M2 = 4/36,5 = 5,47

0,02

Mfinal x 22 mL = (2 mL x 12,16 M) + (5,47 M x 20 mL)

Mfinal = 24,32 + 109,4 = 6,078

22mL

10. Por error se mezclan 10 mL de HCl 0,213N con 5 mL de HCl =1.18 g/mL y %p/p
Además se añada 400 mL de H2O ¿Cuántos mL de NaOH 0,5N se gastarían para
neutralizar 5 mL de la mezcla por error?

N2 = 1.18 x 31 x 10 = 10,021 N HCl

36.5

 mEq 1 +  mEq2 =  mEq3

(10 mL x 0,213 N1) + (5 mL x 10.021N2) = N3 x 15 mL

N3= 2,13 + 50.105 = 3.48

15 mL

15 mL x 3.48 N3 = Nf x 415 mL  Nf = 0,125

En la neutralización:

0.125N HCl x 5 mL = 0.5N NaOH x mL

mL = 0.125N x 5 mL = 1.25 mL de NaOH

0,5 N
11. A 2 mL de H2SO4 de =1.8 g/mL y % p/p = 97 se añade 25 mL de NaOH 0,25N ¿Cuál
es la concentración final de H2SO4 en equivalente/L y mol/L.

a) N = 1.8 x 10 x 97 = 35.633 N

49

b)  mEq de H2SO4 = 35,63 N x 2 mL = 71.26

 mEq de NaOH = 0.25N x 25 mL = 6.25

quedan 71.26 – 6.25 = 65.015 mEq de ácido

c) N = 65.015 = 2.4079 Eq/L

2 + 25

M = N = 2,408 = 1.204 mol/L

 2

12. 20 mL de HNO3 0,2N se mezclan con 10 mL de HNO3 0.1M ¿Cuál es la concentración


final en mol/litro y Eq/L?

Nfinal x 30 mL = (20 mL x 0.2N) + (10 mL x 0.1N)

Nfinal = 4 + 1 = 0.166 M = N

30

13. ¿Qué cantidad de base 0,6N debe agregarse a 750 mL de una solución básica 0,2N para
que sea 0,3N?

N = N2V1 + N2V2 + .....NnVn

V1V2 +........ Vn

0.3 = (0.2N x 750 mL) + (0.6 x V)

750 mL x V

0.3 (750 + V) = 150 + 0.6V

225 + 0.3V = 150 + 0.6V

75 = 0.3V

V = 250 mL

14. Determinar la normalidad y la molaridad de una solución al 10% p/v al H 3PO3


N = (10/98) / (3 x 0.1) = 3,0612

M= g = 10 g = 1.0204 mol/L

PM x L 98g/mol x 0.1L

EJERCICIOS DE pH – BUFFER

1. Calcule el pH de las siguientes soluciones:

a) NaOH 2 x 10-9M

Se aplica efecto del ion común por ser tan diluido

H+ OH- = 1 x 10-14

H+ = 1 x 10-14

OH

H+ = 1x10-14 = 1x10-14 = 9,8 x 10-8

1x10-7 + 2x10-9 1,02 x 10-7

pH = log 9,8 x 10-8

pH = 7,01

b) HCl 0,01 M

pH = -log 0,01

pH = -log (1x10-2) = 2

c) 8 mg de NaOH en 800 mL de solución

pOH = -log (0,008 g /40)

0,8L

pOH = 3,6

pH = 14 – 13,6 = 10,4
2. Determine el pH de una solución de ácido acético de concentración 0,6 %p/v. Si el
pKa = 4,76

pH = ½ pKa – ½ log H+ Cácido = 0,6 g/60 = 0,1M

pH = ½ (4,76) – ½ log 0,6g/60 0,1L

0,1L

pH = 2,37 – ½ log 0,1

pH = 2,888

otra forma:

CH3COOH  CH3COO- + H+

1-x x x

Ka = x2 = 1,74x10-5

1-x

[H+] =  1,74 x 10-5 x 0,1

H+ = 0,00135

pH = -log 0,00131

pH = 2,88

3. Se mide 307,7 mL de NH4OH D= 0,91 g/mL y 25% de pureza y se completa a 2 litros.


Determinar pH si pKb= 4,75.

Hallando la concentración de NH4OH.

25g NH4OH puro ______ 100 g de soluc de NH4OH

x ______ 0,91 g de soluc de NH4OH

x = 0,2275 g NH4OH puro

M= 0,2275 g /35 = 6,5 mol/L

0,001L

V1 x C1 = V2 x C2

307,7mL x 6,5 M = 2000 mL x C2

C2 = 1M
Se aplica la formula de base débil

pH = pKw – ½ pKb + ½ log OH

pH = 14 – ½ 4,75 + ½ log 1

PH = 11,62

Otra forma:

NH4OH  NH4+ + OH+

1-x x x

Kb = x2 = 1,78x10-5

1-x

pKb = -logKa [OH-] = 1,75 x10-5 x1M


[OH-] = 0,0042

Kb = 10-4,75 pOH = -log 0,0042 = 2,375

Kb = 1,78x10-3 pH = 14 – 2,375 = 11,625

4. Se disuelve 10 mL de ácido fosfórico 0,2M hasta completar 2 litros de solución.


Calcular el pH si el pka = 2,12.

a) V1 xC1 = V2 x C2 b) H3PO4  H+ + H2PO4-

10mL x 0,2M = 2000 mL xC2 0,001- x x x

C 2= 0,001M

[H+] = 1,75 X 10-5 x 0,001

pH = ½ pka – ½ logH+ [H+] = 0,002753

pH = ½(2,12) – ½log 0,001 pH = - log 0,002753

pH = 2,56 pH = 2,56

5. Determinar el pH de NH4OH 0,035 % p/v si el pkb = 4,75.

pH = 14 – ½ (4,75) + ½ log 0,035g/35

0,1L

pH = 10,62
6. Se mezclan 20 mL de ácido acético 0,2M con 40 mL de acetato de sodio 0,1M. Hallar
el pH de la mezcla, si el pka = 4,76.

[Acido ] = 0,2 x 20 ml= 4 milimoles

[ Sal) =0,1 x 40 ml = 4 milimoles

M = 4 / 60 = 0,06

entonces estamos en el punto de equivalencia y aplicamos la siguiente formula :

pH =1/2pKw + 1/2pKa + 1/2 log [ Sal)

pH =1 14 + 1 4,76 + 1/2 log [ 0,06)

2 2

pH= 8,15

7. Se mezcla 40 mL de ácido acético 0,1 N con 2,56 g de NaOH y se completa a 800 mL


de solución. Calcular el pH de la solución.

40mL CH3COOH 0,1M

2,56g NaOH

V = 800 mL pH = ?

