PH y Buffers
PH y Buffers
PH y Buffers
FACULTAD DE MEDICINA
QUÍMICA PRÁCTICA
N = % x 10 = 98 x 1,823 x 10 = 36,46
Peq 49
M= N = 36,46 = 18,23
2
2 g(sol) 98 (PF)
X ----------- 98
X= 1,786
1 mL ------- 1,786
100 mL ------- X
X = 178,65g /100 mL
PM 98
16,86
3) Se desea estandarizar una solución de NaOH 0.15 M empleando para ello 160 mg de
biftalato de potasio (PM = 204 g/mol) que obtienen un gasto de 12.2 mL. Calcular la
molaridad de la soda:
Otra forma
204g/mol x 0.15 M
FC=GT/GP 5,2/12.2=0,4262
Se usa C1 x V1= C2 x V2
10 mL x N = 0,202N x 4,8 mL
N= 0,0202N x 4,8 mL = 0,096N ácido
10 mL
g = 0,196
1 eq–g = g = 49 = 1 Equivalente
Peq 98/2
mEq = N x mL
N1 = 35 x 1,18 x 10 = 11,31
36,5
Nfinal = 1.39
9) 20 mL de HCl al 20% p/v se mezcla con 2 mL de HCl 37% p/p y = 1.2 g/mL ¿Cuál es
la molaridad final?
HCl 37% p/p
PM 36,5
x ________ 20 mL
x = 4g
M2 = 4/36,5 = 5,47
0,02
22mL
10. Por error se mezclan 10 mL de HCl 0,213N con 5 mL de HCl =1.18 g/mL y %p/p
Además se añada 400 mL de H2O ¿Cuántos mL de NaOH 0,5N se gastarían para
neutralizar 5 mL de la mezcla por error?
36.5
15 mL
En la neutralización:
0,5 N
11. A 2 mL de H2SO4 de =1.8 g/mL y % p/p = 97 se añade 25 mL de NaOH 0,25N ¿Cuál
es la concentración final de H2SO4 en equivalente/L y mol/L.
a) N = 1.8 x 10 x 97 = 35.633 N
49
2 + 25
2
Nfinal = 4 + 1 = 0.166 M = N
30
13. ¿Qué cantidad de base 0,6N debe agregarse a 750 mL de una solución básica 0,2N para
que sea 0,3N?
V1V2 +........ Vn
750 mL x V
75 = 0.3V
V = 250 mL
M= g = 10 g = 1.0204 mol/L
PM x L 98g/mol x 0.1L
EJERCICIOS DE pH – BUFFER
a) NaOH 2 x 10-9M
H+ = 1 x 10-14
OH
pH = 7,01
b) HCl 0,01 M
pH = -log 0,01
pH = -log (1x10-2) = 2
0,8L
pOH = 3,6
pH = 14 – 13,6 = 10,4
2. Determine el pH de una solución de ácido acético de concentración 0,6 %p/v. Si el
pKa = 4,76
0,1L
pH = 2,888
otra forma:
CH3COOH CH3COO- + H+
1-x x x
Ka = x2 = 1,74x10-5
1-x
H+ = 0,00135
pH = -log 0,00131
pH = 2,88
0,001L
V1 x C1 = V2 x C2
C2 = 1M
Se aplica la formula de base débil
pH = 14 – ½ 4,75 + ½ log 1
PH = 11,62
Otra forma:
1-x x x
Kb = x2 = 1,78x10-5
1-x
C 2= 0,001M
pH = 2,56 pH = 2,56
0,1L
pH = 10,62
6. Se mezclan 20 mL de ácido acético 0,2M con 40 mL de acetato de sodio 0,1M. Hallar
el pH de la mezcla, si el pka = 4,76.
M = 4 / 60 = 0,06
2 2
pH= 8,15
2,56g NaOH
V = 800 mL pH = ?
Solución:
pH = 14 – 1,12 = 12,87
Ka = 1,8x10-5
pH = pka + log sal
ácido
de moles de HAC que quedan = 0,017 – 0,005 = 0,012 moles (ácido) = 0,012 mol
/0,001L = 12 M
12M
2 2 2 2 2 2
pH = 8,31
pOH = 1,60
pH = 14 – 1,60 = 12,40
pH Y SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
1. ¿Cuál será el pH de una disolución cuya concentración de ión hidrógeno es 4,8 x 10 -13 ?.