Solución:

 de moles de ácido = 0,04L x 0,1M = 0,004 mol

 de moles de base = 2,56g/40 = 0,064 mol

 de moles 0,064 – 0,004 = 0,06 moles OH- exceso de base

El volumen es 800 mL = 800 mL ó 0,800 L

0,06 mol/0,800L = 0,075 M

pOH = - log 0,075 = 1,12

pH = 14 – 1,12 = 12,87

8. ¿Cuál será el pH de la solución si 1g de CH 3COOH PM = 60g/mol se añade sobre 10


mL de NaOH 0,5M?. (el volumen final es de 10 mL)

Ka = 1,8x10-5
pH = pka + log sal

ácido

 de moles de ácido = 1g/60 = 0,017 mol

 de moles de base = 0,5 M x 0,01L = 0,005 mol

 de moles de HAC que quedan = 0,017 – 0,005 = 0,012 moles (ácido) = 0,012 mol
/0,001L = 12 M

(sal) = 0,005 mol / 0,001L = 5M

Se aplica Ecuacion de Henderson- Hasselbach para ácido débil mas su sal

pH = 4,76 + log 5 M = 4,37 (Buffer)

12M

9. 30 mL de CH3COOH (pka = 4,76) 0,01M se mezclan con 10 mL de KOH 0,03M ¿Cuál


será su pH final?

 de moles de ácido = 30 mL x 0,01 M = 0,3 milimoles

 de moles de KOH = 10 mol x 0,03 M = 0,3 milimoles

M =0,3 milimoles /40 = 0,0075

Se resuelve por el punto de equivalencia

.pH = 1pKw + 1 pKa + 1log(sal) = 1 14 + 1 4,76 + 1 log 0,0075

2 2 2 2 2 2

7 + 2.38 - 1,062 = 8,31

pH = 8,31

10. Se tiene 10 mL de CH3COOH 0,2M y se añade 10 mL de NaOH 0,25M ¿Cuál será el


pH final?

 de moles HAc = 10 mL x 0,2 M = 2 milimol

 de moles NAOH = 10 mL x 0,25M = 2,5 milimol

 de moles NaOH en exceso = 2,5 – 2 = 0,5 milimol


0,5/20 =0,025

pOH = - log 0,025

pOH = 1,60

pH = 14 – 1,60 = 12,40

pH Y SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

1. ¿Cuál será el pH de una disolución cuya concentración de ión hidrógeno es 4,8 x 10 -13 ?.

pH= -logH+ pH= - log 4,8 x 10-13 pH= 12,31

2. ¿Cuál será la concentración de ión hidrógeno en una disolución que tiene un pH = 4,0?

pH = - log H+

4.0 = - log H+

H+ = antilog – 4.0 = 0,0001

3. ¿Cuál será el pH de una solución cuya concentración de protones es 3x10-2

H+ = 3x10-2

pH = - log 3x10-2 = 1.522

4. ¿Cuál será la concentración de H+, CO3 y HCO3- en una disolución de

H2CO3 0,034M? K1 = 4,16 x 10-7, K2 = 4,84 x 10-11

H2 CO3  H+ + HCO-3 K1 = 4,16x10-7

HCO3-  H+ + CO3 = K2 = 4,84x10-11

K1 = H+HCO-3 =

H2CO3

4,16x10-7 = H+2
0,034

H+ = 4,16 x 10-7 x 0,034

H+ = 1.2x10-4 HCO-3 = 1,2x10-4M

K2 = H+CO3= = 4,84x10-11

HCO-3

CO3=2 = 1,2x10-4 x 4,84x10-11

CO3= = 1,2x10-4 x 4,84x10-11 = 7,6 x 10-8

5. En una disolución de H3PO4 se encuentran presentes en equilibrio las siguientes especies


H3PO4 = 0,076 M, H2PO4- = 0,0239M, HPO4= = 6,2x10-8

H3PO4  H+ + H2PO-4

K1 = H+H2PO4- = (0,0239)(6,2x10-8) = 7,5x10-3

H3PO4 0,076

2da Etapa

H2PO4  H+ + HPO4=

K2 = H+H2PO4 = (0,0239)(6,2x10-8) = 6,2x10-8

H3PO4 0,0239

3er Etapa

HPO4=  H+ + PO4-3

K3 = H+PO4-3 = (0,0239)(3x10-18) = 1x10-12

HPO4= 6,2 x 10-8

Calcular el pH de una disolución amortiguadora con 0,750 L de volunen, que contiene 0,15
mol de NH3 y 0,250 mol de NH4Cl Kdis. Del NH3 es 1,81x10-5

NH3 + H2O  NH+4 + OH-


Kdis = 1.81x10-5 = NH+4OH-

NH3

0.150 mol de NH3 = 0,200 M NH3

0,750 l

0.250 mol de NH4+= 0,333 M NH4+

0,750 l

pH = pkw – pkb + log base

sal

pH = 14 – 4,74 + log 0,200

0,333

pH = 9.0

10. Suponer que tenemos 80,0 mL de una disolución amortiguadora 0,169 M de NH3 y 0,183
M de NH4Cl y calcular la variación de pH que se producirá al añadirle 10,0 mL de HCl 0,1 M.
Kdis. 1,81 x 10-5

Solución inicial de NH3 = 0,169

NH4 = 0,183M

Kdis = 1,81x10-5 en el equilibrio

NH3 + H2O  NH4+ + OH-

K = NH+4OH- = 1,8x10-5 OH- = 1,8x10-5x0,169

NH3 0,183

OH- = 1,67x10-5

H+ = Kw = 1,00x10-14 = 5,99x10-10

OH- 1,67x10-5

pH = log H+ = log 5,99x1010 = 9,223

mas 10 ml de HCl 0,100M es un electrolito fuerte

0,010 L (0,100 moles H+/L) = 0,0010 mol H+

la disolución inicial tiene:


(0,08000 L) (0,169 mol de NH3) = 0,0135 mol/L NH3

(0,0800 L) (0,183 molesNH4+/L) = 0,0146 mol /LNH4+

0,0135 mol de NH3 – 0,00100 = 0,0125 mol de NH3

0,0146 + 0,00100 = 0,0156 mol de NH4+ Vf = 90,00

0,0125 = 0,139M NH3

0,0900

0,0156 mol NH4 = 0,173 M NH+4

0,0900

k= NH4OH = 1,81x10-50,173OH = OH = 1,81x10-5x0,139

NH3 0,139 0,173

OH=1,45x10-5M H+ = Kw = 1.00x10-4 = 6,90x10-10M

OH 1,45x10-5

pH = log H+ = 9,161

 el pH 9,22 pasa a 9,161

otra forma:

pH= pKw- pKb + log base

sal

pH= 14 - 4,74 + log0,169/0,183M (Al inicio) =9.22

pH= 14 - 4,74 + log0,139M /0,173 M (Al fina) =9,161

11. Cuál es el pH en el punto de equivalencia en una titulación de 25 ml de HC 2H3O2 de 0,1 M


con 25 mL 0,1 M de NaOH
HC2H3O2 + OH --- H2O + C2H3O2-

En el punto de equivalencia queda en la solucion iones acetato junto con iones Na+ del
NaOH, ya que el ión acetato es una anión de un ácido débil, hidroliza de acuerdo a la
Rx.

C2H3O2- + H2O  HC2H3O2 + OH-

 la solución es básica en el punto de equivalencia.

SOLUCIÓN:

Al comienzo tenemos:

0,025 L (0,1mol/L) = 2,5x10-3 de ácido acético

Pero le agregamos 25 mL de NaOH  el volumen final será de 50 mL

2,5x10-3 = 0,050 M   final de iones acetato

0,050

Calculamos el pH de una solución 0,050 M de C2H3O-2

C2H3O2- + H2O  HC2H3O2 + OH

Kh = HC2H3O2OH

C2H3O2-

Kh = Kw = 1,0x10-14 = 5,6x10-10

Ka 1,8x10-5

(x) (x) = 5,6x10-10

0,050

x = OH HC2H3O2

OH = 5,3x10-6

pOH = log 5,3x10-6 = 5,28

pH = 14 – 5,28 = 8,72

Otra forma:
pH = 1pKw + 1 pKa + 1log(sal) = 1 14 + 1 4,75 + 1 log 0,050

2 2 2 2 2 2

pH = 8,73

12. Se tiene 25 mL de ácido ácetico 0,1 M. Supongamos que se añade gradualmente 50,0 ml
de NaOH 0,1 M. Calcular el pH después de cada adición de 5,0 ml de base, suponiendo que los
volumenes son aditivos.

25 ml CH3COOH 0,1M + 5,0 ml de NOOH 0,1M

Inicialmente = 0,1 M x 0,025 = 0,0025

pH = ½ pka – ½ log c

pH = 2,37 + 1.30 pH = 3,67(inicial)

Ka = 1.8x10-5 pka = - log 1.8x10-5 = 4,74

Inicialmente: moles de ácido

0,1 (0,025) = 0,0025 moles de ácido

0,1 (0,005) = 0,0005 moles de NOOH = OH-

0,0025 – 0,0005 = 0,002 moles de ácido

v final = 0,025 + 0,005 = 0,03

ácido = 0,002/0,03 = 0,066

sal = 0,0005/0,03 = 0,0166

pH = 4,74 + log 0,0166

0.0666

pH = 4,14

13. ¿Qué cantidad de las siguientes sustancias utilizaría para preparar 500 ml de una
solución amortiguadora de pH 7,4, si se dispone de ácido fosfórico y fosfato monosódico para
tener una M final de 0,083?

pH = 7,4

Na2HPO4 + NaH2PO4

M = 0,083 pk2 = 6,8

PH = pka + log sal

ácido
7,4 = 6,8 + log sal

ácido

7,4 – 6,8 = log sal = 0,6

ácido

sal = 3,9

ácido

sal = 3,9 ácido

sal + ácido = 0,083M

0,083 – ácido = 3,98 ácido

ácido = 0,083 = 0,0166

4,98

sal = 3,98 (0,0166)

sal = 0,0663

pH = 6,8 + log 0,0663

0,0166

pH = 7,398  7,4

14.-Calcule el pH de 0,500 mL de una solución reguladora, que se prepara

disolviendo en agua 2,40 g de NaH2PO4 y 5,68 g de Na2HPO4 llevando a

volumen en matraz aforado de 500 mL

Datos: Ka2 = 6,17 x 10 – 8 Mr NaH2PO4 = 120 Mr Na2HPO4 = 142

Solución

n° moles NaH2PO4 = 2,40 g / 120 g mol –1 =0,020 mol

Molaridad NaH2PO4 = 0,020 mol / 0,500 L = 0,040 M = Ca (H2PO4- )

n° moles Na2HPO4 = 5,68 g / 142 g mol –1 = 0,031 mol

Molaridad Na2HPO4 = 0,031 mol / 0,500 L = 0,062 M = Cb (HPO42- )

Como Ca y Cb son mayores de 10 – 2 M y Ca / Cb = 0,645 está dentro del rango

0,1 – 10 se puede usar la Ecuación de Henderson


pH = pKa – log Ca / Cb = 7,21 – log 0,040 / 0,062 = 7,40

Respuesta: pH = 7,40

15.-Calcule la variación de pH que se producirá por el agregado de 0,010 mol de

NaOH a un litro de solución reguladora 0,100 M de ácido acético y 0,100 M de

acetato de sodio. Ka = 1,82 x 10 – 5

Variación de pH (Δ pH) = pHf – pHi

Solución

El pH de la solución inicial es: pH = pKa – log Ca / Cb

pHi = 4,74 – log 0,100 / 0,100 = 4,74

El pH de la solución final es el que corresponde a la solución después del

agregado de NaOH, que por ser base fuerte estará totalmente disociada.

El aumento de iones OH - afecta al equilibrio:

HAc + H2O H3O + + Ac -

Ya que neutraliza a los H3O+, desplazándose hacia un aumento de la

concentración de Ac - y una disminución de la concentración de HAc.

Conservación de materia:

[ HAc] + [ Ac - ] = Ca + Cb = 0,200 M (8)

[Na +] = Cb (del NaAc) + Cbf (del NaOH)

Condición de electro neutralidad:

[Na +] + [H3O +] = [ Ac - ] + [ OH - ]

Cb + Cbf + [H3O +] = [ Ac - ] + [ OH - ]

[H3O +] y [ OH - -] se desestiman frente a Ca y Cb, por lo tanto:

[ Ac - ] = Cb + Cbf

Reemplazando en (8) y reordenando:

[ HAc] = Ca + Cb – (Cb + Cbf ) = Ca - Cbf


El pH de la solución final es:

pHf = pKa – log ([HAc] / [ Ac - ])

pHf = 4,74 – log [(Ca - Cbf) / (Ca + Cbf)]

pHf = 4,74 – log [(0,100 – 0,010) / (0,100 + 0,010)]

pHf = 4,74 – log [(0,090 / 0,110)] = 4,83

Δ pH = 4,83 – 4,74 = 0,09

Los valores de pH y los cambios producidos se expresan con dos cifras

decimales, debido a que es la máxima precisión que se logra cuando se mide

con peachímetro.

16.-a) ¿Cuántos moles de NH4Cl hay que agregar a un litro de solución 0,150 M de

NH3 para obtener una buffer de pH 9,20?

b) ¿Cuál es la variación de pH si se agregan 0,010 moles de HCl?

Datos: pKb = 4,74 pKw = 14,00

Solución

a) Conservación de materia:

[NH4+] + [NH3] = Ca + Cb = Ca + 0,150 M [Cl-] = Ca

Condición de electro neutralidad:

[NH4+] + [H3O+ ] = [Cl- ] + [ OH - ]

desestimamos [H3O +] = 1,58 x 10 – 9 M y [ OH - ] = 6.33 x 10 – 6 M frente a Ca y

Cb (pues para que la solución sea reguladora efectiva, la cantidad de NH 4Cl a

agregar debe cumplir 0,1< Ca / Cb<10)

pH = pKa – log (Ca / Cb)

9,20 = (14,00 – 4,74) – log ([NH4+] / 0,150 M)

9,20 = 9,26 – log (Ca / 0,150)

log (Ca / 0,150) = 9,26 – 9,20 = 0,06Ca / 0,150 = inversa log 0,06 → Ca = 0,172 M
Respuesta: hay que agregar 0,172 moles de NH4Cl a un litro de la solución.

b) El pH inicial es 9,20

El pH final es el de la solución después del agregado de 0,010 moles de HCl,

que por ser ácido fuerte estará totalmente disociado.

El aumento de los iones H3O + afecta al equilibrio:

NH3 + H2O NH4+ + OH -

Ya que neutraliza a los iones OH - , desplazándose hacia un aumento de la

[NH4+] y una disminución de la [NH3]

Conservación de la materia:

[NH4+] + [NH3] = Ca + Cb = 0,172 + 0,150 = 0,322 M (9)

[Cl - ] = Ca (del NH4Cl) + Caf ( del HCl)

Condición de electro neutralidad:

[NH4+] + [H3O +] = [Cl - ] + [OH - ][NH4+] + [H3O+ ] = (Ca + Caf) + [OH - ]

[H3O +] y [OH - ] se desestiman frente a Ca y Cb, por lo tanto:

[NH4+] = Ca + Caf

Reemplazando en (9) y reordenando:

[NH3] = Ca + Cb - (Ca + Caf) = Cb - Caf

El pH de la solución final es:

pHf = pKa – log ([NH4+] / [NH3])

pHf = 9,26 – log [(0,172 + 0,010) / (0,150 – 0,010)]

pHf = 9,26 – 0,114 = 9,15

Δ pH = 9,15 – 9,20 = - 0,05

El signo negativo indica que el pH disminuyó.