2. ¿Cuál será la concentración de ión hidrógeno en una disolución que tiene un pH = 4,0?
pH = - log H+
H+ = 3x10-2
K1 = H+HCO-3 =
H2CO3
4,16x10-7 = H+2
0,034
K2 = H+CO3= = 4,84x10-11
HCO-3
H3PO4 H+ + H2PO-4
H3PO4 0,076
2da Etapa
H2PO4 H+ + HPO4=
H3PO4 0,0239
3er Etapa
HPO4= H+ + PO4-3
Calcular el pH de una disolución amortiguadora con 0,750 L de volunen, que contiene 0,15
mol de NH3 y 0,250 mol de NH4Cl Kdis. Del NH3 es 1,81x10-5
NH3
0,750 l
0,750 l
sal
0,333
pH = 9.0
10. Suponer que tenemos 80,0 mL de una disolución amortiguadora 0,169 M de NH3 y 0,183
M de NH4Cl y calcular la variación de pH que se producirá al añadirle 10,0 mL de HCl 0,1 M.
Kdis. 1,81 x 10-5
NH4 = 0,183M
NH3 0,183
OH- = 1,67x10-5
OH- 1,67x10-5
0,0900
0,0900
OH 1,45x10-5
pH = log H+ = 9,161
otra forma:
sal
En el punto de equivalencia queda en la solucion iones acetato junto con iones Na+ del
NaOH, ya que el ión acetato es una anión de un ácido débil, hidroliza de acuerdo a la
Rx.
SOLUCIÓN:
Al comienzo tenemos:
0,050
Kh = HC2H3O2OH
C2H3O2-
Kh = Kw = 1,0x10-14 = 5,6x10-10
Ka 1,8x10-5
0,050
x = OH HC2H3O2
OH = 5,3x10-6
pH = 14 – 5,28 = 8,72
Otra forma:
pH = 1pKw + 1 pKa + 1log(sal) = 1 14 + 1 4,75 + 1 log 0,050
2 2 2 2 2 2
pH = 8,73
12. Se tiene 25 mL de ácido ácetico 0,1 M. Supongamos que se añade gradualmente 50,0 ml
de NaOH 0,1 M. Calcular el pH después de cada adición de 5,0 ml de base, suponiendo que los
volumenes son aditivos.
pH = ½ pka – ½ log c
0.0666
pH = 4,14
13. ¿Qué cantidad de las siguientes sustancias utilizaría para preparar 500 ml de una
solución amortiguadora de pH 7,4, si se dispone de ácido fosfórico y fosfato monosódico para
tener una M final de 0,083?
pH = 7,4
Na2HPO4 + NaH2PO4
ácido
7,4 = 6,8 + log sal
ácido
ácido
sal = 3,9
ácido
4,98
sal = 0,0663
0,0166
pH = 7,398 7,4
Solución
Respuesta: pH = 7,40
Solución
agregado de NaOH, que por ser base fuerte estará totalmente disociada.
Conservación de materia:
[Na +] + [H3O +] = [ Ac - ] + [ OH - ]
Cb + Cbf + [H3O +] = [ Ac - ] + [ OH - ]
[ Ac - ] = Cb + Cbf
con peachímetro.
16.-a) ¿Cuántos moles de NH4Cl hay que agregar a un litro de solución 0,150 M de
Solución
a) Conservación de materia:
log (Ca / 0,150) = 9,26 – 9,20 = 0,06Ca / 0,150 = inversa log 0,06 → Ca = 0,172 M
Respuesta: hay que agregar 0,172 moles de NH4Cl a un litro de la solución.
b) El pH inicial es 9,20
Conservación de la materia:
[NH4+] = Ca + Caf
Ka = 1,50 x 10 – 4
Solución
NaOH es una base fuerte por lo tanto estará totalmente disociada en solución.
glicólico.
Conservación de materia:
4,00 = 3,82 – log [(0,300 L x 0,30 M - Vbf x 2,00 M) / (Vbf x 2,00 M)]
2 Se pesan la base y ácido por separado para formar la sal se disuelve en agua y luego se
adiciona un ácido o una base fuerte.