17.-¿Qué volumen de NaOH 2,00 M se debe agregar a 300 mL de solución 0,30 M

de ácido glicólico, de manera de obtener una solución reguladora de pH =4,00?

Ka = 1,50 x 10 – 4

Solución
NaOH es una base fuerte por lo tanto estará totalmente disociada en solución.

El aumento de iones HO- afecta al equilibrio:

Ácido glicólico + H2O H3O+ + glicolato

Ya que neutraliza a los H3O+, desplazándose hacia un aumento de la

concentración de glicolato y una disminución de la concentración de ácido

glicólico.

Conservación de materia:

[Hglic] + [ glic - ] = Ca + Cb = 0,300 L x 0,30 M / (0,300 L + Vbf)

[Na +] = Vbf x 2,00 M / (0,300 L + Vbf) (7)

Condición de electro neutralidad:

[Na +] + [H3O +] = [ glic - ] + [OH- ]

Vbf x 2,00 M / (0,300 L + Vbf)+ [H3O +] = [ glic - ] + [OH- ]

[H3O +] y [OH- ] se desestiman frente a Ca y Cbf, por lo tanto:

[ glic -] = Vbf x 2,00 M / (0,300 L + Vbf)

Reemplazando en (7) y reordenando:

[Hglic] = [0,300 L x 0,30 M / (0,300 L + Vbf)] - [Vbf x 2,00 M / (0,300 L + Vbf)]

[Hglic] = (0,300 L x 0,30 M - Vbf x 2,00 M) / (0,300 L + Vbf)

El pH de la solución final es:

pHf = pKa – log ([Hglic] / [ glic - ])

[(0,300 L x 0,30 M - Vbf x 2,00 M) / (0,300 L + Vbf)] / 4,00 =

3,82 – log [Vbf x 2,00 M / (0,300 L + Vbf)]

4,00 = 3,82 – log [(0,300 L x 0,30 M - Vbf x 2,00 M) / (Vbf x 2,00 M)]

Luego se despeja Vbf

Respuesta: Vbf = 27,00 mL

PREPARACION DE SOLUCIONES AMORTIGUADORAS


Para preparar una solución amortiguadora se tiene en cuenta el pH al que se necesita. En el caso
de las enzimas, el amortiguador se usa al pH de la máxima actividad enzimática. Para garantizar
que el pH se mantenga y que pequeños cambios en la concentración de H+ u OH-(liberados en
las reacciones químicas o enzimáticas) no afecten el pH, se usan amortiguadores con un pKa
cercano al pH de la máxima actividad de la enzima. Además del pKa es necesario tener en
cuenta que el amortiguador no sea toxico en la reacción, que sea estable y que se disuelva en
agua fácilmente.

Para preparar un amortiguador siempre se necesita la sustancia amortiguadora en forma de sal y


su respectivo ácido o base débil (conjugada); o dos sales que al disociarse generen el sistema
amortiguador.

Hay varias formas para preparar una solución amortiguadora:

1 Se pesan las dos sales por separado y se disuelven en agua

2 Se pesan la base y ácido por separado para formar la sal se disuelve en agua y luego se
adiciona un ácido o una base fuerte.

Ejemplo de los dos métodos para preparar soluciones amortiguadoras,

1 Problema; preparar 1L de 0,5mol/l amortiguador fosfato pH7,5

a) Determinar el componente principal del sistema amortiguador, esto no es problema con


un acido monoprotico (ácido acético CH3COOH), sin embargo con los sistemas diproticos
(H2PO4-) o poliproticos (H3PO4) el componente cambia dependiendo del ph deseado.

En éste caso el sistema será H2PO4-/HPO4-2 porque su pKa es de 7,21. El sistema H3PO4/H2PO4-
tiene un pKa de 2,12 y el sistema HPO4-2/PO4-3 tiene un pKa de 12,3; estos valores son muy altos
o muy bajos para el amortiguador que deseamos preparar (pH 7,5) y ninguno de los dos será un
buen amortiguador a pH 7,5.

b) después de definir los componentes se escribe la ecuación de equilibrio y se identifica


el par de ácido o base conjugado:

H2PO4- <-------> HPO4-2 + H+ pKa 7,21

c) se calcula la proporción deseada de ácido y base a partir de la ecuación de Henderson-


Hasselbalch

pH = pKa + log [HPO4-2] – log [H2PO4-]

log [H2PO4-] - log [HPO4-2] = 7,21 – 7,5

-1 (log [H2PO4-] - log [HPO4-2]) = -1 ( 7,21 – 7,5)

log [HPO4-2] - log [H2PO4-] = 7,5-7,21

log [HPO4-2] - log [H2PO4-] = 0,29

[HPO4-2] / [H2PO4-] = 10^0,29 (antilogaritmo)

[HPO4-2] / [H2PO4-] = 1,95

Esto significa 1,95 partes de [HPO4-2] por 1 parte de [H2PO4-], o sea un total de una parte de
2,95. Con este total (2,95) se puede calcular el porcentaje de cada compuesto:

% HPO4-2 = (1,95 / 2,95) x 100 = 66.2%

%H2PO4- = (1 / 2,95) x 100 = 33,8%


d) Calcular cuánto se pesa de cada uno en forma de sal para obtener las soluciones de
K2HPO4 y de KH2PO4. Estas sales en solución se ionizan completamente y darán los dos
componentes del amortiguador.

Necesitamos el 66,2% de 1 mol de K2HPO4 y 33,8% de 1 mol de %KH2PO4 para 1 L, entonces:

(66,2% x 1 mol) / 100% = 0,662 mol de K2HPO4 y (33,8% x 1 mol ) / 100% = 0,338 mol de
KH2PO4. Como las soluciones deben tener 0,5 mol/L (mirar enunciado), entonces:

(0,662 mol x 0,5 L) / 1L = 0,331 mol de K2HPO4 en 0,5L de agua y,

(0,338 mol x 0,5 L ) / 1L = 0,169 mol de KH2PO4 en 0,5L de agua

Para saber cuánto en gramos es:

(0,331 mol x 174,2g/mol) / 1 mol = 57,7g de K2HPO4

(0,169 mol x 136,1 g/mol) 1mol = 23g de KH2PO4

e) Para preparar el amortiguador, pesar 23 g de KH 2PO4 y 57,7g de K2HPO4 y disolver hasta mas
o menos 750ml de agua destilada. Comprobar el pH con un potenciómetro y ajustar con ácido o
base si es necesario, finalmente completar hasta 1L con agua destilada.

2) Segunda forma de preparar el amortiguador:

Esta es la forma del enunciado del parcial.

Tenga en cuenta que en el enunciado anterior se dice 0,5 mol/l del amortiguador fosfato, no 0,5
mol/l de la sal fosfato de potasio, la concentración se refiere al sistema fosfato. Si el enunciado
dice preparar un amortiguador 0,1mol/l de acetato de potasio, esta concentración se está
refiriendo a la concentración de la sal y necesita determinar los componentes de la sal, en este
caso es el ácido acético y el hidróxido de potasio.

Realice los cálculos para obtener 200ml de acetato de potasio 100 mmol/l pH5 a partir de
soluciones madre 1mol/l de ácido acético y 1mol/l de hidróxido de potasio. Pka del ácido acético
4,76

a) Escribir la ecuación de la mezcla de las dos soluciones para obtener la sal, se necesita
una sal de 0,1mol:

0,1mol CH3COOH + 0.1mol KOH <--------> 0,1mol CH3COOK + H2O

0,1mol CH3COOK <------> 0,1mol CH3COO- + 0.1mol K+

b) Ya sabe la concentración del ion acetato, ahora necesita la concentración del ácido acético,
para hallarla utiliza la ecuación de Henderson-Hasselbalch:

pH = pKa + log [CH3COO-] - log [CH3COOH]

log [CH3COOH] = pKa – pH + log [CH3COO-]

log [CH3COOH] = 4,76 – 5 + log 0,1

log [CH3COOH] = -1,24

[CH3COOH] = 10^-124 (antilogaritmo)

[CH3COOH] = 0,057 mol/l


c) Ya sabe la concentración de los componentes que forman la sal y la cantidad de ácido
acético de más para obtener el amortiguador acetato de potasio 0,1mol/l pH 5. Necesita
hacer los cálculos para saber cuánto tomar de las soluciones madres:

V1 = (200ml x 01,mol/l ) / 1mol/l KOH = 20ml de de 1mol/l KOH

V1= (200ml x 01,mol/l ) / 1mol/l CH3COOH = 20ml de de 1mol/l CH3COOH

V1 = (200ml x 0,057 mol/l) 1mol/l CH3COOH = 11,4ml de 1mol/l CH3COOH

Entonces;

Mezclar 20 ml de 1mol/l KOH con 31,4ml de CH3COOH llevar hasta 180ml con agua destilada,
verificar el pH (si es necesario cuadrar con KOH o CH3COO), posteriormente llevar hasta 200ml
con agua destilada .

La sal se formara a partes iguales del ácido y la base y el ácido restante hará parte de la
amortiguación a pH 5.

Bibliografía:

Bohinski Robert. 1987. Modern Concepts in Biochemistry. Chapter 2: Noncovalent bonding and
pH buffering. Fifth Edition. Woodstock Publishers' Services. USA.
Tarea disoluciones amortiguadoras (buffer o tampón )

Considerando el pKa de los siguientes pares ácido base de las siguientes sales y ácidos:

ácido/base pKa ácido/base pKa


H3PO4/KH2PO4 2.1 HAcO/NaAcO 4.7
KH2PO4/K2HPO 4 7.2 NH4Cl/NH 3 9.2
K2HPO4/Na3PO 4 12.3 NaHSO4/Na2SO 4 1.99

¿ como prepararías 100 mL de cada una de las disoluciones amortiguadoras?

1) pH = 9.5 2) pH = 1.5 3) pH = 5.0 4) pH= 11.5 5) pH = 3

¿Cómo se hace esto?


Para preparar un 100 mL de un buffer pH = 6.5

para facilitar tus cálculo asume que la concentración del |ácido| = 0.1 M y con base en el pH
deseado, calcula la concentración correspondiente de la base:

para preparar un buffer de pH = 6.5 el par KH 2PO4/K2HPO4 es el más cercano:

si pH = pKa + log (|base |/| ácido|) o sea 6.5 = 7.2 + log (|K2HPO4|/ |KH 2PO4|)

por lo que log (|K2HPO4|/ |KH 2PO4|) = 6.5 - 7.2 = - 0.7 por lo que

|K2HPO4|/ |KH 2PO4| = 10- 0.7 = 0.2

o sea

|K2HPO4| = 0.2 x |KH 2PO4| y como |KH 2PO4| = 0.1 M entonces |K2HPO4| = 0.02 M

¿Cómo preparar 100 mL de un buffer con pH=6.5?


Basta con pesar 0.01 mol de KH2PO4 (1.360855 g) y 0.002 mol de K2HPO4 ( 0.3483 g) en 100mL de agua y Listo!

ahora sí:Resolver

¿Cómo prepararías 100 mL de cada una de las disoluciones amortiguadoras?

1) pH = 9.5 2) pH = 1.5 3) pH = 5.0 4) pH= 11.5 5) pH = 3.0

Algunos ejercicios resueltos

1) Considerando comportamiento ideal, calcúlese el pH de las siguientes disoluciones


acuosas:
a) HCl 0.0100 M. b) NaOH 0.0100 M. c) CH3-COOH 0.100 M. d) NH3 0.100 M. e) HF 0.500
M y 0.0500 M, calcule aquí también los porcentajes de disociación. f) NH4Cl 0.100 M.
g) NaC H3COO 0.100 M. h) NH4CH3COO 0.100 M. i) NaCO3H 0.100 M. j) H2CO3 0.025 M.
---------------------------------------------------------------------

a) HCl 0.0100 M.

HCl ’ H+ + Cl-

pH = -log [H+]
pH = -log 0.0100 = 2.00

b) NaOH 0.0100 M.

NaOH ’ Na+ + OH-

pOH = -log [OH-]


pOH = -log 0.0100 = 2.00
pH = 14.00 – pOH = 14.00-2.00 = 2.00

c) CH3-COOH 0.100 M.

COO 10 pKa 4.76 5


CH 3 COOH d CH 3 H pK a 4.76 d K a d Ka 10 1.74.10
0.100 x d x x
x2 5
Ka 0.100 x 1.74.10
de donde: x2 + 1.74 · 10-5 x - 1.74 10-6 = 0 , que resolviendo da: x = 1.31 10-3

pH = - log [H+] de donde: pH = - log (1.31 10-3) = 2.88

d) NH3 0.100 M.

NH 3 OH pK b 4.75 d K b 10 pKb 4.75 5


H 2 O d NH 4 d Kb 10 1.78.10
0.100 x d x x
x2 5
Kb 0.100 x 1.78.10
Hoja 4 (correspondiente al tema 9)
2 -5 -6
de donde: x + 1.78 10 x - 1.78 10 = 0 que resolviendo da: x = 1.33 10-3

pOH = - log [OH-] , de donde : p0H = -log 1.33 10-


3
= 2.87 pH = 14 – pOH = 14.00 - 2.87 =

11.13

e) HF 0.500 M y 0.0500 M

HF d H F 10 pKa 3.15 4
pK a 3.15 d K a d Ka 10 7.08.10
0.500 x d x x
x2 4
Ka 0.500 x 7.08.10
de donde: x2 + 7.08 10-4 x - 3.54· 10-4 = 0 , que resolviendo da: x = 0.0185

pH = -log [H+], de donde : pH = -log 0.0185 = 1.73

0.0185
% de disociación 0.500 .100 3.76 3.76 % disociado
Ahora,
pKa 3.15 4
HF d H F pK a 3.15 d K a 10 d Ka 10 7.08.10
0.050 x d x x
x2 4
Ka 0.050 x 7.08.10
de donde : x2 + 7.08 10-4 x - 3.54· 10-5 = 0 , que resolviendo da x = 5.61·10-3

pH = -log [H+] , de donde : pH = -log 5.61 ·10-3 = 2.25

0.00561
% de disociación 0.050 .100 11.2 11.2 % disociado
Nota: obsérvese que el HF está más disociado en la disolución más diluida

f) NH4Cl 0.100 M.
NH 4 Cl d NH 4 Cl

pKa 9.25 10
NH 4 H 2 O d NH 3 H3O pK a 9.25 d K a 10 d Ka 10 5.62.10
0.100 x d x x
x2 10
Ka 0.100 x 5.62.10
aquí se podría despreciar la x frente a 0.100 y operar directamente, dando:

x = 7.50 10-6 (como se ve ha sido correcto el despreciar este valor frente a 0.100)

pH = -log [H3O+] , de donde pH = -log 7.50 10-6 = 5.12


Hoja 4 (correspondiente al tema 9)
g) NaCH3COO 0.100 M.