En éste caso el sistema será H2PO4-/HPO4-2 porque su pKa es de 7,21. El sistema H3PO4/H2PO4-
tiene un pKa de 2,12 y el sistema HPO4-2/PO4-3 tiene un pKa de 12,3; estos valores son muy altos
o muy bajos para el amortiguador que deseamos preparar (pH 7,5) y ninguno de los dos será un
buen amortiguador a pH 7,5.
Esto significa 1,95 partes de [HPO4-2] por 1 parte de [H2PO4-], o sea un total de una parte de
2,95. Con este total (2,95) se puede calcular el porcentaje de cada compuesto:
(66,2% x 1 mol) / 100% = 0,662 mol de K2HPO4 y (33,8% x 1 mol ) / 100% = 0,338 mol de
KH2PO4. Como las soluciones deben tener 0,5 mol/L (mirar enunciado), entonces:
e) Para preparar el amortiguador, pesar 23 g de KH 2PO4 y 57,7g de K2HPO4 y disolver hasta mas
o menos 750ml de agua destilada. Comprobar el pH con un potenciómetro y ajustar con ácido o
base si es necesario, finalmente completar hasta 1L con agua destilada.
Tenga en cuenta que en el enunciado anterior se dice 0,5 mol/l del amortiguador fosfato, no 0,5
mol/l de la sal fosfato de potasio, la concentración se refiere al sistema fosfato. Si el enunciado
dice preparar un amortiguador 0,1mol/l de acetato de potasio, esta concentración se está
refiriendo a la concentración de la sal y necesita determinar los componentes de la sal, en este
caso es el ácido acético y el hidróxido de potasio.
Realice los cálculos para obtener 200ml de acetato de potasio 100 mmol/l pH5 a partir de
soluciones madre 1mol/l de ácido acético y 1mol/l de hidróxido de potasio. Pka del ácido acético
4,76
a) Escribir la ecuación de la mezcla de las dos soluciones para obtener la sal, se necesita
una sal de 0,1mol:
b) Ya sabe la concentración del ion acetato, ahora necesita la concentración del ácido acético,
para hallarla utiliza la ecuación de Henderson-Hasselbalch:
Entonces;
Mezclar 20 ml de 1mol/l KOH con 31,4ml de CH3COOH llevar hasta 180ml con agua destilada,
verificar el pH (si es necesario cuadrar con KOH o CH3COO), posteriormente llevar hasta 200ml
con agua destilada .
La sal se formara a partes iguales del ácido y la base y el ácido restante hará parte de la
amortiguación a pH 5.
Bibliografía:
Bohinski Robert. 1987. Modern Concepts in Biochemistry. Chapter 2: Noncovalent bonding and
pH buffering. Fifth Edition. Woodstock Publishers' Services. USA.
Tarea disoluciones amortiguadoras (buffer o tampón )
Considerando el pKa de los siguientes pares ácido base de las siguientes sales y ácidos:
para facilitar tus cálculo asume que la concentración del |ácido| = 0.1 M y con base en el pH
deseado, calcula la concentración correspondiente de la base:
si pH = pKa + log (|base |/| ácido|) o sea 6.5 = 7.2 + log (|K2HPO4|/ |KH 2PO4|)
por lo que log (|K2HPO4|/ |KH 2PO4|) = 6.5 - 7.2 = - 0.7 por lo que
o sea
|K2HPO4| = 0.2 x |KH 2PO4| y como |KH 2PO4| = 0.1 M entonces |K2HPO4| = 0.02 M
ahora sí:Resolver
a) HCl 0.0100 M.
HCl ’ H+ + Cl-
pH = -log [H+]
pH = -log 0.0100 = 2.00
b) NaOH 0.0100 M.
c) CH3-COOH 0.100 M.
d) NH3 0.100 M.
11.13
e) HF 0.500 M y 0.0500 M
HF d H F 10 pKa 3.15 4
pK a 3.15 d K a d Ka 10 7.08.10
0.500 x d x x
x2 4
Ka 0.500 x 7.08.10
de donde: x2 + 7.08 10-4 x - 3.54· 10-4 = 0 , que resolviendo da: x = 0.0185
0.0185
% de disociación 0.500 .100 3.76 3.76 % disociado
Ahora,
pKa 3.15 4
HF d H F pK a 3.15 d K a 10 d Ka 10 7.08.10
0.050 x d x x
x2 4
Ka 0.050 x 7.08.10
de donde : x2 + 7.08 10-4 x - 3.54· 10-5 = 0 , que resolviendo da x = 5.61·10-3
0.00561
% de disociación 0.050 .100 11.2 11.2 % disociado
Nota: obsérvese que el HF está más disociado en la disolución más diluida
f) NH4Cl 0.100 M.