NaCH 3 COO d Na CH 3 COO CH 3

COO H 2 O d CH 3 COOH OH
0.100 x d x x

(como el pKa del ácido acético es 4.76, el pKb del acetato es 14.00 – 4.76 = 9.24, de donde:
pK b 9.24 d K b 10 pKb d K b 10 9.25 5.75.10 10
x2 10
Kb 0.100 x 5.75.10
aquí se podría despreciar la x frente a 0.100 y operar directamente, dando:

x = 7.58 10-6 (como se ve ha sido correcto el despreciar este valor frente a 0.100)

pOH = -log [OH-] , de donde pOH = -log 7.58 10-6 = 5.12

pH = 14.00 - pOH = 14.00 - 5.12 = 8.88

h) NH4CH3COO 0.100 M. (sal de ácido débil y base débil)


pK a1 pK a2
pH 2
(el pKa1 del NH+4 es 9.25 y el pKa2 del ácido acético es 4.76)
9.25 4.76
pH 2 7.01

i) NaCO3H 0.100 M. (sal compuesta de un ión anfótero y otro neutro)


pK a1 pK a2
pH 2
(el pKa1 del CO3H- es 6.35 y el pKa2 del CO 3= es 10.33)
6.35 10.33
pH 2 8.34

j) H2CO3 0.025 M.

H 2 CO 3 H2O d H3O HCO 3


0.025 x d x x

x2 7
Ka 0.025 x 4.20.10
se puede despreciar x frente a 0.025 y operar, dando como resultado:
x = 1.02 10-4 (la hipótesis de despreciar x frente a 0.025 fue correcta)
pH = -log [H+] de donde: pH = -log 1.02 10-4 = 3.99
Nota: Se podría seguir considerando ahora la disociación del HCO 3- , que tiene una Ka = 4.8
10-11 , que es bastante más pequeña que la anterior, lo que daría como resultado un aumento
de [H+] despreciable frente al anterior (estos cálculos pueden verse en el libro de problemas:
Leung and Marshall, University Science Books, 2000, Págs. 266-267).
Hoja 4 (correspondiente al tema 9)

10) El tri(hidroximetil)aminometano es una base débil que se conoce con el nombre de


“Tris” y se usa frecuentemente como tampón debido al siguiente equilibrio de
disociación:

escrito abreviadamente como: TrisH+ l Tris + H+ (pKa = 8.08)


+
a) Indique cómo prepararía un litro de tampón TrisH /Tris de concentración 0.100M y pH
8.00 a partir de Tris (sólido cristalino de M.M = 0.121 g/mol) y HCl 1.00 M. b) Si se vierte
accidentalmente 1 mL de HNO3 de concentración 5.00 M sobre el litro de la disolución
tampón, ¿cuál será el nuevo pH?
Solución:
TrisH+ l Tris + H+ (pKa = 8.08)
i) Lo primero que se hará, es el cálculo teórico de las concentraciones en el tampón. Para ello
se deben cumplir las dos condiciones siguientes:
[Tris ]
Ecuación de Henderson-Hasselbalch 8.00 8.08 log [TrisH ]
+
[Tris] + [TrisH ] = 0.100 M
Resolviendo el sistema de dos ecuaciones :
[Tris ] [Tris ]
0.08 log [TrisH ] u [TrisH ] 0.83
Así,
[Tris] = 0.83 [TrisH+]
0.83 [TrisH+] + [TrisH+] = 0.100 M
1.83 [TrisH+] = 0.100 M
0.100 M
[TrisH ] 1.83 0.0546

[Tris] = 0.100 M – 0.0546 M = 0.0454 M


Las concentraciones que debe llevar el tampón son: [Tris] = 0.0454 y [TrisH+] =0.0546

ii) Procedimiento práctico: en el laboratorio se dispone de Tris, por lo tanto, se hallan los
gramos necesarios:
g (Tris) = 1.00 L * 0.0454 mol.L-1 * 121 g.mol-1 ==> g (Tris) = 5.49 g
Por el contrario, en el laboratorio no se dispone de TrisH+, pero sí de Tris y HCl 1.00 M, que
juntos, darán como producto TrisH+.
Se calcula entonces los gramos de Tris para pasarlos a TrisH+:
g (Tris) = 1.00 L · 0.0546 molL-1 · 121 gmol-1 g (Tris) = 6.61 g
Hoja 4 (correspondiente al tema 9)
Para hallar la cantidad de HCl:

V &M V æ & Mæ
~ Ç
HCl que tengo Lo que quiero
V . 1.00 M = 1.00 L ·. 0.0546 M
V = 0.0546 L = 54.6 mL
En resumen, la preparación se realizaría de la siguiente manera: se toma un matraz de
1.00 L de capacidad y se le añade: 5.49 g de Tris, mas 6.61 g de Tris para pasarlo a TrisH+,
mas 54.6 mL de HCl 1.00 M y agua hasta enrasar.

b) (1000 mL + 1 mL 1001 mL l 1000 mL en la práctica)


5.00 M ·. 1.00 · 10-3 L (HNO3) = 1.00 L . M´ (HNO3)
La molalidad del HNO3 en la disolución tampón es:
M´(HNO3) = 5.00 · 10-3 M
lo que quiere decir que la concentración de iones hidrógeno que añado es:
[H+] = 1 * M´= 5.00 * 10-3 M

TrisH l Tris H û H
[inicial] 0.0546 0.0454
[final] 0.0546 + x 0.0454 – x
El equilibrio se desplaza hacia la izquierda como dice el principio de Le Châtelier, puesto que
estamos aumentando la cantidad de productos, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda
para compensar la variación.
3
pH 8.08 log 0.0454
0.0546
5.00.10
5.00.10 3 7.91
Hoja 4 (correspondiente al tema 9)

Se trata de un buen tampón ya que el pH sólo ha variado 0.09 unidades (desde 8.00
a 7.91)
Material para los estudiantes
FORMULAS DE PH DE SOLUCIONES BUFFERS
Acido Fuerte pH= - Log [H+]

Base Fuerte pOH= - Log[OH-] PH= pKw - pOH

Acido Debil pH= ½ (pKa - Log[C]) [H+]= √ Ka*Ca Ka =[ H+] * [Ac-]


[HAc ]

Base Debil pH= pKw - ½ (pKb - Log[C]) Kb= [OH- ] *[NH4+] = [OH-]= √Kb*Cb
[ NH4OH]

Sal AcD-BF pH= ½ (pKw + pKa +Log[C])