NH 4 Cl d NH 4 Cl
pKa 9.25 10
NH 4 H 2 O d NH 3 H3O pK a 9.25 d K a 10 d Ka 10 5.62.10
0.100 x d x x
x2 10
Ka 0.100 x 5.62.10
aquí se podría despreciar la x frente a 0.100 y operar directamente, dando:
x = 7.50 10-6 (como se ve ha sido correcto el despreciar este valor frente a 0.100)
COO H 2 O d CH 3 COOH OH
0.100 x d x x
(como el pKa del ácido acético es 4.76, el pKb del acetato es 14.00 – 4.76 = 9.24, de donde:
pK b 9.24 d K b 10 pKb d K b 10 9.25 5.75.10 10
x2 10
Kb 0.100 x 5.75.10
aquí se podría despreciar la x frente a 0.100 y operar directamente, dando:
x = 7.58 10-6 (como se ve ha sido correcto el despreciar este valor frente a 0.100)
j) H2CO3 0.025 M.
x2 7
Ka 0.025 x 4.20.10
se puede despreciar x frente a 0.025 y operar, dando como resultado:
x = 1.02 10-4 (la hipótesis de despreciar x frente a 0.025 fue correcta)
pH = -log [H+] de donde: pH = -log 1.02 10-4 = 3.99
Nota: Se podría seguir considerando ahora la disociación del HCO 3- , que tiene una Ka = 4.8
10-11 , que es bastante más pequeña que la anterior, lo que daría como resultado un aumento
de [H+] despreciable frente al anterior (estos cálculos pueden verse en el libro de problemas:
Leung and Marshall, University Science Books, 2000, Págs. 266-267).
Hoja 4 (correspondiente al tema 9)
ii) Procedimiento práctico: en el laboratorio se dispone de Tris, por lo tanto, se hallan los
gramos necesarios:
g (Tris) = 1.00 L * 0.0454 mol.L-1 * 121 g.mol-1 ==> g (Tris) = 5.49 g
Por el contrario, en el laboratorio no se dispone de TrisH+, pero sí de Tris y HCl 1.00 M, que
juntos, darán como producto TrisH+.
Se calcula entonces los gramos de Tris para pasarlos a TrisH+:
g (Tris) = 1.00 L · 0.0546 molL-1 · 121 gmol-1 g (Tris) = 6.61 g
Hoja 4 (correspondiente al tema 9)
Para hallar la cantidad de HCl:
V &M V æ & Mæ
~ Ç
HCl que tengo Lo que quiero
V . 1.00 M = 1.00 L ·. 0.0546 M
V = 0.0546 L = 54.6 mL
En resumen, la preparación se realizaría de la siguiente manera: se toma un matraz de
1.00 L de capacidad y se le añade: 5.49 g de Tris, mas 6.61 g de Tris para pasarlo a TrisH+,
mas 54.6 mL de HCl 1.00 M y agua hasta enrasar.
TrisH l Tris H û H
[inicial] 0.0546 0.0454
[final] 0.0546 + x 0.0454 – x
El equilibrio se desplaza hacia la izquierda como dice el principio de Le Châtelier, puesto que
estamos aumentando la cantidad de productos, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda
para compensar la variación.