Sal AcF-BD pH= ½ (pKw - pKb - Log[C])

Sal AcD-BD pH= ½ (pKw + pKa - pKb)

Sal F-BF pH = 7

Buffer Ac DébilpH = pKa + Log ( [sal] /[Ac] )

Buffer Base Débil pH = pKw – (pKb + Log ( [sal] /[B] ))

pKa = - Log Ka Ka: Constante de acides de un ácido débil

pKb = - Log Kb Kb: Constante de basicidad de una base débil

pKw = - Log Kw Kw: Producto iónico del agua Kw = [H+].[OH-]

Un ácido débil se disocia parcialmente


[𝐻+]*[ 𝐴−]
HA A- + H+ y 𝐾𝑎 = [𝐻𝐴]

Una base débil se disocia parcialmente


+ −
𝐾𝑏 = [ [𝐵𝑂𝐻]
𝐵 ]*[ 𝑂𝐻 ]
BOH OH- + B+ y

1. Un buffer está conformado por 200 mL de Ácido acético 0,05 M y 40 mL de Acetato de


potasio 0,025 M. Si PM del Ácido acético=60 g/mol y PM del Acetato de potasio = 98 g/mol.
pKa= 4,74 Hallar:
a) Concentración del buffer

[Buffer] = (moles acido + mol Sal) / L solución = (mmol acido + mmol sal) /
mL solución
[Buffer] = (200 mLx 0,05 M+ 40 mL x 0,025 M) / (240mL) = 0,0458 mol/L

b) pH del buffer

Ácido acético 0,05 M, Volumen = 200 mL

Acetato de potasio 0,025 M, Volumen = 40 mL

pH = pka + log sal

ácido

M = n / V ===🡺 n = M x V

n Ácido acético: n = 0,05 x 0,2 = 0,01 mol

n Acetato de potasio = 0,025 x 0,04 = 0,001 mol

pH = 4,74 + log 0,001

0,01

pH = 4,74 + log 0,1

pH = 4,74 + (- 1)

pH = 4,74 – 1

pH = 3,74

pH=pKa+-1

2. Se mezcla 100 mL de HAc (ácido acético) 0,1 M con 80 mL de AcK (acetato de potasio)
0,05M. Hallar:

a) Concentración del buffer

[buffer] = (100 x 0,1 + 80 x 0,05) / (100 + 80) = 0,07777 mol/L


b) pH del Buffer pka = 4,74

Ácido acético 0,1 M, Volumen = 100 mL

Acetato de potasio 0,05 M, Volumen = 80 mL

pH = pka + log sal

ácido

M = n / V ===🡺 n = M x V

n Ácido acético: n = 0,1 x 0,1 = 0,01 mol

n Acetato de potasio = 0,05 x 0,08 = 0,04 mol


pH = 4,74 + log 0,04

0,01

pH = 4,74 + log 4

pH = 4,74 + 0,6

pH = 5,34

c) Cuando se adiciona 10 mL de HCl de pH 2 EQUIVALE [HCl] = 0,01 M

CH3COOK + CH3COOH + HCl 10mL 0,01 M

Acetato de potasio + Ácido acético + HCl

pH = 4,74 + log 0,04 – (2 x 0,01)

0,01 + (2 x 0,01)

pH = 4,74 + log 0,04 – (0,02)

0,01 + (0,02)

pH = 4,74 + log 0,02

0,03

pH = 4,74 + log 0,67

pH = 4,74 + (-0,17)

pH = 4,74 – 0,17

pH = 4,57

d) Hallar la variación de pH entre los ítems b y c

ítem b) pH = 5,34

ítem c) pH = 4,57

Δ pH = (pH b – pH c)

Δ pH = (5,34 – 4,57)

Δ pH = 0,77

3. Se mezcla 400 mL de HAc 0,025 M con 80 mL de AcNa 0,125 M. pka = 4,74

pH del buffer

Ácido acético 0,025 M, Volumen = 400 mL

Acetato de sodio 0,125 M, Volumen = 80 mL

pH = pka + log sal/acido

ácido

M = n / V ===🡺 n = M x V
n Ácido acético: n = 0,025 x 0,4 = 0,01 mol

n Acetato de sodio = 0,125 x 0,08 = 0,01 mol

pH = 4,74 + log 0,01

0,01

pH = 4,74 + log 1

pH = 4,74 + 0

pH = 4,74
EJERCICIOS DE BUFFERS - PROBLEMAS RESUELTOS

1. a) Determine el pH de una mezcla de 20ml. de acido acético (AcH) 0.2M con


0.1032g. de NaOH(PM 40) y agua destilada en cantidad suficiente para
completar el volumen a 100ml si se sabe que el pKa del ácido acético es 4.74
b) ¿La solución podría ser utilizada como un buffer? Explique.

a)
Calculando el número de moles que hay en 20 mL de Acido acético 0.2M
0.2 moles………1000ml
X moles ………. 20ml
x = 0.004 moles de ácido

Calculando el número de moles que hay en 0.1032g. de NaOH (PM 40)

1 moles ………40gr.
x………….0.1032g
x………….0.00258 moles de NaOH
Observando la reacción producida

CH 3 COOH + NaOH → CH 3 COONa + H 2O + Ácido


acético sin reaccionar
0.004 0.002558 0.00258 +
0.00142

Concentración molar de ácido (CH 3 COOH):


0.00142 moles --------- 100ml
0.0142 = X --------- 1000

Concentración molar de sal (CH 3 COONa);


0.00258 moles --------- 100ml
0.0258 =X ---------- 1000ml

Ph = pKa + log. ( Sal)


(Acido)

Ph = 4.74 + log (0.0258) = 5.00


(0.0142)

pH = 5
b) La solución si puede utilizarse como buffer, porque tiene en su
composición moles de acido y moles de base conjugada que son los
componentes de un buffer., así mismo se encuentran en una relación
S/A apropiada para actuar como un buffer.

2. Explicar el mecanismo de acción de un buffer fosfato de ph 12.5 ante la


adición de HCl (pk 1 = 2.2, pK 2 = 7.2, pk 3 =12.4).

Inicialmente se deben identificar los componentes de un buffer fosfato de pH


12.5,

HPO42- PO43+ + H+

Luego, se debe analizar cuál de los componentes del buffer reaccionará


+
ante la adición de HCl. Los H del HCl reaccionarán con la sal del buffer,
formando mayor cantidad de ácido del buffer, de manera tal que al no
encontrarse libres en la solución, no se producirá un cambio brusco de pH. El
cambio de pH dependerá de la cantidad de HCl agregado que se reflejará en
un cambio en la relación S/A del buffer.