3
pH 8.08 log 0.0454
0.0546
5.00.10
5.00.10 3 7.91
Hoja 4 (correspondiente al tema 9)
Se trata de un buen tampón ya que el pH sólo ha variado 0.09 unidades (desde 8.00
a 7.91)
Material para los estudiantes
FORMULAS DE PH DE SOLUCIONES BUFFERS
Acido Fuerte pH= - Log [H+]
Base Debil pH= pKw - ½ (pKb - Log[C]) Kb= [OH- ] *[NH4+] = [OH-]= √Kb*Cb
[ NH4OH]
Sal F-BF pH = 7
[Buffer] = (moles acido + mol Sal) / L solución = (mmol acido + mmol sal) /
mL solución
[Buffer] = (200 mLx 0,05 M+ 40 mL x 0,025 M) / (240mL) = 0,0458 mol/L
b) pH del buffer
ácido
M = n / V ===🡺 n = M x V
0,01
pH = 4,74 + (- 1)
pH = 4,74 – 1
pH = 3,74
pH=pKa+-1
2. Se mezcla 100 mL de HAc (ácido acético) 0,1 M con 80 mL de AcK (acetato de potasio)
0,05M. Hallar:
ácido
M = n / V ===🡺 n = M x V
0,01
pH = 4,74 + log 4
pH = 4,74 + 0,6
pH = 5,34
0,01 + (2 x 0,01)
0,01 + (0,02)
0,03
pH = 4,74 + (-0,17)
pH = 4,74 – 0,17
pH = 4,57
ítem b) pH = 5,34
ítem c) pH = 4,57
Δ pH = (pH b – pH c)
Δ pH = (5,34 – 4,57)
Δ pH = 0,77
pH del buffer
ácido
M = n / V ===🡺 n = M x V
n Ácido acético: n = 0,025 x 0,4 = 0,01 mol
0,01
pH = 4,74 + log 1
pH = 4,74 + 0
pH = 4,74
EJERCICIOS DE BUFFERS - PROBLEMAS RESUELTOS
a)
Calculando el número de moles que hay en 20 mL de Acido acético 0.2M
0.2 moles………1000ml
X moles ………. 20ml
x = 0.004 moles de ácido
1 moles ………40gr.
x………….0.1032g
x………….0.00258 moles de NaOH
Observando la reacción producida
pH = 5
b) La solución si puede utilizarse como buffer, porque tiene en su
composición moles de acido y moles de base conjugada que son los
componentes de un buffer., así mismo se encuentran en una relación
S/A apropiada para actuar como un buffer.
HPO42- PO43+ + H+
[S]
7.5 = 72 + log
[ A]
[S]
Antilog. 0.3 =
[ A] =
Calculando la molaridad de la sal y del ácido
[S]
(a)
[ A]
(b) [S]+ [A] = 0.05
Despejando de a y b:
Por lo tanto :
pH = 5.82
[S]
4.5 = 4.2 + log
[ A]
[S]
(a)
[ A]
(b) [S]+ [A] = 0.02
Resolviendo de (a) y (b):
[S] = 0.0133 M ó moles por cada litro.
[A] = 0.0067 M ó moles por cada litro.
Para la sal:
Para el ácido:
para preparar 500ml de tampón citrato necesito 0.0067 moles de sal y 0.00335
moles de acido.
Para un buffer citrato de pH 4.5 los componentes ácido y sal serían citrato
monosódico y citrato bisódico respectivamente.
Descripción de la preparación
Se pesan 0.7169g. de Citrato monosódico se agregan 13.4ml de sal y se
agrega H 2 O destilada en cantidad suficiente para hacer un volumen de
500ml.
5. Explique como prepararía 100ml de buffer acetato 0.05M y Ph
4.74 con los siguientes reactivos: Acido acético (CH2COOH) 0.2M y NaOH
(PM 40) (pKa acido acético 4.74)
Los componentes de un buffer acetato serían Acido acético (CH 2 COOH) y (CH 2
COONa). Por lo tanto utilizaremos el NaOH para formar la sal del buffer. Como el
Ph = pka , deducimos que la concentración de [S] = [A]
Buffer
Entonces:
CH 3 COOH + NaOH → CH 3 COONa + CH 3 COOH
0.05 0.0025 0.0025 0.0025
Buffer
1 mol …. 40g
0.0025moles ….. X X = 0.1g
pH 9.6
6.9
4.2
3.2
2.2
NaOH
a)
Cuántos sistemas buffer han sido formados?
b) ¿Qué carga presentaría el aminoácido a Ph fisiológico? (7.4)
c) ¿Podría utilizar dicho aminoácido para preparar un buffer de Ph 7?
Explique.
pH
puntos de inflexión
pK3
9.6
pK2
6.9
4.2 pK1
Especie con carga
neta cero.
COOH
3.2
+1 0 -1 mL NaOH
-2
+1 0
COOH COO- COO- COO-
+ + +
H3O H3O H3O NH 3