3. El pH óptimo para la actividad de una α – amilasa es 7.5 La enzima se


incuba en presencia de 1 litro de buffer fosfato (H 2 PO 4 Na) (HPO 4 Na 2 )
de concentración 0.05M y Ph 7.5. Por error se agregan al ensayo 31 ml de
HCl 1M. Conociendo que la enzima se inactiva a Ph ≤ 4 determine si
después de agregar el HCl, continuará actuando (pk=7.2)

[S]
7.5 = 72 + log
[ A]
[S]
Antilog. 0.3 =
[ A] =
Calculando la molaridad de la sal y del ácido
[S]
(a)
[ A]
(b) [S]+ [A] = 0.05
Despejando de a y b:

[S] = 0.033 M ó 0.033 moles por litro de sal


[A] = 0.017 M ó 0.017 moles por litro de ácido

Determinando el número de moles de HCl que se agregaron al buffer,


Si a este buffer se le agrega 31ml HCl 1M:
1mol -------------------- 1000
N° moles HCl = 0.031 moles= X -------------------- 31ml
Lt

Los 31 ml equivalen a 0.031 moles de acido que se adicionan y que serán


neutralizados por la sal del buffer.(Formándose mayor cantidad de ácido y
disminuyendo la cantidad de base conjugada o sal )

Por lo tanto :

N° moles sal = 0.033 – 0.031 = 0.002


N° moles acido = 0.017 + 0.031 = 0.048

Si se calculan las nuevas molaridades,para utilizar la expresión original de


Hendersson Hasselbach,
0.002 moles de sal ------------ 1031ml
(S) = X ----------- 1000

0.048 moles de ácido ----------- 1031ml


(A) = X ------------ 1000

Ph = 7.2 + log ( Sal)


(Acido)

pH = 5.82

Como la enzima se inactiva a ph ≤ 4 , se concluye que la enzima continuará


actuando, aunque con menor eficiencia al estar fuera del pH óptimo.

4. Describir la preparación de 500ml. de un tampón citrato 0.02M de Ph 4.5


a partir de citrato monosódico (PM 214) Y citrato bisódico 0.5M (pk 3.13,
pK 2 4.2 y pk 3 6.4).

Para describir la preparación de este tampón citrato 0.02M de pH 4.5, primero se


toma en cuenta la relación S/A y la concentración del buffer para determinar la
concentración molar de sal y acido en el buffer solicitado:

[S]
4.5 = 4.2 + log
[ A]

[S]
(a)
[ A]
(b) [S]+ [A] = 0.02
Resolviendo de (a) y (b):
[S] = 0.0133 M ó moles por cada litro.
[A] = 0.0067 M ó moles por cada litro.

Determinando el número de moles que se necesita para 500ml del buffer:

Para la sal:

0.0133 moles……… 1000ml


x moles …………. 500ml
x = 0.0067 moles

Para el ácido:

0.0067 moles……… 1000ml


X moles…………. 500ml
x = 0.00335 moles

para preparar 500ml de tampón citrato necesito 0.0067 moles de sal y 0.00335
moles de acido.

Para un buffer citrato de pH 4.5 los componentes ácido y sal serían citrato
monosódico y citrato bisódico respectivamente.

Analizando los reactivos a partir de los que se va a preparar el buffer :

 Citrato monosódico (PM = 214) (Acido)


 Citrato bisódico 0.5 M (Sal)

Estimando la cantidad de ácido y sal que se necesita

1mol Citrato monosódico …......214


0.00335 moles ………x
x = 0.7169g de ácido (citrato monosódico)

0.5 moles Citrato bisódico ……………..1000


0.0067moles …………………..…………….. x
x = 13.4ml

Descripción de la preparación
Se pesan 0.7169g. de Citrato monosódico se agregan 13.4ml de sal y se
agrega H 2 O destilada en cantidad suficiente para hacer un volumen de
500ml.
5. Explique como prepararía 100ml de buffer acetato 0.05M y Ph
4.74 con los siguientes reactivos: Acido acético (CH2COOH) 0.2M y NaOH
(PM 40) (pKa acido acético 4.74)

Los componentes de un buffer acetato serían Acido acético (CH 2 COOH) y (CH 2
COONa). Por lo tanto utilizaremos el NaOH para formar la sal del buffer. Como el
Ph = pka , deducimos que la concentración de [S] = [A]

Si la concentración del buffer es:

0.05M [S] = [A] = 0.025 M

Para 100ml de buffer necesitamos


N° moles de sal: 0.025 …… 1000
X …… 100
X …… 0.0025 moles de sal

N° moles de acido = n° moles sal = 0.0025 moles

CH 3 COOH + NaOH → CH 3 COONa + CH 3 COOH


0.0025 0.0025

Buffer

Por lo tanto, después de reaccionar el acido acético con el NaOH


deberíamos obtener 0.0025 moles de acetato de sodio (sal) y 0.0025
moles de acido acético (ácido).

Entonces:
CH 3 COOH + NaOH → CH 3 COONa + CH 3 COOH
0.05 0.0025 0.0025 0.0025

Buffer

Se necesitan 0.05 moles de CH 3 COOH y 0.0025 moles de NaOH que


se tomarán de los reactivos CH 3 COOH 0.2 M y NaOH (40).

CH 3 COOH 0.2M: 0.2 moles ……. 1000


0.05 ……. X
X …… 25ml
NaOH (40):

1 mol …. 40g
0.0025moles ….. X X = 0.1g

El buffer se prepara tomando 25ml de CH 3 COOH 0.2 M, agregando


0.1g NaOH y H 2 O destilada en cantidad suficiente para 100ml.

6. La siguiente es una grafica obtenida al titular ácido glutánico con


NaOH 0.1M.

pH 9.6

6.9

4.2

3.2

2.2
NaOH

a)
Cuántos sistemas buffer han sido formados?
b) ¿Qué carga presentaría el aminoácido a Ph fisiológico? (7.4)
c) ¿Podría utilizar dicho aminoácido para preparar un buffer de Ph 7?
Explique.

pH

puntos de inflexión
pK3
9.6

pK2
6.9

4.2 pK1
Especie con carga
neta cero.
COOH
3.2

+1 0 -1 mL NaOH
-2
+1 0
COOH COO- COO- COO-
+ + +
H3O H3O H3O NH 3

COOH COOH COO- COO-

PI = PK 1 + PK 2 = 4.2 + 2.2 = 3.2


2 2

a) Se han formado 2 sistemas buffers, el primer buffer formado por las


especies +1 y 0 y el segundo buffer formado por las especies 0 y -1.

b) a pH fisiológico (7.4) la carga del aminoácido 0 y -1.


c) El Punto Isoeléctrico (PI) es 3.2
d) No se podría utilizar este aminoácido como buffer porque a pH 7
presenta un valor que está mas cerca al 2° punto de inflexión.
Ejercicios por desarrollar

1. ¿Qué es el buffer? Explicar la importancia de tres de ellos


en la salud
2. El ácido acético es una ácido débil cuya Ka es de 1.8 x10-5-
Calcular:
a. El pH de una solución de dicho ácido 5M
b. El pH de una solución buffer 0.5M de ácido acético y 0.5
M de acetato de sodio
c. Explicar el efecto ejercido por la sal sobre el valor de pH

3. Calcular la cantidad de ácido y base conjugada Na2HPO4 /


NaH2PO4 necesarios para preparar 500 mL de una solución
tampón 0.5 M .pH 6.8 y PKa 7.2.

4.Calcular el pH de una solución amortiguadora preparada


mezclando 60ml de HNO2 0,25 molar y 40ml de KOH 0,05M
, Ka = 4,5 x 10-4 . . Evaluar el efecto amortiguador si ingresa
12 ml de HCl 0.1 M

4. Si mezclamos 5,2 mL de CH3COOH 0.1 M y 4.8 mL de


CH3COONa 0.1 M, Ka = 1.8x10-5. hallar el pH inicial Y medir
el efecto tampón al añadir 0.3 mL de HCl 0.1 M y
tambiém0.2 mL de NaOH 0.1 M. Escriba las reacciones en
cada uno de los efectos del tampón.

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